JPH01279908A - 芳香族ビニル系重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本＠明は新規な官能基を有する芳査辰ビニル系夏合杯お
よびその製造法に係〕、さらに詳しくは反応圧のｔδ江
ハロゲン原子を有し、塩基性、誠注２よびその個の官能
基金尋人に導入でさ、吸着性。

イオン交侠江あるいは谷檀＆１＃索の固定などに有用な
重合体に転換し得る芳香朕ビニル系嵐曾体およびその表
這汰に関す心。

促米、烏分子に各棟の官能基ｔ４人して、この高分子を
イオン又侠街脂や吸着材として利用する試みは・たとえ
ば脣圓昭４９−１１．７９１．同４９−６へ２８４およ
び同５４−１１Ｑ、２７４号公報等にょフ数多く提案さ
れてい◇。し〃・しながす、　従来。

これらイオン交換能め◇いは吸着能を示す官能基を尋人
した高分子は、／′ｆｒ定の性能、たとえばアニオン交
換能のみを示す官ＭＥ基を導入した高分子は。

所定の注匪、たとえばアニオン交換ＩｌＬのみを示す官
能基金尋人できても、カチオン交換症を示す官能基を導
入することができなかったシ、さらに吸、１ｉｌｔ注や
＃素固定化の機能上Ｍする高分子には基本的に変圧がで
きないことが多く、汎用性のある高分子とは言えなかっ
た。

本発明者らはイオン交換、吸眉あるいは酵紫固足など各
棟の機能を示す官能基に容易に妖侠できる機能性高分子
について鋭意研兄を進めて本発明を見出すに到ったもの
である。

すなわち１本発明の目的、とするところは、カチオン交
換症のみならずアニオン交換能をもつ官能基を有する一
分子のいずれにも転換でき、さらに同一高分子から吸眉
注餌や爵素固足など他の嶺罷を有する高分子にも転換で
きる合成Ｎ合体およびその製造＠全提供するにあり、他
の目的は上記重合体たら酵導さγしる錐索や菌体の固定
並びに巨大分子の収・脱看に特に優れた任匝を示す官能
基を有する一分子およびその裂ｆＬ法を提供するに必る
。

さらに他の目１７；ｊ、ホリオレフィン、ポリアミ。

ド筐たにポリエステルなどの繊維形成性重合体を併用す
ることによりｉＲ維形態に成形された取扱い注に役ＩＬ
・その固定・吸眉匪ｔよ゛シ大きくした機症江孜看賊維
を提供するにおる。

このような不発明の目的は前記荷ｆｆ請求の範囲に記載
したように一般式（Ｉ）　　および（１）で示される′
Ｍ１ｔＥ基を導入した芳香核を側鎖として有する芳合脹
ビニル系憲合体によシ基本的に達成される。

本発明の芳香族ビニル系ＴＬ曾体ρ出発−原料としては
・イオン交洪南脂原料として公知のポリスチレン、ポリ
α−メチルスチレン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエン、ポリビニル千シレン、ポリビニルナフタ
レン、ポリビニルフルオレンなど側鎖に芳香核を有する
ビニル糸重合体が用いられるが−ＩＰ＋Ｗこポリスチレ
ンまたはポリα−メチルスチレンが好筐しい。

本発明の３Ｘ盆体ｒユ上記出発原料の芳香伐を有するＮ
−８″体の芳査砥に’１ｍ１ｌ：基として一般式（１）
で示される基、すなわち、ハロアセトアミドメチル基を
有する点に置載がある。

この一般式（Ｉ）で示される官能基に活任ハロゲン原子
を有してお一シ、このハロゲン原子を塩基性基、酸注基
あるいはその他の各楓官能基ンこ容易に転換することか
でさる。このような転換可誰な基の具体例を示せは、１
級、２級および３級アミノ化合物との反応によ６アミノ
グリシル基やアンモニウムグリシル基への転換、フェノ
ラートとの反応によるフェノキシグリシル基、亜硫ハナ
トリウムとの反応によるスルホン酸基の導入など各株の
官能基の導入が可能である。

