JPH0127041B2 - - Google Patents

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JPH0127041B2
JPH0127041B2 JP15058382A JP15058382A JPH0127041B2 JP H0127041 B2 JPH0127041 B2 JP H0127041B2 JP 15058382 A JP15058382 A JP 15058382A JP 15058382 A JP15058382 A JP 15058382A JP H0127041 B2 JPH0127041 B2 JP H0127041B2
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Japan
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benomyl
white carbon
agricultural
dry process
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JP15058382A
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Yoshiaki Morimoto
Kanji Nakamura
Akira Sakamoto
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Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
この発明は1―(n―ブチルカルバモイル)ベ
ンズイミダゾール―2―イルカルバミン酸メチル
(以下ベノミルと称す場合である)を殺菌活性成
分として含有する安定性の良好な農園芸用殺菌組
成物に関するものである。 ベノミルは優れた殺菌力を有するものとして知
られており(特公昭45―25720号)、農園芸分野に
おける殺菌剤として使用されているが、貯蔵安定
性に難点があり、経時的に有効成分が分解したり
(特公昭47―31618号)、あるいは経時的に物理性
が劣化するという欠点があつた。例えば水和剤に
おいては、水中に投入して撹拌したとき、その粉
体が水中に完全に分散および懸濁せず、水底に沈
降してしまうような未分散粒子の増加が見られ
る。これらは製剤散布の際の障害の原因となるも
のであり、経時的な品質の劣化を防止した安定性
良好な製剤の完成が望まれている。 このように経時的に品質が劣化しやすいベノミ
ルを製剤化するために、過去において数多くの経
時劣化防止の研究が行われ、例えばサツカロース
を配合すること(特公昭47―31618号)が提案さ
れているが、その成分安定効果は不十分であり、
また物理性の劣化防止についてはほとんどその効
果が認められない。また本発明者等は、先にベノ
ミルの安定化の目的で、金属酸化物を添加する方
法につき提案したが(特開昭57―99505号)、この
方法によれば、ベノミルの安定化はほぼ可能とな
るが、物理性の劣化についてはその効果が不十分
である。 この発明は、上記のような従来のものの問題点
を解決するためになされたもので、乾式法ホワイ
トカーボンを含有させることにより、成分および
物理性の劣化を防止し、安定性の良好な農園芸用
殺菌組成物を提供することを目的としている。 この発明は1―(n―ブチルカルバモイル)ベ
ィズイミダゾール―2―イルカルバミン酸メチル
および乾式法ホワイトカーボンを含有することを
特徴とする農園芸用殺菌組成物である。 本発明において使用するベノミルは式、 で示される。 また乾式法ホワイトカーボンは乾式法により製
造されてホワイトカーボン(微粒子ケイ酸)であ
り、次のようなものがある。 ハロゲン化ケイ素の熱分解(熱分解法、気相
法)により製造されたもの。…(2)式のように、
四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素蒸気、水
素、酸素(空気)を一定比率で混合して燃焼さ
せ、焔の温度1000〜1200℃で微粒子のケイ酸お
よび副生塩酸を生成させ、冷却して両者を分離
し、ケイ酸は熱空気によりガス状の塩酸を除
く。 SiCl4+H2+O2 →SiO2・nH2O+HCl …(2) ケイ酸含有物の熱分解により製造されたも
の。…(3)式のように、ケイ石、ケイ砂、白土な
