JPH01278544A - 繊維強化ポリマー組成物 - Google Patents

繊維強化ポリマー組成物

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JPH01278544A
JPH01278544A JP10686488A JP10686488A JPH01278544A JP H01278544 A JPH01278544 A JP H01278544A JP 10686488 A JP10686488 A JP 10686488A JP 10686488 A JP10686488 A JP 10686488A JP H01278544 A JPH01278544 A JP H01278544A
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polyamide resin
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岩浪 邦夫
Yoshitada Kitano
北野 吉祥
Masato Sakuma
佐久間 正人
Takashi Kenjo
隆志 見上
Hiroyuki Wakabayashi
宏之 若林
Masami Ezaki
江崎 正美
Fumio Kato
加藤 文夫
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂とポリオレフィンを主成分とす
る繊維強化ポリマー組成物に関し、特に耐熱性、耐薬品
性、耐衝撃性とともに耐不凍液性、成形性等に優れたポ
リアミド樹脂とポリオレフィンを主体とする繊維強化ポ
リマー組成物に関する。
〔従来の技術〕
ポリアミド樹脂は軽量であり、かつ耐衝撃性、耐熱性、
耐薬品性等に優れているので、各種容器に適している。
また一方で軽量化を目的として自動車のラジェータータ
ンク等の容器がプラスチッ夕で形成さるようになってき
た。特に強度や耐熱性に優れたナイロン6やナイロン6
6にガラス繊維を添加したものが多く使用されている。
しかしながら、ガラス繊維等で強化されたポリアミド樹
脂は耐熱性、@械的強度及び長期耐久性等に優れている
ものの、耐水性、成形性、耐薬品性及び耐不凍液性に劣
るという問題がある。特に自動車用ラジェタータンクに
使用する場合、耐不凍液性は重要である。
以上のような不足する特性は一般にポリオレフィンが保
有するものである。
特公昭61−26939 号はポリアミド樹脂(a)と
ポリプロピレン樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸また
はその無水物をクラフト共重合して得られる変性重合体
(b)および繊維状強化剤(c)を含み、(a)成分と
(b)成分が重貴比で(a) : (b) −70: 
30〜95 : 5 、かつ(c)成分が(a)成分と
(b)成分の合計100重量部に対し40〜200重量
部の割合で含有する組成物から形成されたことを特徴と
するラジェタータンクを開示している。
また、特開昭62−241940号は、〔Δ〕オレフィ
ン重合体:30〜95重量%、[13)ポリアミド:5
〜70重量%、肛〕〔八〕±[B] =100重量部に
対して集束剤としてアクリル系樹脂が用いられたガラス
繊維“5〜200重量部からなることを特徴とする自動
車ラジェータタンク形成用プラスチック組成物を開示し
ている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、従来の組成物は、ポリアミド樹脂とポリオレフ
ィンとの相溶性や、ガラス繊維とマトリックス樹脂との
接着性等が向上されてはいるが、なおラジェタータンク
等に要求される厳しい条件に関しては必ずしも満足では
なかった。本発明の目的は、ポリアミド樹脂の特性を生
かしつつポリオレフィンが有する耐水性、成形性及び耐
不凍液性を得るために、ポリアミド樹脂とポリオレフィ
ンとの相溶性が改良され、さらにはガラス繊維とマトリ
ックス樹脂との接着性が改良された繊維強化ポリマー組
成物を提供することである。
〔問題点を解決するための手段〕
上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者はポリアミ
ド樹脂とポリオレフィンとガラス繊維からなる組成物に
所定子の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを添加す
るとともに、ガラス繊維を特定の結束剤及びカップリン
グ剤で処理しておくことにより、ガラス繊維とマトリッ
クス樹脂との接着が強固となり、前記特性が一段と向上
することを発見し、本発明に想到した。
ずなわぢ、本発明の繊維強化ポリマー組成物は樹脂成分
を基準として(a)ポリアミド樹脂30〜90型中%と
、(b)ポリオレフィン及び不飽和カルボン酸変性ポリ