符に前記各株アミノ化合物との反応は常温乃至１００℃
の低温条件下で行うことができ、この反応によジハロア
セトアミドメチル基をアミノアセトアミドメチル基に転
換した重合体は酵素、誘体の固定、巨大分子の吸・脱看
に対して優れた性能を示す。

ここで、一般式（Ｉ）で示さｎる官能基（１１合体中の
ｙｒ：４核１モル当シ少なくとも１１０１モル。

好１しくはα１〜１モルの範囲で含有されているのがよ
く・［１０１モルより少ないと最長目的の各ａ機能社官
詑基童が少なく、イオン交換、−素。

駒体の固足あるいは吸着などの笑用注能が満足されない
。

さらに９本発明の重合体はメチレンまたはメトキシメチ
レン結付によって架橋され、不溶化されていることが望
ツしい。

次に２本発明の重合体をイオン交換、酵素固定化Ｉたは
吸着などに使用するに当っては粉末１粒子など各種の形
状に成製されるが、好ｉＬ＜は。

ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルなど公知の
繊遜形既注１合体と共に混曾肋糸、複合紡糸などの手段
を適用して、繊ｉ形状に成形したものがよい。すなわち
、後述するように本発明の重合体は前述したように出＋
７５原料として禾架倫の溶融性を有する原料高分子を用
い、為分子反応によって一般式（１）で示される官能基
を導入するものであるから、この未架倫の′自餌基導入
前の出発原料を前記稙維形成注１合体と混合紡糸、複合
紡糸などによシ繊維化することかでさ、これらの中で０
本発明者らが先に瞬開和５４−１５０１９号公報で提案
したボリグロビレンまたはその共１合体ヲ芯成分とし、
ポリスチレンやポリα−メチルスチレンなど本発明の重
合体の出発原料を鞘成分とする多芯海島型複合繊維に随
分子反応により前記一般式（Ｉ）で示される官能基を導
入したものは。

卓越した吸ｆｆｉ注能を有し、その機械的性質にょシ取
扱い注にすぐれ、用途目的に適応した形態に騙蝿晟した
り、一定寸法の短繊維などにすることができ、著しく有
利である。

本発明の一般式（１）で示される基金有する芳香族ビニ
ル系嵐合体から得られる＋ｉｉ罷性高分子の中で、一般
式（Ｉ）で示される基、すなわち、側ｔｈｔＶこアミノ
アセトアミドメチル基を導入した芳香低を有する芳香族
ビニル系重合体は酵素や短体の固定蓋ひに巨大分子の吸
膚材として卓越した性能を示す。すなわら、一般式（Ｉ
）から明らかなように、この基Ｖエボリマ玉鎖に直Ｍ−
する側鎖の中程に栽水狂のアミド基に！Ｌ、アミドカル
ボニル・基０６位の！：Ａ原子に活性アミノ基を有して
いる。

一般に７ミノ基はイオン交換や＆層の際の活性点として
作用する能力を持つが、そのアミノ基がポリマ玉鎖や匁
くてかさ扁な側鎖Ｉｔ換基必るいは１ないし２個の原子
を介して結付している場合には。

立体障害のために中・篩分子童物質のイオン交換や吸着
全十分に行うことができない。また、アミノ基が長くて
柔軟な側鎖の先端にＭ仕している場曾でも、その側鎖が
味水注であ／）場合には、威水注の中・高分子を物′：
ｉＡのイオン交換・吸着において十分な総力を発弾する
ことができない。さらに。

アミノ基が適当な長さの、親水εの１４１鎖の先端に結
合している場合でも、親水性基とアミノ基の位ｙｔｉ１
４保によって、アミノ基の化学的および熱安定性が悪い
ことがあＯｏ例えば、側鎖中において。

