JPH0224355A - 繊維強化ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂とポリオレフィンを主成分とす
る繊維強化ポリマー組成物に関し、特に耐熱性、耐薬品
性とともに耐不凍液性、成形性等に優れ、なかでも耐衝
撃性と弾性率が大幅に向上したポリアミド樹脂とポリオ
レフィンを主体とする繊維強化ポリマー組成物に関する
。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は軽量であり、かつ耐衝撃性、耐熱性、
耐薬品性等に優れているので、各種容器に適している。

また一方で軽量化を目的として自動車のラジェータータ
ンク等の容器がプラスチックで形成さるようになってき
た。特に強度や耐熱性に優れたナイロン６やナイロン６
６にガラス繊維を添加したものが多く使用されている。

しかしながら、ガラス繊維等で強化されたポリアミド樹
脂は耐熱性、機械的強度及び長期耐久性等に優れている
ものの、耐水性、成形性、耐薬品性及び耐不凍液性に劣
るという問題がある。

そこでポリアミド樹脂、ポリオレフィン及びガラス＃ａ
維を主体とする種々の組成物が提案された。

特公昭６１−２６９３９　号はポリアミド樹脂（ａ）と
ポリプロピレン樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフト共重合して得られる変性重合体
ら）および繊維状強化剤（ｃ）を含み、（ａ）成分と（
ハ）成分が重量比で（ａ）：ら）＝７０　：３０〜９５
：５、かつ（ｃ）成分が（ａ）成分と（社）成分の合計
１００重量部に対し４０〜２００重量部の割合で含有す
る組成物から形成されたことを特徴とするラジェタータ
ンクを開示している。

また、特開昭６２−２４１９４０号は、［Ａ）オレフィ
ン重合体：３０〜９５重量％、［８）ポリアミド：５〜
７０重量％、〔Ｃ〕〔＾）　＋　（ＢＥ　＝１００重量
部に対して集束剤としてアクリル系樹脂が用いられたガ
ラス繊維：５〜２００重量部からなることを特徴とする
自動車ラジェータタンク形成用プラスチック組成物を開
示している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、従来の組成物は、ポリアミド樹脂とポリオレフ
ィンとの相溶性や、ガラス繊維とマトリックス樹脂との
接着性等が向上されてはいるが、なおラジェタータンク
等に要求される厳しい条件に関しては必ずしも満足では
なかった。

従って本発明の目的は、耐衝撃性及び弾性率が、大幅に
向上した繊維強化ポリマー組成物を提供することである
。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者はポリアミ
ド樹脂とポリオレフィンとガラス繊維からなる組成物に
所定量の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを添加す
るとともに、特定の造核剤を添加することにより、耐衝
撃性及び弾性率が大幅に向上した繊維強化ポリマー組成
物が得られることを発見し、本発明に想到した。

すなわち、本発明の繊維強化ポリマー組成物は樹脂成分
を基準として（ａ）ポリアミド樹脂３０〜９０重量％と
、ら）ポリオレフィン及び不飽和カルボン酸変性ポリオ
レフィンの合計１０〜７０重量％とを含有し、さらに全
体を１００重量部として（ｃ）ガラス繊維５〜５０重量
部と、（ｄ）下記（イ）、（ロ）及び（ハ）かからなる
群から選ばれた少なくとも１つの造核剤０．０３〜３重
量部とを含有することを特徴とする。

（イ）芳香族カルボン酸の金属塩、 （ロ）芳香族カルボン酸のアルキル基置換誘導体の金属
塩、 （ハ）ジベンジリデンソルビトール。

本発明を以下詳細に説明する。

本発明において使用するポリアミド樹脂としては、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、２．２．４−または２．４．４−）リ
メチルへキサメチレンジアミン、１．３−または１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−ア
ミノシクロヘキシルメタン）、ｎ−またはｐ−キシリレ
ンジアミンのような脂肪族、脂環族又は芳香族のジアミ
ンと、アジピン酸、スヘリン酸、セバシン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のよ
うな脂肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸とから製
造されるポリアミド樹脂、６−アミノカプロン酸、１１
−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸のよう
なアミノカルボン酸から製造されるポリアミド樹脂、ε
−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラクタ
ムから製造されるポリアミド樹脂およびこれらの成分か
らなる共重合ポリアミド樹脂、またはこれらのポリアミ
ド樹脂の混合物が挙げられる。具体的にはナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン９１、ナイロ
ン６／６６、ナイロン６６／　６１０．ナイロン６／１
１等が挙げられる。