どのケイ酸含有量の多いケイ酸含有物をコーク
ス、無煙炭などの炭素源の存在下に電弧により
約2000℃で加熱還元すると、気化した一酸化ケ
イ素は空気により再び酸化され、微粒子のケイ
酸として捕集される。 SiO2+C+O2→SiO2・nH2O+CO2 …(3) 有機ケイ素化合物の熱分解により製造された
もの。…(4)のように、種々のケイ酸エステル、
エチルシリケートなどの有機ケイ酸化合物を熱
分解し、微粒子状のケイ酸を捕集する。 R・SiO・AC+O2→SiO2・nH2O …(4) 以上の乾式法ホワイトカーボンのうち、特に
,のものが好ましい。また上記例示のもの以
外にも使用可能である。これらは1種のみ使用し
てもよく、また数種を混合して使用してもよい。 乾式法ホワイトカーボンは湿式法ホワイトカー
ボン(湿式法により製造されたホワイトカーボ
ン)に比べて、酸化ケイ素の純度が極めて高く、
吸着水分が極めて少ないなどの特性がある。湿式
法ホワイトカーボンは従来より農薬の製剤化に際
し、希釈剤として使用されているが、後述の試験
例に示されるように、ベノミルの安定化の効果は
なく、本発明における安定化剤としては使用でき
ない。 乾式法ホワイトカーボンのベノミルに対する配
合割合は、ベノミル1重量部に対し乾式法ホワイ
トカーボン0.001〜5重量部、好ましくは0.01〜
2重量部である。 本発明の農園芸用殺菌組成物はベノミルおよび
乾式法ホワイトカーボンのほかに酸化カルシウム
(CaO)、酸化バリウム(BaO)、酸化アルミニウ
ム(Al2O3)、二酸化ケイ素(SiO2)、三酸化二ホ
ウ素(B2O3)および酸化亜鉛から選ばれる1種
以上の化合物(以下、金属酸化物等と称す)を含
有してもよく、これによりベノミルの安定化効果
は大きくなる。これらの金属酸化物等の使用割合
はベノミル1重量部に対し0.01〜5重量部、好ま
しくは0.02〜3重量部である。 本発明の農園芸用殺菌組成物はベノミルおよび
乾式法ホワイトカーボンならびに必要に応じて前
記金属酸化物等を公知の方法によつて混合あるい
は粉砕することにより製造することができる。金
属酸化物等は製剤中に混入することもできるが、
それらの1種または数種を通気性のある分包に封
入した上で本発明の農園芸用殺菌組成物の包装中
に封入することもできる。 製剤化に際しては、必要に応じて農園芸用薬剤
に使用される一般的な希釈剤、界面活性剤、固着
剤等の補助剤を配合し、水和剤等の製剤形態とす
ることができる。 希釈剤としては、クレー、タルク、ベントナイ
ト、ケイソウ土などの鉱物質微粉末を例として挙
げることができる。界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンスチリルフエニルエーテルなどの非イオン性界
面活性剤およびアルキルアリルスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、リグニンスル
ホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸塩、アルキルアミン塩などのイ
オン性界面活性剤などが挙げられる。また固着剤
としては固型パラフイン、酢酸ビニル樹脂、天然
油脂などが挙げられる。 なお本発明においては、上記化合物の他にも本
発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて天
然物または合成物からなる他の安定化剤、殺菌
剤、殺虫剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、
誘引剤、忌避剤、肥料、香料、着色剤、物理性改
良剤などを配合しても良い。 配合可能な他の殺菌剤、殺虫剤を具体的に示す
と、例えば、 水酸化第二銅および8―キノリノール銅などの
銅系殺菌剤、または、 エチレンビス(ジチオカルバミド酸)亜鉛、エ
チレンビス(ジチオカルバミド酸)マンガン、亜
鉛―マンネブ錯化合物、ジメチルジチオカルバミ
ド酸亜鉛、4,4′―o―フエニレンビス(3―チ
オアロフアン酸)ジメチルおよびビス(ジメチル
チオカルバモイル)ジスルフイドなどの有機硫黄
系殺菌剤、または、 N―(パラフルオルフエニル)―2,3―ジク
ロロマレイミド、4,5,6,7―テトラクロル
フタリド、N―(トリクロロメチルチオ)―4―
シクロヘキセン―1,2―ジカルボキシミドおよ
びテトラクロロイソフタロニトリルなどの有機塩