アミノ基が７ミドカルボニル基のβ−位の炭：ＩＡＪＪ
Ｘ子にＭ曾していて、α−位の炭素原子に水素原子が結
付していると、アミノ基が腕組じやすい。

このような化字栴道の吸着材に２例えは゛、誠菌処理を
必安とするような用途に使用する場合、最も安全性が高
くて便利な蒸気滅苗法が使用できない欠点がある。

一万９本発明の重合体においてに、アミノ基はポリマ玉
鎖に結合した芳香核に４個の原子からなる直鎖を介して
結合しておフ、かつ、その直鎖の中程に親水性基である
アミド基が存在するので。

中・高分子麓のイオン交換・吸着および酵素・短体の吸
着において潰れ几能力を発揮するものである。また、ア
ミノ基はアミドのカルボニル基に対してａ−位に位置す
る炭素原子上に結合しているので、熱的に安定であＱ０
本＠明の重合体ｒｉ蒸気滅菌処理が可詑である。

本発明の芳香族ビニル系重合体の製造法として（Ｌ　、
スチレン、α−メチルスチレンなどで代表され、６芳′
４２ｉビニルモノマの単ａＸ合体またはそらｔ主成分と
する共重合体全出発原料として高分子反応によって製造
され、また、出発原料が重合体であるからこれらの重合
体を高分子反応が行い易　、かつｉｉａ品としてそのｌ
ま利用できるように予めＩＪＸ、型したものを用いりの
がよい。

以下、前述し１ヒように９反応材料並びに製品として取
扱い江に丁ぐれ、製品とし−Ｃその１１使用できる繊維
に成形した原料１合体を例として３本４？、明の重合体
の製造法を説明する。

不発明で用いられる原料ム合体依維は、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどで代表される芳″
４ｆ俵を有するビニルモノマの単独重合体もしくはこれ
らを主成分とする共重合体あるいはこれら重合体とポリ
オレフィンの如き補強用ポリマの混合物からなる繊維で
あって、ステープル状、フィラメント状、パンチフェル
）、、ｉ、Ｍ物および画一等の形態で用いら１しｏ０穢
維の太さには骨に如ｊ限はないが１通常、α０１〜５０
０デニール、トクわけ、（Ｌ１〜５０デニールが機械的
性質および実用％ＥＥの面から好１しく用いらｉする。

本発明で用いら２Ｌるホルムアルデヒドは常温で気体で
めるので、気体として反応猷中に吹込んで溶解させるか
、あるいは、パラホルムアルデヒド。

トリオキサン、テトラオキサンなどの形で供佑しても良
く、−Ｅた。メテラール、メチレンジアセテートなどの
、改により容易に分解して、ホルムアルデヒドを発生す
る化合物として供給しても艮い。

ホルムアルデヒドの使用量は成製品の架橋密度を決定す
る最も重要な因子でおり、その量が少なすぎる場合にμ
ポリマの溶射が起こシ、他万、多すぎる場合には、架橋
密度が而〈なシすぎて、ハロアセトアミドメチル基が導
入されにくくなる。

ホルムアルデヒドの使用ｔｈｌｔｖ！Ｌ、ポリモノビニ
ル芳香族化付物の種類、成型品の大きさ、あるいは愼Ｍ
の太さ、Ｉ！＃触媒、ハロアセトアミドメチル化剤。

浴躇の種類および使用量さらには製品の目標性Ｍｕによ
って異なるが、大体（ＬＯＯＩ〜１０モル、とシわけα
０１〜２倍モル対芳香核が用いられる。

本発明で用いられるハロアセトアミノメチル化剤として
ｄ、Ｎ−メチロールクロルアセトアミド。

Ｎ−メチロール−α−ブロムプロピオンアミド。

Ｈ−メチロール−ａ−ヨードブチリルアミドなどで代表
されるＮ−メチロール−ニーハロカルボン酸アミド類お
よびこれらのアルキルエーテル化会＠またはエステル化
合物および水酸基のハロゲン置換体などがあげられるが
、経済匠および安全性の面から、とシわけ射−メチロー
ル−α−ハロカルボンばアミド類５なかでも、Ｒ−メチ
ロール−α−クロルカルボンはアミド、と）わけ、Ｎ−
メチロール−クロルアセトアミドが好ましい。