オレフィンの合計10〜70重量%とを含有し、さらに
全体を100重量部として(c)ンラン系カンプリンク
剤と、カルポキンル基または酸無水物基を有するポリマ
ーを含有する結束剤とで表面処理したガラス繊維5〜5
0重量部を含有することを特徴とする。
本発明を以下詳細に説明する。
本発明において使用するポリアミド樹脂としては、ヘキ
ザメチレンシアミン、デカメチレンシアミン、ドデカメ
チレンジアミン、2,2.4−または2.4.4−トリ
メチルへキサメチレンジアミン、1.3−または1,4
−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(p−ア
ミノシクロヘキシルメタン)、m−またはp−キンリレ
ンジアミンのような脂肪族、脂環族又は芳香族のジアミ
ンと、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロへ
キサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のよ
うな脂肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸とから製
造されるポリアミド樹脂、6〜アミノカプロン酸、11
−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸のよう
なアミノカルボン酸から製造されるポリアミド樹脂、ε
−カプロラクタム、ω−ドデカラククムのようなラクタ
ムから製造されるポリアミド樹脂およびこれらの成分か
らなる共重合ポリアミド樹脂、またはこれらのポリアミ
ド樹脂の混合物が挙げられる。具体的にはナイロン6、
ナイロン66、ナイロン610、ナイロン91、ナイロ
ン6766、ナイロン66/ 610、ナイロン6/1
1等が挙げられる。これらの中では、剛性、耐熱性の良
好な点てナイロ=6− ン6及びナイロン66が好ましい。
分子量はとくに限定されないが、通常相対粘度77 、
 (JISK6810.98%硫酸中テ測定)カ1.0
以上のポリアミド樹脂が用いられ、中でも2.0以上の
ものか機械的強度が優れている点で好ましい。
また、本発明において使用するポリオレフィンとしては
、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、
ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1等のα−オレフ
ィンの単独重合体、エチレンとプロピレン又は他のα−
オレフィンとの共重合体、もしくはこれらのα=ニオレ
フイン2種以上の共重合体等が挙げられる。これらの中
では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチ
レン及びポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンハ
ホモホリマーに限られず、プロピレン成分ヲ50モル%
以上、好ましくは80モル%以上含む他のα−オレフィ
ンとのランタムまたはフロック共重合体も使用すること
ができる。プロピレンに共重合するコモノマーとしては
エチレンその他のα−オレフィンがあり、エチレンが特
に好ましい。従って、本明細書において使用する用語「
ポリプロピレン」はプロピレンのホモポリマーに限定さ
れず共重合体をも含むものと解すべきである。
本発明において使用する変性ポリオレフィンとは、不飽
和カルボン酸又はその無水物により変性したポリオレフ
ィンである。不飽和カルボン酸またはその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物
等が挙げられ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ま
しい。
また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するポ
リオレフィンとしては、上記ポリオレフィンと同様にα
−オレフィンの単独重合体に限らず、他のα−オレフィ
ンとの共重合体も含む。
変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量はアミン/カルボン酸のモル比が10〜10
00の範囲内となるようなものであるのが好ましく、具
体的には001〜15重量%であるのが好ましい。変性
量が0.01 重量%未満であると、変性ポリオレフィ
ン添加によるポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶
性向上に十分な効果がなく、また15重量%を超えると
ポリオレフィンとの相溶性が低下する。
変性ポリオレフィンの製造は溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリオ
レフィン、変性用不飽和カルボン酸く又は酸無水物)及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、1.50〜2
50℃の温度に加熱して溶融しなから混練ずろ。また溶
液法の場合、キンレン等の有機溶剤に上記出発物資を溶
解し、80〜14.0℃の温度で撹拌しながら行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化シフ−シャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターンヤリ−フチルベルオキシ安息? 酸、過酸
化ンクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキン酢酸、タ
ーンヤリ−ブチルペルオキ/ピハレーー9= ト等の過酸化物類や、アソビスイソブチロニトリル等の
ジアン化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不
飽和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して1
〜100重最部程度である。
本発明の繊維強化ポリマー組成物において、樹脂成分を
基準にしてポリアミド樹脂の含有量は30〜90重量%
で、ポリオレフィン+変性ポリオレフィンの含有量は1
0〜70重量%である。ポリアミド樹脂が30重量%未
満だと耐熱性及び機械的強度が不十分であり、また90
重量%を超えると成形性及び耐不凍液性が不十分となり
、かつコスト高となる。好ましい範囲はポリアミド樹脂
が50〜70重壷%で、ポリオレフィン+変性ポリオレ
フィンが30〜50重量%である。
変性ポリオレフィンの量及びそのカルボン酸基の量はポ
リアミド樹脂中の末端アミンの量と相関させるのが好ま
しい。何故なら、変性ポリオレフィン中のカルボン酸が
溶融ブレンドの際、ポリアミド末端アミンと反応して生
成する変性ポリオレフィン−ポリアミドグラフト共重合
体がポリオレフィンとポリアミドの相溶化剤となってい
ると考えられ、このグラフト共重合体の生成量がカルボ
ン酸基/ポリアミド末端アミンのモル比に関係している
と推察されるためである。従って、末端アミンのモル数
と変性ポリオレフィン中のカルボン酸基のモル数との比
が10〜1000となるように、変性ポリオレフィンの
含有量を調節するのが好ましい。アミン/カルボン酸の
モル比か10未満であると相溶化が進みすぎ、ポリアミ
ド樹脂とポリオレフィンとの特性の平均化が起こり、耐
熱性が低下する。またアミン/カルボン酸のモル比が1
000ヲ超えると変性ポリオレフィンによる相溶化効果
が不十分であり、得られる組成物の機械的強度が低くな
る。より好ましいモル比は20〜200 である。
本発明において使用するガラス繊維は、(1)シラン系
カップリング剤と、(2)カルホキノル基または酸無水
物基を有するポリマーからなる結束剤とてあらかじめ表
面処理されていることが必要である。
かかる表面処理によって、ガラス繊維とマトリックス樹
脂、特にポリアミド樹脂との接着性が改善され、耐熱性
、耐不凍液性、機械的物性が大幅に向上する。
本発明に使用するシラン系カップリング剤としては、ア
ミノシラン、エポキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリニドキシンラン、T−グリシドキシプロ
ピルトリメトキンシラン、ビニルトリアセトキシシラン
、ヘキサメチルシラン、ビニルトリメトキシンランなど
が挙げられる。
また、結束剤として使用し得るカルボン酸基または酸無
水物基を有するポリマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
クコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イク
コン酸等のジカルボン酸無水物等の重合体もしくはこれ
らとスヂレン、エチレン等のビニル化合物等との共重合
体などが挙げられる。この中ではモノカルボン酸あるい
はジカルボン酸の共重合体が特に好ましい。
シランカップリング剤及び結束剤は、一般にシランカッ
プリンク剤及び結束剤を水溶液または水性エマルジョン
にしガラス繊維を浸漬するか、またけ上記水溶液または
エマルジョンをガラス繊維にスプレーすることにより塗
布する。この際シランカップリンク剤と結束剤を1つの
水溶液または水性エマルションとして同時に塗布しても
良いし、あるいは別々の水溶液又は水性エマルジョンと
して逐次塗布しても良い。逐次塗布する場合は、シラン
カップリンク剤を先に塗布する方が好ましい。
シランカップリンク剤及び結束剤を上記の方法で塗布し
た後、乾燥及びシランカップリング剤の硬化反応を促進
するため、ガラス繊維を100〜200℃で1〜30分
間加熱するのが好ましい。
シランカップリンク剤の塗布量はガラス繊維の型中に対
