JPH01275541A - 光学活性を有する４−アルカノール類の製造方法 - Google Patents
光学活性を有する４−アルカノール類の製造方法Info
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- JPH01275541A JPH01275541A JP10389888A JP10389888A JPH01275541A JP H01275541 A JPH01275541 A JP H01275541A JP 10389888 A JP10389888 A JP 10389888A JP 10389888 A JP10389888 A JP 10389888A JP H01275541 A JPH01275541 A JP H01275541A
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- ethylmagnesium
- alkanols
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- halide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、光学活性を有する４−アルカノール類を製造
する方法に関する。光学活性を有する４−アルカノール
類は、薬理活性の優れた又副作用の少ない医薬又は農薬
もしくは強誘電性液晶等を製造するための中間体として
利用されるものである。
する方法に関する。光学活性を有する４−アルカノール
類は、薬理活性の優れた又副作用の少ない医薬又は農薬
もしくは強誘電性液晶等を製造するための中間体として
利用されるものである。
［従来の技術］
従来、エポキシアルカンから４−アルカノールを合成す
る方法としては、エチルリチウムと反応させる方法が知
られていた（コーク及びシュー（Ｊ、Ｌ、Ｃｏｋｅ ＆
Ｒ，Ｓ、５ｈｕｅ） 、ジャーナル オブ オーガニッ
クケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、） ３８．２
２１０（１９７３））。この方法では、高価なエチルリ
チウムをエポキシドに対して大過剰用いなければならず
、また反応に長時間を要し、収率が低い等の問題点があ
った。
る方法としては、エチルリチウムと反応させる方法が知
られていた（コーク及びシュー（Ｊ、Ｌ、Ｃｏｋｅ ＆
Ｒ，Ｓ、５ｈｕｅ） 、ジャーナル オブ オーガニッ
クケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、） ３８．２
２１０（１９７３））。この方法では、高価なエチルリ
チウムをエポキシドに対して大過剰用いなければならず
、また反応に長時間を要し、収率が低い等の問題点があ
った。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明者は、上記現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果、
光学活性を有する１、２−エポキシアルカン類とハロゲ
ン化エチルマグネシウムとを反応させることにより、ラ
セミ化することなくして、光学活性を有する４−アルカ
ノールが合成できることを見出した。
光学活性を有する１、２−エポキシアルカン類とハロゲ
ン化エチルマグネシウムとを反応させることにより、ラ
セミ化することなくして、光学活性を有する４−アルカ
ノールが合成できることを見出した。
本発明は、このような知見に基づきなされたもので、本
発明の目的は、安価でかつ簡易な方法によって、光学活
性を有する４−アルカノール類を製造する方法を提供す
ることにある。
発明の目的は、安価でかつ簡易な方法によって、光学活
性を有する４−アルカノール類を製造する方法を提供す
ることにある。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、光学活性を有する１、２−エポキシアルカン
類とハロゲン化エチルマグネシウムとを反応させること
からなるものであり、特に好ましくは、前記反応を１価
の銅塩の存在下に行うことからなる光学活性を有する４
−アルカノール類の製造方法である。
類とハロゲン化エチルマグネシウムとを反応させること
からなるものであり、特に好ましくは、前記反応を１価
の銅塩の存在下に行うことからなる光学活性を有する４
−アルカノール類の製造方法である。
本発明において出発物質として用いる光学活性を有する
１、２−エポキシアルカン類としては、炭素数３乃至２
２のもので、例えば、１，２−エポキシブタン、１，２
−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１．
２−エポキシへブタン、１．２−エポキシオクタン、１
，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，
２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、
１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラ
デカン、１，２−エポキシペンタデカン、１．２−エポ
キシヘキサデカン、１，２−エポキシへブタデカン、１
，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシノナデ
カン、１，２−エポキシアルカン、１゜２−エポキシヘ
ンイコサン及び１．２−エポキシドコサン等のエポキシ
ド類を例示しうる。
１、２−エポキシアルカン類としては、炭素数３乃至２
２のもので、例えば、１，２−エポキシブタン、１，２
−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１．
２−エポキシへブタン、１．２−エポキシオクタン、１
，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，
２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、
１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラ
デカン、１，２−エポキシペンタデカン、１．２−エポ
キシヘキサデカン、１，２−エポキシへブタデカン、１
