JPS6145980B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物及びその使用に関し、詳
しくは、一般式（） 〔式中、R₁は式 （ｒ及びr′は水素原子又はメチル基を示す）で表
わされるオキサゾリニル基又は式 −COOR₂ ｛R₂はアンモニウム、低級アルキルアンモニウ
ム、フエニル、ハロゲンで置換されたフエニル基
又は式−CH（R₃）CH₂R₄（R₃は水素原子又はメ
チル基を、R₄はアセチルアミノ、低級アルコキ
シ、低級アルキルチオ、低級ジアルキルアミノ、
シアノ基又は式 を示す）で表わされる置換エチル基を示す｝ で表わされるカルボン酸エステル又は塩を示す〕
で表わされる化合物及び該化合物類を有効成分と
して含有する選択的除草剤に関する。 本発明の目的は該化合物類を工業的に有利に
得、簡便に使用出来しかも効果の確実な除草剤を
提供することである。 本発明者らは種々のジフエニルアミン誘導体を
合成し、上記目的に適合するものを検討したとこ
ろ、前記一般式（）で表わされる化合物が優れ
た選択的除草作用を示すことを見い出し、更に生
物学的及び物理化学的研究を重ね、本発明を完成
した。 本発明化合物はヒエ、メヒシバ、エンバク、ス
ズメノテツポウ等の禾本科雑草に対して極めて優
れた選択的除草作用を示し、しかも、アズキ、大
豆、ビート等の広葉作物には殆んど無害であると
いう特性を有する。一般に本発明化合物は雑草に
対し、発芽前、発芽後を問わずどんな生育時期に
処理しても優れた殺菌効力を示すが同薬量使用し
た場合は発芽後処理した場合の方がより高い活性
が期待できる。 本発明化合物は茎葉散布処理で例えば禾本科雑
草のメヒシバを完全に枯殺する薬量でも大根、ア
ズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、ビート等の
広葉作物に対しては殆んど影響が見られずまた雑
草の発芽前土壌処理において、メヒシバの発芽を
完全に阻止する薬量でも広葉作物の種子には殆ん
ど影響が認められないなど、広葉作物に対する除
草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適用
時期、適用場所、適用濃度等の適用範囲も極めて
大きい。また、本発明化合物は低濃度で使用でき
るので、人畜魚類に対する急性毒性等の心配が少
なく、安全に使用し得る。 また、本発明化合物は水田条件下においても畑
地条件下においても、ノビエに対し強い効力を有
し、イネに対する選択的幅も大きく、発芽前及び
発芽後において、ノビエを完全に枯殺する薬量で
も、イネに対する影響は弱く、ヒエとイネの間に
選択性が認められる。 本発明化合物は、例えば下記反応式に従つて合
成される。 上記式中、ｒ、r′及びR₂は先に定義したものと
同一の意味を示し、Ｘは水素原子又はハロゲン原
子を示す。 反応式で表わされる反応は一般に不活性溶媒
中において酸結合剤の存在下、加熱して行われ
る。不活性溶媒としては、メタノールエタノー
ル、トルエン、アセトン等の一般の不活性有機溶
媒が用いられ、酸結合剤としては金属ナトリウ
ム、アルコラート、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、ピリジン等の一般の塩基が用いられる。 反応式で表わされる反応においては、R₂が
アンモニウムである時、Ｘは水素原子であり、
R₂がフエニル基、ハロゲンで置換れたフエニル
基又は式

【式】で表わされる置換エチル 基である場合は、Ｘはハロゲン原子である化合物
が用いられる。 前記式（）で表わされるアニリノフエノキシ
プロピオン酸とアンモニウムとの反応は、一般の
塩生成反応と同様水溶液中で撹拌して行い、過剰
のアンモニア及び水を留去することにより目的と
する塩が得られる。 ４−（２−ニトロ−４−トリフルオロモメチル
アニリノ）フエノキシプロピオン酸ハロゲニドと
フエノール、ハロゲンで置換されたフエノール又
は一般式