し0.1〜1%が好ましい。シランカンプリンク剤の塗
布量が01%未満であるとガラス表面を完全に覆う事が
できず、また1%を超えるとシランカップリンク剤層の
厚さが大きくなりすぎ脆くなる傾向にある。特に好まし
い塗布量は03〜05%である。
結束剤の塗布量はシランカップリンク剤の5〜20倍と
するのが好ましい。即ちガラス繊維の型中に対し1.5
%〜10%が好ましい。結束剤の雫が15%未満である
とガラス繊維を束ねる能力に欠け、またマ) IJソッ
クス脂との接着に劣る。結束剤の量が10%を越えると
押出ブレンドにおけるガラス繊維の分散が悪くなる。
ガラス繊維の含有量は組成物全体を100重量部として
5〜50重量部である。ガラス繊維が5重量部未満であ
ると組成物の耐熱性及び機械的強度が不十分であり、ま
た50重量部を超えると成形性が低下して成形物の製造
が困難となり、また機械的強度もかえって低下する。好
ましいガラス繊維の含有量は15〜40重量部である。
なおガラス繊維はチョツプドストランド、ロービング等
で、繊維径5〜15μmが好ましい。
本発明の繊維強化ポリマー組成物においては、ポリアミ
ド樹脂が連続マトリックス相を形成し、ポリオレフィン
が平均径0.5〜5μmのドメイン相を形成するモルフ
ォロジーを有することが好ましい。このようなモルフォ
ロンーを有することにより、組成物の引張り強度、曲げ
弾性率、衝撃強度等の機械的物性が大幅に向上する。
本発明の繊維強化ポリマー組成物は、その他にその改質
を目的として、他の添加剤、例えば無機充填材、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、離型剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。
本発明の組成物は一軸押出機、二軸押出機等の押出機を
用いて、加熱溶融状態で混練することによって得ること
ができるが、下記の構造の二軸押出機により製造するの
が好ましい。
第1図に概略的に示すように、本発明の′fa維強化ポ
リマー組成物を製造するための二軸押出機は(a)  
  長さ/直径(Llo)比が25以上であり、 (b)(i) 樹脂成分を投入する第一のホッパー1と
、(II)得られた繊維強化ポリマー組成物を押出すた
めのダイス2と、 (iii )  前記第一のホッパー1から下流側に向
かってL/D15〜20の位置に設けられたガラス繊維
を投入する第二のホッパー3と、(1v)前記第二のホ
ッパー3と前記ダイス2の間に設けられた真空ベント部
4と、 (v)前記第一のホッパー1と前記第二のホッパー3と
の間に設けられた少なくとも2組の第一のニーディング
ゾーン5,5′・・・と、 (Vl)前記第二のホッパー3と前記真空ベント部4と
の間に設けられた少なくとも1組の第二のニーディング
ゾーン6とを有し、(c)   前記第二のホッパー3
から上流側にL/D35〜7.5 の温度を290〜3
20 ℃とし、(d)   その他の部分を260〜2
90 ℃とし、(e)   ダイス出口での樹脂の温度
を260〜290 ℃とする。
二軸押出機のLlo比については25未満であると十分
な混練ができない。好ましいLlo比は25〜35であ
る。
第一のホッパ=(メインホンパー)1、第二のホンパー
3、真空ベント部4及びダイス2はそれぞれ公知の構造
のものでよい。
第二のホッパー3とダイス2との距離はL105〜20
であるが、Lloが5未満であると樹脂成分とガラス繊
維との混練が不十分となり、またLloが20を超える
と樹脂成分の劣化が起こるおそれが大きくなる。
第二のホッパー3と真空ベント部4との距離はLlo 
3〜10に設定するのが好ましい。両者の距離L/Dが
3未満であるとガラス繊維の結束剤が未溶融でベントの
効果が少なく、また1Gを超えるとベントアンプしやす
くなる。
第一の二−ディンクゾーン5,5′・・・及び第2の二
一ディングソーン6はいずれも少なくとも1組以上設け
る。各二一ディンクソーンはLloが1/4〜1/8程
度のニーディングディスクを4枚以上連続して組合せた
もの(L/D1〜4)とするのが好ましい。ニーディン
グゾーン5.5′・がないか又は十分な長さを有さない
と樹脂成分の混練が不十分であり、可塑化が十分でない
。
ニーディングディスクが不足して二一デイングソーン6
の長さがL/DIより短い場合、ガラス繊維の投入によ
る樹脂の冷却が進み、ガラス繊維の混入が阻害されたり
、サージング(脈流)が起る等、生産に支障をきたす。
なお−殻内に第一のニーディングゾーン5.5′の先端
部は第一のホッパー1の下流側L/D5〜20の位置に
あり、合計長さはL/D2〜8程度である。また第二の
二一ディングソーン6の先端部は第二のホンパー3の下
流側L/D 2〜6の位置にあり、合計の長さはLlo
 1〜4程度である。
また第二のホッパー3から上流側にLlo3.5〜7.