素系殺菌剤、または、 チオリン酸S―ベンジル=O,O―ジイソプロ
ピルおよびジチオリン酸O―エチル=S,S′―ジ
フエニルなどの有機燐系殺菌剤、または、 2―メチル―3′―イソプロポキシ―ベンズアニ
ライドおよび3′―イソプロポキシ―2―トリフル
オロメチルベンズアニライドなどのベンズアニラ
イド系殺菌剤、または、 ブラストサイジンS、ポリオキシンおよびカス
ガマイシンなどの抗生物質、または、 チオリン酸O,O―ジメチル=O―4―ニトロ
―m―トリル、チオリン酸O,O―ジエチル=O
―2―イソプロピル―4―メチル―6―ピリミジ
ニル、ジチオリン酸S―2―メトキシ―5―オキ
ソ―1,3,4―チアジアゾリン―4―イルメチ
ル=O,O―ジメチル、チオリン酸O,O―ジメ
チル=O―4―メチルチオ―m―トリル、チオリ
ン酸、O,O―ジメチル=O―3,5,6―トリ
クロロ―2―ピリジル、チオリン酸O,O―ジエ
チル=O―3,5,6―トリクロロ―2―ピリジ
ル、ジチオリン酸S―〔α―(エトキシカルボニ
ル)ベンジル〕=O,O―ジメチル、リン酸2―
クロロ―1―(2,4―ジクロロフエニル)ビニ
ル=ジメチルおよびリン酸2―クロロ―1―
(2,4,5―トリクロロフエニル)ビニル=ジ
メチルなどの有機燐系殺虫剤、または、 安息香酸3―クロル―N―エトキシ―2,6―
ジメトキシベンズイミド酸無水物およびクロルメ
タンスルホンアミドなどの有機塩素系殺虫剤、ま
たは、 メチルカルバミド酸1―ナフチル、メチルカル
バミド酸m―トリルおよびメチルカルバミド酸o
―sec―ブチルフエニルなどのカーバメート系殺
虫剤などが挙げられる。 以上説明してきたように、本発明の農園芸用殺
菌組成物はベノミルおよび乾式法ホワイトカーボ
ンを含有しているので、貯蔵安定性が極めて高
く、ベノミルの分解および物理性の劣化が少な
い。このため本発明の農園芸用殺菌組成物の製剤
は長期間の貯蔵後においても、高い殺菌力を示す
とともに、散布に際して望まれる良好な物理化学
性を保持している。また本発明の農園芸用殺菌組
成物は人畜に対する毒性もなく、さらに植物に対
する薬害も少ない。 次に本発明を実施例について具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、各例における部はすべて重量部を
示す。また各例において使用したホワイトカーボ
ンおよび使用可能なホワイトカーボンは表1の通
りである。表1中、「乾式法」は乾式法ホワイト
カーボン、「湿式法」は湿式法ホワイトカーボン
を示し、「製造法,」は前記ホワイトカーボ
ンの製造法,を示す。
【表】
【表】 実施例1 (水和剤) ベノミル:50部、アエロジル―130:5部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:3部、リ
グニンスルホン酸カルシウム:5部、クレー:37
部を混合したのち、粉砕し水和剤とする。 実施例2 (水和剤) ベノミル:20部、テトラクロロイソフタロニト
リル:50部、アエロジル―200:3部、酸化カル
シウム:2部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム:3部、リグニンスルホン酸カルシウム:
5部、クレー:17部を混合したのち、粉砕し水和
剤とする。 実施例3 (水和剤) ベノミル:20部、ビス(ジメチルチオカルバモ
イル)ジスルフイド:20部、フランジル―251:
5部、三酸化二ホウ素:3部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム:2部、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム:3部、クレー:47部を混合した
のち、粉砕し水和剤とする。 実施例4 (水和剤) ベノミル:20部、N―(トリクロロメチルチ
オ)―4―シクロヘキセン―1,2―ジカルボキ
シミド:50部、カブ・オ・シルM―5:1部、酸
化亜鉛:3部、ラウリル硫酸ナトリウム:3部、
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル:2
部、ケイソウ土:21部を混合したのち、粉砕し水
和剤とする。 実施例5 (水和剤) ベノミル:20部、2―メチル―3′―イソプロポ
キシ―ベンズアニライド:60部、アエロジルR―
972:4部、酸化アルミニウム:1部、ポリオキ
シエチレンスチリルフエニルエーテル:3部、ナ