，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシノナデ
カン、１，２−エポキシアルカン、１゜２−エポキシヘ
ンイコサン及び１．２−エポキシドコサン等のエポキシ
ド類を例示しうる。
上記光学活性を有するエポキシド類は、微生物を利用し
てα−オレフィンを酸化することにより調製できる（例
えば、特公昭５６−４０号参照）。
てα−オレフィンを酸化することにより調製できる（例
えば、特公昭５６−４０号参照）。
また、ハロゲン化エチルマグネシウムとしては、臭化エ
チルマグネシウム、ヨウ化エチルマグネシウム、塩化エ
チルマグネシウム等を用いることができる。
チルマグネシウム、ヨウ化エチルマグネシウム、塩化エ
チルマグネシウム等を用いることができる。
本発明では、上記１，２−エポキシアルカン類とハロゲ
ン化エチルマグネシウムとを反応させるものであるが、
この反応に際し、触媒として、１価の銅塩を存在させる
ことにより反応速度を速めることができる。この１価の
銅塩としては、ヨウ化銅、臭化網、塩化ａ等のハロゲン
化銅或いはシアン化銅等を例示できる。これらの１価の
銅塩は、一種で用いても良く、また２種以上組合せて用
いても良いことは云うまでもない。
ン化エチルマグネシウムとを反応させるものであるが、
この反応に際し、触媒として、１価の銅塩を存在させる
ことにより反応速度を速めることができる。この１価の
銅塩としては、ヨウ化銅、臭化網、塩化ａ等のハロゲン
化銅或いはシアン化銅等を例示できる。これらの１価の
銅塩は、一種で用いても良く、また２種以上組合せて用
いても良いことは云うまでもない。
上記反応は、有機溶媒、例えば、ジエチルエーテル等中
で行うことが好ましく、１，２−エポキシアルカンの有
機溶媒溶液にハロゲン化エチルマグネシウムの有機溶媒
溶液を滴下するか、或いは触媒量の１価の銅塩をを添加
したハロゲン化エチルマグネシウムの有機溶媒溶液に、
１゜２−エポキシアルカンの有機溶媒溶液を滴下して行
うと良い。
で行うことが好ましく、１，２−エポキシアルカンの有
機溶媒溶液にハロゲン化エチルマグネシウムの有機溶媒
溶液を滴下するか、或いは触媒量の１価の銅塩をを添加
したハロゲン化エチルマグネシウムの有機溶媒溶液に、
１゜２−エポキシアルカンの有機溶媒溶液を滴下して行
うと良い。
反応温度は、−２０”Ｃ〜６６℃の広い範囲が用いられ
るが、−１０℃〜３４℃の範囲が好ましく、実際には、
反応に使用する１、２−エポキシアルカン類と有機溶媒
の種類に応じて決める′と良い。また１反応時間は、反
応温度に応じて１〜１０時間の範囲で適宜選定すると良
い。１゜２−エポキシアルカンに対するハロゲン化エチ
ルマグネシウムの使用量は、モル比で１〜２倍量が適当
であり、ハロゲン化エチルマ°グネシウムに対する１価
の銅塩の使用量は、０．１％〜１゜０％を用い得るが、
特には、０．５％〜１０％が好ましい。
るが、−１０℃〜３４℃の範囲が好ましく、実際には、
反応に使用する１、２−エポキシアルカン類と有機溶媒
の種類に応じて決める′と良い。また１反応時間は、反
応温度に応じて１〜１０時間の範囲で適宜選定すると良
い。１゜２−エポキシアルカンに対するハロゲン化エチ
ルマグネシウムの使用量は、モル比で１〜２倍量が適当
であり、ハロゲン化エチルマ°グネシウムに対する１価
の銅塩の使用量は、０．１％〜１゜０％を用い得るが、
特には、０．５％〜１０％が好ましい。
上記により反応を行い１反応終了後は、得られた反応混
合物を希硫酸に注ぎ、ついで相分離、抽出、蒸留、カラ
ムクロマトグラフィー等の手法を用いて、アルカノール
を分離精製する。
合物を希硫酸に注ぎ、ついで相分離、抽出、蒸留、カラ
ムクロマトグラフィー等の手法を用いて、アルカノール
を分離精製する。
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
［実施例］
実施例１
フラスコに（Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシオクタン
（（（り２Ｄ’：＋ １ ４．３” （ｎｅａｔ）
）１ ．９ ２ｇ（１５ｍ＋ｎｏｌ）、ジエチルエーテ
ル１５ｍ１を人、れ、水冷する。窒素気流下で、臭化エ
チルマグネシラ１１の１モルテトラヒドロフラン溶液１
５ ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、エ
ーテルを還流させながら、１時間撹拌、反応させた。放
冷後、反応駅を１０％硫酸水溶液に３０ｍ１中に注ぎ、
エーテル層を分離した。水層をエーテルで抽出し。
（（（り２Ｄ’：＋ １ ４．３” （ｎｅａｔ）
）１ ．９ ２ｇ（１５ｍ＋ｎｏｌ）、ジエチルエーテ
ル１５ｍ１を人、れ、水冷する。窒素気流下で、臭化エ
チルマグネシラ１１の１モルテトラヒドロフラン溶液１
５ ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、エ
ーテルを還流させながら、１時間撹拌、反応させた。放
冷後、反応駅を１０％硫酸水溶液に３０ｍ１中に注ぎ、
エーテル層を分離した。水層をエーテルで抽出し。
硫酸ナトリウムで乾燥後、エーテルを留去した。
残渣を塩化メチレンを溶媒とするシリカゲルヵラムクロ
マトグラフィーで分離した後、蒸留精製し、４−デカノ
ール０．１９ｇを得た。収率は８％で、（ａ ） ２Ｄ
’ ＝ ＋ ０ 、８″’ （ｃ＝１．０１８． ヘキ
サン）であった。
マトグラフィーで分離した後、蒸留精製し、４−デカノ
ール０．１９ｇを得た。収率は８％で、（ａ ） ２Ｄ
’ ＝ ＋ ０ 、８″’ （ｃ＝１．０１８． ヘキ
サン）であった。
実施例２
フラスコヨウ化第１銅０．９５ｇ（０，００５ｍｏｌ）
を入れ、水冷する。窒素気流下で、臭化エチルマグネシ
ウムの１モルテトラヒドロフラン溶液１００ ｍｌ（０
、１ｌｌ１ｏｌ）を加え、次いで、（Ｒ）−（＋）−１
，２−エポキシオクタン（〔α〕ｔ５＝＋１４．３″（
ｎｅａｔ）） １２ 、８ ｇ（０、１ｍｏｌ）のジエ
チルエーテル溶液１００ｍ１を滴下した。滴下終了後、
室温で１時間撹拌、反応させた。反応終了後、反応液を
１０％硫酸水溶液２００社中に注ぎ、エーテル層を分離
した。水層をエーテルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥
後、エーテルを留去し、減圧蒸留を行い、６６℃／ｌｍ