これらの中では、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン６
及びナイロン６６が好ましい。

分子量はとくに限定されないが、通常相対粘度η、（Ｊ
ＩＳに６８１０．９８％硫酸中で測定）が１．０以上の
ポリアミド樹脂が用いられ、中でも２．０以上のものが
機械的強度が優れている点で好ましい。

また、本発明において使用するポリオレフィントシては
、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフ
ィンの単独重合体、エチレンとプロピレン又は他のα−
オレフィンとの共重合体、もしくはこれらのα−オレフ
ィンの２種以上の共重合体等が挙げられる。これらの中
では、低密度ボリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチ
レン及びポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンは
ホモポリマーに限られず、プロピレン成分を５０モル％
以上、好ましくは８０モル％以上含む他のα−オレフィ
ンとのランダムまたはブロック共重合体も使用すること
ができる。プロピレンに共重合するコモノマーとしては
エチレンその他のα−オレフィンがあり、エチレンが特
に好ましい。従って、本明細書において使用する用捨「
ポリプロピレン」はプロピレンのホモポリマーに限定さ
れず共重合体をも含むものと解すべきである。

本発明において使用する変性ポリオレフィンとは、不飽
和カルボン酸又はその無水物により変性したポリオレフ
ィンである。不飽和カルボン酸またはその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物
等が挙げられ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ま
しい。

また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するポ
リオレフィンとしては、上記ポリオレフィンと同様にα
−オレフィンの単独重合体に限らず、他のα−オレフィ
ンとの共重合体も含む。

変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量はアミン／カルボン酸のモル比が１０〜１０
００の範囲内となるようなものであるのが好ましく、具
体的には０．０１〜１５重量％であるのが好ましい。変
性量が０．０１重量％未満であると、変性ポリオレフィ
ン添加によるポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶
性向上に十分な効果がなく、また１５重量％を超えると
ポリオレフィンとの相溶性が低下する。

変性ポリオレフィンの製造は溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリオ
レフィン、変性用不飽和カルボン酸く又は酸無水物）及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、１５０〜２５
０℃の温度に加熱して溶融しながら混練する。また溶液
法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物資を溶解
し、８０〜１４０℃の温度で撹拌しながら行う。いずれ
の場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用
いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル
、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息Ｉ酸、過酸化ジク
ミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャ
リ−ブチルペルオキシピバレート等の過酸化物類や、ア
ゾビスイソブチロニ）　ＩＪル等のジアゾ化合物類等が
好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カルボン酸又は
その無水物１００重景重量対して１〜１０，０重量部程
度である。

本発明の繊維強化ポリマー組成物において、樹脂成分を
基準にしてポリアミド樹脂の含有量は３０〜９０重量％
で、ポリオレフィン＋変性ポリオレフィンの含有量は１
０〜７０重景％で重量。ポリアミド樹脂が３０重量％未
満だと耐熱性及び機械的強度が不十分であり、また９０
重量％を超えると成形性及び耐不凍液性が不十分となり
、かつコスト高となる。好ましい範囲はポリアミド樹脂
が５５〜７０重量％で、ポリオレフィン＋変性ポリオレ
フィンが３０〜５０重量％である。

変性ポリオレフィンの量及びそのカルボン酸基の量はポ
リアミド樹脂中の末端アミンの量と相関させるのが好ま
しい。何故なら、変性ポリオレフィン中のカルボン酸が
溶融ブレンドの際、ポリアミド末端アミンと反応して生
成する変性ポリオレフィン−ポリアミドグラフト共重合
体がポリオレフィンとポリアミドの相溶化剤となってい
ると考えられ、このグラフト共重合体の生成量がカルボ
ン酸基／ポリアミド末端アミンのモル比に関係している
と推察されるためである。従って、末端アミンのモル数
と変性ポリオレフィン中のカルボン酸基のモル数との比
がｌＯ〜１０００となるように、変性ポリオレフィンの
含有量を調節するのが好ましい。アミン／カルボン酸の
モル比か１０未満であると相溶化が進みすぎ、ポリアミ
ド樹脂とポリオレフィンとの特性の平均化が起こり、耐
熱性が低下する。またアミン／カルボン酸のモル比が１
０００を超えると変性ポリオレフィンによる相溶化効果
が不十分であり、得られる組成物の機械的強度が低くな
る。より好ましいモル比は２０〜２００である。

ガラス繊維の含有量は組成物全体を１００重量部として
５〜５０重量部である。ガラス繊維が５重量部未満であ
ると組成物の耐熱性及び機械的強度が不十分であり、ま
た５０重量部を超えると成形性が低下して成形物の製造
が困難となり、また機械的強度もかえって低下する。好
ましいガラス繊維の含有量は１５〜４０重量部である。