フタレンスルホン酸ナトリウム:4部、クレー:
8部を混合したのち、粉砕し水和剤とする。 実施例6 (水和剤) ベノミル:50部、アエロジル―130:5部、三
酸化二ホウ素:3部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム:3部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム:5部、クレー:34部を混合したのち、粉砕
し水和剤とする。 次に、上記実施例の製剤におけるベノミルの分
解防止効果、および物理性劣化防止効果に関する
試験例を示す。 試験例 1 実施例1に準じて添加剤(ホワイトカーボン)
の種類を変えて調製した製剤を40℃の恒温器中に
30日および60日間保存したのち、ベノミルの分析
および物理性の測定を行い、分解防止効果および
物理性劣化防止効果を調べた。ベノミルの分析
は、各製剤からベノミルをクロロホルムで抽出し
たのち、高速液体クロマトグラフイーに分離し、
紫外部吸収検出器にて定量した。物理性の測定
は、未分散粒子数の計数を行つた。結果を表2に
示す。 なお、ベノミルの分解率算出方法および物理性
の測定方法は次のとおりである。 ベノミル分解率 分解率(%)=製造直後のベノミル含有率(%)−
保存後のベノミル含有率(%)/製造直後のベノミル含
有率(%)×100 未分散粒子測定方法 水和剤50gをビーカーに取り、約100mlの水を
加えて湿潤させ、軽く撹拌したのち、懸濁液を32
メツシユのふるい上に移す。ふるい上の残査を少
量の水で洗つたのち、ふるい未通過粒子数を計算
し、これを未分解粒子とする。
【表】 試験例 2 実施例6に準じて金属酸化物の種類を変えて調
製した製剤について、試験例1と同条件で試験し
た結果を表3に示す。
【表】 試験例 3 実施例1に準じて添加剤(ホワイトカーボン)
の種類を変えて調製した製剤を50℃の恒温器中に
30日および60日間保存したのち、ベノミルの分析
および物理性の測定の行い、分解防止効果および
物理性劣化防止効果を調べた。ベノミルの分解率
算出方法および物理性の測定方法は試験例1と同
様である。結果を表4に示す。
【表】 試験例 4 実施例6に準じて金属酸化物の種類を変えて調
製した製剤について、試験例3と同条件で試験し
た結果を表5に示す。
【表】 以上の結果より、本発明による農園芸用殺菌組
成物の製剤は、比較区として挙げた製剤に比べ、
ベノミルの分解が少なく、物理性の劣化が防止さ
れており、極めて優れた安定性を有することがわ
かる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 1―(n―ブチルカルバモイル)ベンズイミ
    ダゾール―2―イルカルバミン酸メチルおよび乾
    式法ホワイトカーボンを含有することを特徴とす
    る農園芸用殺菌組成物。 2 乾式法ホワイトカーボンはハロゲン化ケイ
    素、ケイ酸含有物または有機ケイ素化合物の熱分
    解により製造された微粒子ケイ酸である特許請求
    の範囲第1項記載の農園芸用殺菌組成物。 3 酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化アルミ
    ニウム、二酸化ケイ素、三酸化二ホウ素および酸
    化亜鉛から選ばれる1種以上の化合物をさらに含
    む特許請求の範囲第1項または第2項記載の農園
    芸用殺菌組成物。
JP15058382A 1982-08-30 1982-08-30 農園芸用殺菌組成物 Granted JPS5939806A (ja)

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JPS62101668A (ja) * 1985-10-29 1987-05-12 Toagosei Chem Ind Co Ltd 磁性塗料
JPH02164803A (ja) * 1988-12-15 1990-06-25 Takeda Chem Ind Ltd 安定な殺菌組成物
PT3801016T (pt) * 2018-05-10 2024-08-30 Sawant Arun Vitthal Nova composicao de nutriçao e fortificaçao de cul turas

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