ｍＨｇの留分を採取した。この結果、４−デカノール１
０．１ｇを得た。
を入れ、水冷する。窒素気流下で、臭化エチルマグネシ
ウムの１モルテトラヒドロフラン溶液１００ ｍｌ（０
、１ｌｌ１ｏｌ）を加え、次いで、（Ｒ）−（＋）−１
，２−エポキシオクタン（〔α〕ｔ５＝＋１４．３″（
ｎｅａｔ）） １２ 、８ ｇ（０、１ｍｏｌ）のジエ
チルエーテル溶液１００ｍ１を滴下した。滴下終了後、
室温で１時間撹拌、反応させた。反応終了後、反応液を
１０％硫酸水溶液２００社中に注ぎ、エーテル層を分離
した。水層をエーテルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥
後、エーテルを留去し、減圧蒸留を行い、６６℃／ｌｍ
ｍＨｇの留分を採取した。この結果、４−デカノール１
０．１ｇを得た。
収率は６４％で、〔α〕６＝＋１．ｓ°（ｎｅａｔ）で
あった。
あった。
実施例３
（Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシオクタンの代りに（
Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシデカン（（α）％、ｓ
＝＋１１．６°（ｎｅａｔ））又は（Ｒ）−（＋）−１
、２−エポキシドデカン（〔α）％ｓ＝＋１０，２°（
ｎｅａｔ））を用い。
Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシデカン（（α）％、ｓ
＝＋１１．６°（ｎｅａｔ））又は（Ｒ）−（＋）−１
、２−エポキシドデカン（〔α）％ｓ＝＋１０，２°（
ｎｅａｔ））を用い。
第１表に記載した量を使用した以外は、実施例２に記載
した方法と同様の条件で反応を行った。
した方法と同様の条件で反応を行った。
この結果を、第１表に記載した。
第１表
［発明の効果］
本発明は、光学活性を有する１、２−エポキシアルカン
類とハロゲン化エチルマグネシウムを反応させるため、
安価でかつ簡易な方法によって、光学活性を有する４−
アルカノール類を製造できるという効果を有する。
類とハロゲン化エチルマグネシウムを反応させるため、
安価でかつ簡易な方法によって、光学活性を有する４−
アルカノール類を製造できるという効果を有する。
Claims (2)
- （１）光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類と
ハロゲン化エチルマグネシウムとを反応させることを特
徴とする光学活性を有する４−アルカノール類の製造方
法。 - （２）光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類を
１価の銅塩の存在下にハロゲン化エチルマグネシウムと
反応させることを特徴とする光学活性を有する４−アル
カノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10389888A JPH01275541A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 光学活性を有する４−アルカノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10389888A JPH01275541A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 光学活性を有する４−アルカノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01275541A true JPH01275541A (ja) | 1989-11-06 |
| JPH0456016B2 JPH0456016B2 (ja) | 1992-09-07 |
Family
ID=14366241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10389888A Granted JPH01275541A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 光学活性を有する４−アルカノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01275541A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004110972A1 (ja) * | 2003-06-10 | 2004-12-23 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | (２ｒ)−２−プロピルオクタン酸の製造方法、その中間体 |
-
1988
- 1988-04-28 JP JP10389888A patent/JPH01275541A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004110972A1 (ja) * | 2003-06-10 | 2004-12-23 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | (２ｒ)−２−プロピルオクタン酸の製造方法、その中間体 |
| JPWO2004110972A1 (ja) * | 2003-06-10 | 2006-07-20 | 小野薬品工業株式会社 | （２ｒ）−２−プロピルオクタン酸の製造方法、その中間体 |
| US7589221B2 (en) | 2003-06-10 | 2009-09-15 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Process for producing (2R)-2-propyloctanoic acid and intermediate therefor |
| JP4742868B2 (ja) * | 2003-06-10 | 2011-08-10 | 小野薬品工業株式会社 | （２ｒ）−２−プロピルオクタン酸の製造方法、その中間体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0456016B2 (ja) | 1992-09-07 |
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