【式】で表わされる置換エタ ノールとの反応は、不活性溶媒中、酸結合剤の存
在下で行われる。反応は室温から溶媒の沸点まで
で、通常室温で行われる。反応終了後、反応混合
液を水にあけ適当な有機溶媒で抽出、水洗、乾燥
後、溶媒を留去して本発明化合物を得る。 構造は、元素分析、IRスペクトラム、NMR、
MASS等の分析結果から決定した。 次に実施例を挙げて本発明化合物の製造方法を
説明する。 実施例 １ ２−〔１−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フエノキシ｝エチル〕−
４・４−ジメチル−△^２−オキサゾリン（化合
物１） エタノール20mlに金属ナトリウム0.23ｇを溶解
してナトリウムエチラートとし、４−（２−ニト
ロ−４トリフルオロメチルアニリノ）フエノール
3.0ｇを加えた。次に、２−（１−ブロモエチル）
−４・４−ジメチル−△^２−オキサゾリン3.0ｇ
を加え15時間加熱還流した。反応液を水にあけ、
酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、カラム
クロマトで精製して目的物2.3ｇを得た。ｎ^２９ _Ｄ
1.5752 実施例 ２ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸２−イ
ソプロピルチオエチルエステル（化合物３） ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸クロリド
3.0ｇをベンゼン30mlに溶解し冷却下撹拌しなが
らピリジン１ｇ、次いで２−イソプロピルチオエ
タノール1.1ｇを滴下しその後室温で１時間撹拌
を続けた。反応終了後反応液を水にあけベンゼン
層を分離し2N塩酸、2Nカ性ソーダ水溶液、水で
順次洗浄後無水硫酸マグネシウム乾燥し、ベンゼ
ンを留去して橙色結晶の目的物2.2ｇを得た。m.
p.60〜70℃ 実施例 ３ エチレン１・２−ビス〔２−｛４−（２−ニトロ
−４−トリフルオロメチルアニリノ）フエノキ
シ｝プロピオネート〕（化合物12） ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸クロリド
2.0ｇをベンゼン20mlに溶解し、冷却下、撹拌し
ながらピリジン0.6ｇ、次いでエチレングリコー
ル0.16ｇを滴下し、その後室温で１時間撹拌を続
けた。反応終了後、反応液を水にあけベンゼン層
を分離し、2N塩酸で洗浄後無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、ベンゼン留去して赤色油状の目的物
1.5ｇを得た。ｎ^２４ _Ｄ1.5710 実施例 ４ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸アンモ
ニウム塩（化合物10） ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸２ｇを濃
アンモニア水溶液30mlに溶解し、過剰のアンモニ
アと水を留去して目的物2.1ｇを得た。m.p.97〜
111℃ 第１表に本発明の代表化合物を示した。