なお＃稙維中に導入嘔ｎたクロル基ン工、稙維をヨウ化
カリウム、あるいは、臭化カリウムの溶液で処理するこ
とにより、容易Ｖこ、ヨウ累基あるいは−Ａ素基に変侠
できる。

不発明で用いられる龍版蘇としてａ、塩化亜鉛。

塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化第二鉄のごときフ
リーデル・クラ７ツ触媒、メタン、ベンゼン、トルエン
各スルホン鍍のごとキ有機スルホン酸および億ｅＲ（謙
硫酸もしくは発煙硫酸）などの＃Ｃ愼強酸があげられる
。とシわけ、硫酸が反応性。

操作社、経済氏、安全注などの点で最適である。

ｆｉｌｌのｆｆ１Ｕｂロアセトアミドメチル化剤の１倍
モル以上の広い範囲で変えることができるが、膨潤剤の
棟部および使用量によって最適使用量が変化する〇 本発明に用いられる膨潤剤としては、直鎖もしくは果倫
化ポリ七ノビニル芳香展化合物に対する膨潤作用を有し
、且つ、ハロアセトアミドメチル化剤および酸ｐＢｍに
対する浴屏注を有する不活匠浴媒ならば何でも良く、ニ
トロプロパンなどのニトロアルカン、ニトロベンゼンな
どの芳香族ニトロ化合ｍ、１．２−ジクロルエタンなど
の塩素化炭化水素、スルホランなどの非プロトン・性也
性有機箔剤などがめげられる。これらは個々側々に、も
しくは、互いに混貧して、あるいは、他の不活性浴剤と
混合して、用いることができる。

本発明の反応ｆ工、−蚊に０〜１００℃、銅反応迎制の
ため５とルわけ０〜６０℃の温度範囲で行なわれる。

本発明減磁製造方法の実品にあたっては、ハロアセトア
ミノメチル化剤、緻胆媒、ホルムアルデヒドの棟部およ
び賃の選択が非常に重要であり。

また０反応液が均一浴液Ｖｒ−なるような組み合せにす
ると、製品の均負匠、操作江の面で有利である。

その意味で、硫酸とニトロ化合物浴剤（ｌ：組み合せる
と、均一溶液にな力易く、広い易い。

また５本発明の一般式（］）で示されるアミノアセトア
ミドメチル基を導入した芳香桜’ｋｉｌｌ鎖とする芳香
族ビニル系重合体は前記ハロアセトアミドメチル基を有
する芳香核を側鎖とする芳香族ビニル系重合体をアミノ
化合物で処理することによシ容易に得ることができる。

本発明で用いら′ｎ／）アミノ化合物１ユアンモニア。

ヒドロキシルアミン、ヒドラ゛ジンのほか第一級または
第二級アミノ基または第三級アミノ基を有する有機アミ
ン化合物であシ、その具体例としては。

メチルアくン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン。

ジメチルアミン、ジエチルアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ポリエチレンイミン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｍ−メチルアニリンなどがめげ
られる。

本発明ｇ繊の製造に２けるアミノ化合物と原料稙返中の
ハロアセチル基の反応は、ハロゲン原子が最も反応旺の
低い塩素原子であっても、呈温付近の反応温度で良く進
む反応である。アミノ化合物の艮用輩Ｆｉ＠繊中に必要
とするアミノ基と等モル量以上用いられる。この場合、
アミン化合物が第二級および第三級アミンである場合に
はａｍ中の架橋密度は変化しないが、アミノ化合物が。