5の部分の温度が290〜320 ℃ないと、同様にガ
ラス繊維の混入が阻害されたり、サージングが起こるお
それがある。しかし、温度が高すぎると樹脂の劣化が起
こり、所望の性能が得られない。
その他の部分については、260〜290 ℃の温度と
する。またダイス出口の樹脂温度は260〜290℃と
するのが好ましい。
上記の二軸押出機の第一のホッパー(メインホンパー)
1から樹脂成分を投入するとともに第二のホンパー3か
ら表面処理したガラス繊維を投入し、100〜300r
prIl の速度で二本のスクリューを回転しながら樹
脂成分及びガラス繊維の混練を行う。混練により得られ
た組成物は既知の方法で容易にペレタイズできる。
上記の二軸押出機により製造した本発明のガラス繊維強
化ポリマー組成物は、通常の射出成形法により所望の形
状に成形することができる。
〔作 用〕
ポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は悪いが、
不飽和カルホン酸変性ポリオレフィンを介在させること
により両者は相溶化する。この理由はポリアミド樹脂の
末端アミンと変性ポリオレフィン中のカルボン酸基とが
反応し、ポリアミド−変性ポリオレフィン共重合体が生
成するためであると考えられる。
さらに、ンラン系カップリンタ剤とカルボキシル基また
は酸無水物基を有するポリマーからなる結束剤とて表面
処理したカラス繊維を用いることにより、カラス繊維と
マトリックス樹脂との接着力が著しく向上する。これは
結束剤中のカルボン酸基又は酸無水物基とポリアミド樹
脂の末端アミンとの反応によるためであると考えられる
。
〔実施例〕
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1〜5、比較例1〜3 第2表に示す配合割合でナイロン、ポリプロピレン及び
変性ポリプロピレンを高速ミキサーでトライブレンドし
、第1図に示ず45φmmの二軸押出機のメインホンパ
ーより投入した。また第2表に示す配合割合でガラス繊
維のチョツプドストランド(平均径13μm1平均長さ
3mm)を二軸押出機の途中より投入して280℃で混
練し、組成物ペレフトを得た。 なお、ガラス繊維は、
下記第1表に示すンラン系カップリンク剤とカルボキシ
ル基又は酸無水物基含有ポリマー結束剤とを下記重量比
で含有する処理剤で表面処理した。処理剤による表面処
理は、処理剤の水性エマルション液に浸漬し、120℃
で5分間乾燥することにより行った。各実施例における
処理剤の塗布最をあわせて一 21− 槁 法 得られた組成物ペレットを乾燥炉で乾燥した後、射出成
形により試験片を作成し、下記の試験を行った。
(]、) MFR=JIS K7210 により275
℃、2160gの荷重下で測定。
(2)熱変形温度−一定速度(2t/分)で昇温したと
きに、110mm X 4 mm X12.7mmの試
験片(単純ぼり)が一定荷重(18,6kg )を受け
て所定量(0,25mm )だけ撓むときの温度をJI
S K7207 により測定。
(3)引張り強度−23℃及び140℃においてそれぞ
れJIS K71.13 により測定。
(4)曲げ弾性率−23℃及び140℃においてそれぞ
れJIS K7203 により測定。
(5)アイソント衝撃強度−23℃及び−40℃におい
てJIS K7110 により測定。
(6)耐不凍液性−市販自動車用ロンクライック−ラン
トの50%水溶液に140℃で200時間浸漬後、吸水
状態の引張り強度を測定し、元の引張り強度を100と
したときの引張り強度保持率(%)により表す。
なお(3)〜(5)においてはそれぞれ乾燥条件及び吸
水条件において測定を行った。乾燥条件とは射出成形直
後のものをデシケークに入れ、75時間、23℃に保っ
たものであり、吸水条件とは射出成形品を100℃の水
に24時間浸漬したものである。
結果を第2表に示す。
注):(])ナイロン、ポリプロピレン及び変性ポリプ
ロピレンの含有量は樹脂分を基準とした千予%であり、
ガラス繊維の含有量は組成物全体を基準とした重量%で
ある。
(2)東し■製アミランCM3001NKorshak
−Zamyationaの方法(逆送定法)(chem
、 Abs、 40.4665. ’ 46.同上42
.6152. ’48)で測定した末端アミン基は0.