なおガラス繊維はチョツプドストランド、ロービング等
で、繊維径５〜１５μｍが好ましい。

本発明の繊維強化ポリマー組成物は、耐衝撃性及び弾性
率を向上するために、組成物全体を１００重量部として
下記（イ）、（ロ）及び（ハ）からなる群から選ばれた
少なくとも１つの造核剤０．０３〜３重量部を含有する
。

（イ）芳香族カルボン酸の金属塩、 （ロ）芳香族カルボン酸のアルキル基置換誘導体の金属
塩、 （ハ）ジベンジリデンソルビトール。

上記造核剤の含有量が０．０３重量部未満であると上記
効果がなくなり、また３重量部を超えてもそれ以上の効
果は見られずコストアップにつながるだけである。好ま
しい含有量は０．０５〜１重量部である。

なお上記（イ）及び（ロ）の化合物の具体例としては、
安息香酸ナトリウム、Ｐ−第三ブチル安息香酸アルミニ
ウム、Ｐ−第三ブチル安息香酸チタン、Ｐ−第三ブチル
安息香酸クロム、モノフェニル酢酸アルミニウム、アル
ミニウムーＰ−第三ブチルーモノヒドロキシ安息呑酸等
が挙げられる。

本発明の繊維強化ポリマー組成物においては、ポリアミ
ド樹脂が連続マトリックス相を形成し、ポリオレフィン
が平均径０．５〜５μｍのドメイン相を形成するモルフ
ォロジーを有することが好ましい。ポリアミド樹脂が連
続マトリックス相を形成しｔよい場合、又はポリオレフ
ィンのドメインの平均径が０．５　μｍｆｌ：満の場合
は、組成物の耐熱変形性が著しく低い。つまりポリアミ
ド樹脂が連続マトリックス相を形成することにより、ポ
リアミド樹脂が樹脂の骨格となるとともに、ポリオレフ
ィンのドメイン径を０．５　　μｍ以上とし、ポリアミ
ド樹脂に必要以上に相溶化させないことにより、高い耐
熱性が保持される。またポリオレフィンドメインの平均
径が５μｍを超える場合、組成物の引っ張り強度、曲げ
弾性率、衝撃強度等の機械的物性が大幅に不足するよう
になる。

本発明の繊維強化ポリマー組成物は、その他にその改質
を目的として、他の添加剤、例えば無機充填材、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、離型剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。

本発明の組成物は一軸押出機、二軸押出機等の押出機を
用いて、加熱溶融状態で混練することによって得ること
ができるが、下記の構造の二軸押出機により製造するの
が好ましい。

第１図に概略的に示すように、本発明の繊維強化ポリマ
ー組成物を製造するための二軸押出機は（ａ）　　　　
長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比が２５以上であり、 （ｂ）（ｉ）　　樹脂成分を役人する第一のホッパー１
と、（ｉｉ）得られた繊維強化ポリマー組成物を押出す
ためのダイス２と、 （ｉｉｉ）　　前記第一のホッパー１から下流側に向か
ってＬ／Ｄ１５〜２０の位置に設けられたガラス繊維を
投入する第二のホッパー３と、（ｉｖ）　　前記第二の
ホッパー３と前記ダイス２の間に設けられた真空ベント
部４と、 （Ｖ）　　前記第一のホッパー１と前記第二のホッパー
３との間に設けられた少なくとも２組の第一のニーディ
ングゾーン５．５′・・・と、 （ｖｉ）　　前記第二のホッパー３と前記真空ベント部
４との間に設けられた少なくとも１組の第二のニーディ
ングゾーン６とを有し、（ｃ）　　　前記第二のホッパ
ー３から上流側にＬ／Ｄ３．５〜７．５　の温度を２９
０〜３２０　℃とし、（ｄ）　　　その他の部分を２６
０〜２９０　℃とし、（ｅ）　　　ダイス出口での樹脂
の温度を２６０〜２９０　℃とする。

二軸押出機のＬ／Ｄ比については２５未満であると十分
な混練ができないｇ好ましいＬ／Ｄ比は２５〜３５であ
る。

第一のホッパー（メインホッパー）１、第二のホッパー
３、真空ベント部４及びダイス２はそれぞれ公知の構造
のものでよい。

第二のホッパー３とダイス２との距離はＬ／Ｄ５〜２０
であるが、Ｌ／Ｄが５未満であると樹脂成分とガラス繊
維との混練が不十分となり、またＬ／Ｄが２０を超える
と樹脂成分の劣化が起こるおそれが大きくなる。