【表】

【表】 本発明除草剤は前記一般式（）で示される化
合物の１又は２以上の適当量を担体と混合し、濃
薬の通常の使用形態、例えば、水和剤、乳剤、粒
剤等の形で使用される。固体担体としてはタル
ク、ベントナイト、クレー、ケイソウ土等が挙げ
られ、液体担体としては水、アルコール、ベンゼ
ン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等
に使用される。これらの製剤において均一な、か
つ安定な形態をとるために必要ならば界面活性剤
を添加することもできる。 製剤にあたつては、通常の農薬の製造方法に準
ずるものであり、例えば水和剤は有効成分及び固
体担体の適当量及び必要ならば界面活性剤を添加
して均一に混合し、微細に粉砕することにより得
られる。水和剤中の有効成分含量は約５〜80％、
好ましくは10〜60％が適当である。乳剤は適当量
の有効成分を界面活性剤を加え、又は加えずして
前述した液体の担体に十分溶解させることにより
得られ、有効成分含量は約５〜70％、特に20〜60
％が好ましい。粒剤においては適当量の有効成分
及び固体の担体を、必要ならば界面活性剤と共
に、均一に混合し、微細に粉砕し、さらに造粒機
にて直径0.1〜1.5mm、好ましくは0.5〜1.0mmの粒
状物にする方法が行われる。粒剤中における有効
成分量は約0.5〜30％であり、特に１〜10％が望
ましい。 この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定
の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、
粒剤はそのまま、雑草の発芽前に土壌表面処理若
しくは土壌混和処理、あるいは雑草の発芽後に茎
葉散布処理される。実際に本発明除草剤を適用す
るにあたつては10アール当り有効成分10ｇ以上、
好ましくは25ｇ以上の適当量が施用される。 また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤等と混合して使
用することもできる。特に除草剤と混合使用する
ことにより使用薬量を減少させ、また省力化をも
たらすのみならず、両薬剤の相乗作用による一層
高い効果も期待できる。本発明除草剤と混合使用
するにふさわしい公知の除草剤としてはシマジン
剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリアジ
ン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除
草剤、リニユロン剤、トリブニル剤等の尿素系除
草剤、２・４−PA剤等のフエノキシアルカンカ
ルボン酸系除草剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の
複素環系除草剤等が挙げられる。 次に本発明除草剤に関する実施例を若干示す
が、有効成分化合物、添加物及び添加割合は本実
施例にのみ限定されることなく広い範囲で変更可
能である。 実施例 ５ 乳 剤 化合物１ 25部 ジメチルホルムアミド 47部 キシレン 20部 ポリオキシエチレンフエニルエーテル ８部 以上を混合溶解して有効成分25％の乳剤を得
た。 実施例 ６ 水和剤 化合物２ 30部 珪藻土 56部 高級アルコール硫酸エステル ８部 ホワイトカーボン ６部 以上を均一に混合し、微細に粉砕して有効成分
30％の水和剤を得た。 実施例 ７ 粒 剤 化合物６ ３部 ベントナイト ８部 タルク 85部 ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフエイト
４部 以上を均一に混合粉砕し、造粒機にて径0.5〜
1.0mmに造粒して有効成分３％の粒剤を得た。 次に試験例を示して本発明除草剤の有効性を証
明する。 試験例 １ 土壌処理試験 250cm²ポツトに土壌を詰め、メヒシバ、エンバ
ク、アカザ、イヌビユ、春菊、大豆の種子を播
き、各種子が見えない程度に覆土した。各供試化
合物の乳剤を水で希釈して調整した所定濃度の薬
液を100／10aの割合で土壌表面に散布処理し
た。３時間後に各雑草の生育状況を調査した。無
処理と同等の生育程度を０、枯死又は不発芽を10
とする０〜10の11段階で生育状況を表わし第２表
に示す結果を得た。

【表】

【表】 試験例 ２ 茎葉処理試験 200cm²ポツトに土壌を詰め、メヒシバ、エンバ
ク、アカザ、イヌビエ、の種子を播いて軽く覆工
して温室内で生育させた。雑草が２〜４葉期に生
育したとき、各供試化合物の乳剤を水で希釈して
調整した所定濃度の薬液を100／10aの割合で茎
葉散布処理した。３週間後に各雑草の生育状況を
調査し、試験例１と同様の判定基準に従つて生育
状況を表わし、第３表に示す結果を得た。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R₁は式 （ｒ及びr′は水素原子又はメチル基を示す）で表
   わされるオキサゾリニル基又は式 −COOR₂ ｛R₂はアンモニウム、低級アルキルアンモニウ
   ム、フエニル、ハロゲンで置換されたフエニル基
   又は式 −CH（R₃）CH₂R₄ （R₃は水素原子又はメチル基を、R₄はアセチルア
   ミノ、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級
   ジアルキルアミノ、シアノ基又は式 を示す）で表わされる置換エチル基を示す｝ で表わされるカルボン酸エステル又は塩を示す〕
   で表わされる化合物。 ２ 一般式 〔式中、R₁は式 （ｒ及びr′は水素原子又はメチル基を示す）で表
   わされるオキサゾリニル基又は式 −COOR₂ ｛R₂はアンモニウム、低級アルキルアンモニウ
   ム、フエニル、ハロゲンで置換されたフエニル基
   又は式 −CH（R₃）CH₂R₄ （R₃は水素原子又はメチル基を、R₄はアセチルア
   ミノ、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級
   ジアルキルアミノ、シアノ基又は式 を示す）で表わされる置換エチル基を示す｝ で表わされるカルボン酸エステル又は塩を示す〕
   で表わされる化合物を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする選択的除草剤。