034 m当予/gであった。
(3)東燃石油化学■製 J−215 (4)無水マレイン酸 (5)上記第1表に示す処理剤で表面処理をしたカラス
繊維 実施例6〜7 実施例1〜2において、ポリプロピレンの代りに、高密
度ポリエチレン(東燃石油化学■製J−6311)を用
い、かつ変性ポリエチレンとして上記ポリエチレンを第
3表に表すカルボン酸で変性したものを用いた以外同様
にして、繊維強化ポリマー組成物を製造した。これに実
施例1〜2と同じテストを行った。結果を第3表に示す
。
注)(1)、(2)、(4)、(5)第2表と同じ(3
)東燃石油化学■製J−6311 高密度ポリエチレン 以」−から明らかなように、本発明の繊維強化ポリマー
組成物はポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶化を
助ける不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含有する
のみならず、カラス繊維をブラシ系カッブリンク剤とカ
ルボキンル基又は酸無水物基を有するポリマーからなる
結束剤とで表面処理しているために、機械的強度、耐熱
性、成形性、耐不凍液性等に優れている。
〔発明の効果〕
以上に詳述したように、本発明の繊維強化ポリマー組成
物は引張り強度や耐衝撃性等の機械的強度に優れている
のみならず、耐熱性、成形性及び耐不凍液性にもずくれ
ている。また吸水率が低下しているために吸水条件下で
の緒特性の低下が少ない。その−に社較的多里のポリオ
レフィンを含有しているためにコストが低減されている
という利点を有する。
このような本発明の組成物は自動車のラジェータータン
ク等のエンジン周辺部品やボビン等の電気機器部品等に
使用するのに特に好適である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の繊維強化ポリマー組成物を製造するの
に使用することができる装置の一例を示す概略図である
。 1・・・・・・・・・・・・第一のホッパー2・・・・
・・・・・・・・・・・・ダイス3・・・・・・・・・
・・・第二のホッパー4・・・・・・・・・・・・・・
・・ベント5.5′ ・・・・第一の二一ディングソー
ン6・・・・・・・第二の二−ディングソーン出 願 
人 東燃石油化学株式会社 日本電装株式会社

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)樹脂成分を基準として(a)ポリアミド樹脂30
    〜90重量%と、(b)ポリオレフィン及び不飽和カル
    ボン酸変性ポリオレフィンの合計10〜70重量%とを
    含有し、さらに全体を100重量部として(c)シラン
    系カップリング剤と、カルボキシル基または酸無水物基
    を有するポリマーからなる結束剤とで表面処理したガラ
    ス繊維5〜50重量部を含有することを特徴とする繊維
    強化ポリマー組成物。
  2. (2)特許請求の範囲第1項に記載の繊維強化ポリマー
    組成物において、樹脂成分を基準として(a)前記ポリ
    アミド樹脂が50〜70重量%、及び(b)前記ポリオ
    レフィンと前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンと
    の合計が30〜50重量%であり、(c)全体を100
    重量部としてガラス繊維が15〜40重量部であること
    を特徴とする繊維強化ポリマー組成物。
  3. (3)特許請求の範囲第1項又は2項に記載の繊維強化
    ポリマー組成物において、前記ポリアミド樹脂の末端ア
    ミンのモル数と前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィ
    ン中のカルボキシル基のモル数との比が10〜1000
    であることを特徴とする繊維強化ポリマー組成物。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01180055U (ja) * 1988-06-10 1989-12-25
US5367013A (en) * 1991-10-09 1994-11-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing reinforced crystalline engineering plastic composition
JPH11166119A (ja) * 1997-08-08 1999-06-22 Asahi Chem Ind Co Ltd ガラス繊維強化ポリアミド粒状体
KR100477425B1 (ko) * 1997-12-08 2005-07-05 주식회사 코오롱 폴리아미드수지조성물
KR100658450B1 (ko) * 2001-09-19 2006-12-15 주식회사 코오롱 폴리아미드 수지 조성물
JP2020527627A (ja) * 2017-07-20 2020-09-10 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリアミドブレンド

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6044535A (ja) * 1983-08-23 1985-03-09 Asahi Fiber Glass Co Ltd 強化熱可塑性樹脂
JPS61276840A (ja) * 1985-06-01 1986-12-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体樹脂組成物
JPS62241940A (ja) * 1986-04-14 1987-10-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 自動車ラジエ−タタンク形成用プラスチツク組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6044535A (ja) * 1983-08-23 1985-03-09 Asahi Fiber Glass Co Ltd 強化熱可塑性樹脂
JPS61276840A (ja) * 1985-06-01 1986-12-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体樹脂組成物
JPS62241940A (ja) * 1986-04-14 1987-10-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 自動車ラジエ−タタンク形成用プラスチツク組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01180055U (ja) * 1988-06-10 1989-12-25
US5367013A (en) * 1991-10-09 1994-11-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing reinforced crystalline engineering plastic composition
JPH11166119A (ja) * 1997-08-08 1999-06-22 Asahi Chem Ind Co Ltd ガラス繊維強化ポリアミド粒状体
KR100477425B1 (ko) * 1997-12-08 2005-07-05 주식회사 코오롱 폴리아미드수지조성물
KR100658450B1 (ko) * 2001-09-19 2006-12-15 주식회사 코오롱 폴리아미드 수지 조성물
JP2020527627A (ja) * 2017-07-20 2020-09-10 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリアミドブレンド

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