第二のホッパー３　と真空ベント部４との距離はＬ／Ｄ
　３〜１０に設定するのが好ましい。両者の距離Ｌ／Ｄ
が３未満であるとガラス繊維の結束剤が未溶融でベント
の効果が少なく、また１０を超えるとベントアップしや
すくなる。

第一のニーディングゾーン５．５′・・・及ヒ第２のニ
ーディングゾーン６はいずれも少なくとも１組以上設け
る。各ニーディングゾーンはＬ／Ｄが１／４〜１／８程
度のニーディングディスクを４枚以上連続して組合せた
もの（Ｌ／Ｄ　１〜４）とするのが好ましい。ニーディ
ングゾーン５．５′・・・がないか又は十分な長さを有
さないと樹脂成分の混線が不十分であり、可塑化が十分
でない。

ニーディングディスクが不足してニーディングゾーン６
の長さがＬ／ＤＩより短い場合、ガラス繊維の投入によ
る樹脂の冷却が進み、ガラス繊維の混入が阻害されたり
、サージング（脈流）が起る等、生産に支障をきたす。

なお一般的に第一のニーディングゾーン５．５′の先端
部は第一のホッパー１の下流側Ｌ／Ｄ５〜２０の位置に
あり、合計長さはＬ／Ｄ２〜８程度である。また第二の
ニーディングゾーン６の先端部は第二のホッパー３の下
流側Ｌ／Ｄ２〜６０位置にあり、合計の長さはＬ／Ｄ１
〜４程度である。

また第二のホッパー３から上流側にＬ／Ｄ３．５〜７．
５の部分の温度が２９０〜３２０　℃ないと、同様にガ
ラス繊維の混入が阻害されたり、サージングが起こるお
それがある。しかし、温度′が高すぎると樹脂の劣化が
起こり、所望の性能が得られない。

その他の部分については、２６０〜２９０　℃の温度と
する。またダイス出口の樹脂温度は２６０〜２９０℃と
するのが好ましい。

上記の二軸押出機の第一のホッパー（メインホッパー）
１から樹脂成分を投入するとともに第二のホッパー３か
ら表面処理したガラス繊維を投入し、１００〜３００　
ｒｐｍ　の速度で二本のスクリューを回転しながら樹脂
成分及びガラス繊維の混練を行う。混練により得られた
組成物は既知の方法で容易にペレタイズできる。

上記の二軸押出機により製造した本発明のガラス繊維強
化ポリマー組成物は、通常の射出成形法により所望の形
状に成形することができる。

〔作　用〕

ポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は悪いが、
不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを介在させること
により両者は相溶化する。この理由はポリアミド樹脂の
末端アミンと変性ポリオレフィン中のカルボン酸基とが
反応し、ポリアミド−変性ポリオレフィン共重合体が生
成するためであると考えられる。

さらに、上記造核剤の作用によって、組成物の耐衝撃性
及び弾性率が大幅に向上する。これは、上記造核剤を加
えることにより、ポリアミド樹脂及びポリオレフィンの
球状結晶が微細化するため、結晶粒子間及び樹脂成分と
ガラス繊維間の親和性が向上するとともに、結晶化度が
上がることによるためであると考えられる。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１〜６、比較例１〜３ 第１表に示す配合割合でナイロン、ポリプロピレン、変
性ポリプロピレン及び造核剤を高速ミキサーでトライブ
レンドし、第１図に示す４５φｍｍの二軸押出機のメイ
ンホッパーより投入した。また第１表に示す配合割合で
ガラス繊維のチョツプドストランド（平均径１３μｍ１
平均長さ３ｍｍ）を二軸押出機の途中より投入して２８
０℃で混練し、組成物ペレットを得た。

得られた組成物ペレットを乾燥炉で乾燥した後、射出成
形により試験片を作成し、下記の試験を行った。

（１）　ＭＦＲ＝ＪＩＳ　Ｋ７２１０　により２７５℃
、２１６０　ｇの荷重下で測定。

（２）熱変形温度＝一定速度（２℃／分）で昇温したと
きに、１１０ｍｍｘ　４５Ｘ１２．７ｍｍの試験片（単
純ぼり）が一定荷重（１８，６ｋｇ　／　ｃｒｌ　）を
受けて所定量（０，２５ａｕｎ　）だけ撓むときの温度
をＪＩＳ　Ｋ７２０７により測定。

（３）引張り強度＝２３℃及び１４０℃においてそれぞ
れＪＩＳ　Ｋ７１１３　により測定。

（４〕曲げ弾性率＝２３℃及び１４０℃においてそれぞ
れＪＩＳ　Ｋ７２０３　により測定。

（５）アイゾツト衝撃強度＝２３℃及び−４０℃におい
てＪＩＳ　Ｋ７１１０　により測定。

（ｄ）耐不凍液性−市販自動車用ロングライフクーラン
トの５０％水溶液に１４０℃で２００時間浸漬後、吸水
状態の引張り強度を測定し、元の引張り強度を１００と
したときの引張り強度保持率（％）により表す。

なお（３）〜（５）においてはそれぞれ乾燥条件及び吸
水条件において測定を行った。乾燥条件とは射出成形直
後のものをデシケータに入れ、７５時間、２３℃に保っ
たものであり、吸水条件とは射出成形品を１００℃の水
に２４時間浸漬したものである。

結果を第１表に示す。

：（１）ナイロン、ポリプロピレン及び変性ポリプロピ
レンの含有量は樹脂分を基準とした重量％であり、ガラ
ス繊維及び造核剤の含有量は組成物全体を基準とした重
量％である。

（２）東し■製アミランＣＭ３００１ＮＫｏｒｓｈａｋ
−２ａｍｙａｔ　１ｏｎａの方法（道連定法）（ｃｈｅ
ｍ、　Ａｂｓ、　４０．４６６５．　’　４６．同上４
２．６１５２．　’４Ｂ）で測定した末端アミ７基は０
．０３４　ｍ当量７ｇであった。

（３）東進石油化学■製　Ｊ−２１５ （４）無水マレイン酸 （５）旭ファイバーグラス■製　ＭＡＯ３ＦＴ−２（ｄ
）安息香酸ナトリウム （７）アルミニウムーＰ−第三ブチルーモノヒドロキシ
安息呑酸 （８）ジベンジリデンソルビトール に、高密度ポリエチレン（東進石油化学■製Ｊ−６３１
１）を用い、かつ変性ポリエチレンとして上記ポリエチ
レンを第２表に表すカルボン酸で変性したものを用いた
以外同様にして、繊維強化ポリマー組成物を製造した。

これに実施例１〜３と同じテストを行った。結果を第２
表に示す。

実施例７〜９ 実施例１〜３において、ポリプロピレンの代り注）：（
１）、（２）、（４）〜（８）第１表と同じ（３）東進
石油化学■製Ｊ−６３１１ 高密度ポリエチレン 以上から明らかなように、本発明のｍ維強化ポリマー組
成物はポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶化を助
ける不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含有するの
みならず、上記造核剤を含有しているために、機械的強
度、耐熱性、成形性、耐不凍液性等に優れているととも
に、耐衝撃性及び弾性率が著しく向上している。

〔発明の効果〕

以上に詳述したように、本発明の繊維強化ポリマー組成
物は耐薬品性、耐熱性及び成形性等に優れているのみな
らず、上記造核剤により耐衝撃性及び弾性率が著しく向
上している。また吸水率が低下しているために吸水条件
下での緒特性の低下が少ない。その上比較的多量のポリ
オレフィンを含有しているためにコストが低減されてい
るという利点を有する。

このような本発明の組成物は自動車のラジェータータン
ク等のエンジン周辺部品やボビン等の電気機器部品等に
使用するのに特に好適である。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明のＩＩｌ維強化ポリマー組成物を製造す
るのに使用することができる装置の一例を示す概略図で
ある。 １・・　・　　・　・　・・第一のホッパー２・・　・
・・・・・　・・　・　・ダイス３・・　・・・・・・
・・・第二のホッパー４・・・・・・・　　　　　　　
　　・ベント５．５′　　・　・第一のニーディングゾ
ーン６・・・　・・・第二のニーディングゾーン出　願
　人　東燃石油化学株式会社 日本電装株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 樹脂成分を基準として（ａ）ポリアミド樹脂３０〜９０
   重量％と、（ｂ）ポリオレフィン及び不飽和カルボン酸
   変性ポリオレフィンの合計１０〜７０重量％とを含有し
   、さらに全体を１００重量部として（ｃ）ガラス繊維５
   〜５０重量部と、（ｄ）下記（イ）、（ロ）及び（ハ）
   からなる群から選ばれた少なくとも１つの造核剤０．０
   ３〜３重量部とを含有することを特徴とする繊維強化ポ
   リマー組成物。 （イ）芳香族カルボン酸の金属塩、 （ロ）芳香族カルボン酸のアルキル基置換誘導体の金属
   塩、 （ハ）ジベンジリデンソルビトール。