ＮＨ，基、もしくは複数の第二級アミノ基を有する場合
にはアミノ化合物は複数のハロアセチル基と反応し、繊
維の架橋密度が増大する。この架橋密度の増加はアミノ
化合物の便用ｔを増大させると抑制される。

原料繊維とアミノ化合物の反応において使用される溶媒
としては水およびメタノール、エタノール、ｎ−ブタノ
ールなどで代表される低級アルコールおよびジオキサン
、テトラヒト０７ランで代表されるエーテル類などが好
ｔＬ＜用いられる。

ｌた。アミノ化合物が低沸点化合物である場合には加圧
下で反応させることによ〕反応時間を短縮することがで
きる。

本％明稙繊は低分子アニオンのイオン交換から高分子盆
物買の紋層・イオン父侠、酵素・一体の固定化まで巾広
い用途に利用できるものであるが。

個々の用途に応じて最も通した規格の植ｔよを選択して
使用するのが好ましい。

繊維の機械的強度の高いことが要求される用途には補強
用ポリマを金石する繊維が好ましく用いられる。

補強用ポリマは本発明成製品の製造過程において物理的
および化学的に不活性であ）、且つ１機械的ｒ：Ａ度を
維持できるものならなんでも良く、籍に限定はない。時
に好ｌしい補強用ポリマの具体例としてポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ（６−メチルブテン−１）、ポリ
（４−メチルペンテン−１）などで代表される結晶性ポ
リα−オレフィンがあげられる。

本発明繊維内部における補強用ポリマの配置形式として
は、不浴注アミノアセトアミドメチル化ポリモノビニル
芳香展化合物（以下基幹ポリマと略称する）と補強用ポ
リマが無秩序に烟かく分散した単純混合繊維形式のもの
、および、補強用ポリマを芯部とし、基幹ポリマを外側
に配置した芯＠盤複合轍蟻形式のもの、および、基幹ポ
リマを海成分とし、補強用ポリマを海成分中に多叙分散
し′ｆｃ島成分とする多芯海島盤複合蝋繊形式のものが
あり、これらのいずれもが夫々！ｆｆｉ’に有して有効
に使用される。

単縄混曾繊維形式のものは補強用ポリマがその混合比の
割合で外部に露出しているので、散層性１１＠はやや劣
るが、膨潤収縮が小石い利点があシ。

６ＳＳ型合繊維形式のものは吸着能が大きい利点がある
が、膨潤収縮が大きく、膨潤収縮を〈夛返すうちに芯部
と鞘部のハク離が起シやすい欠点を有する。多芯海島型
複合猷維形式のものは２両者の長所を備付しコク１両者
の短所を改良したもので心り、吸着能が大きく、耐ハク
慝注が大さいので２時に優れている。この場合、海成分
中に化学的に安定な菊強用ポリマｔ１〜３０チ混合す＠
と！Ｉｅｇ収栂が小さくなシ、耐ハク離注が更に向上す
る。また、ＨｈのｉｌＬは多い程良いが、技術的な制約
があシ、ｉｋ常５〜５０個、とシわけ、１０〜３０個が
好ｌしい。

以下９本発明の実施釣によシ、さらに具体的Ｖこ説明す
る。

なお、実施ガにおいてへロアセトアミドメチル基および
これから誘導される基の同定は次の測定法によシ行った
。

（１）　　元素分析 炭素、水素および窒素は熱伝導法による同時定を法で求
の、ハロゲンは７ラスコ燃焼法によシ定童した。

（２）赤外線吸収スペクトル 試料軸片２ｘｎｒ哀剤法によシ９日立赤外線分光光度計
ＥＰニー０６型を用いて、測定した。

以下、実施例について述べる。

実施例１ ポリプロピレン（三井゛ツープレン町３ＨＧ　）４０部
を島成分とし、ポリスチレン（゛スタイロン７６６６）
５０ｇ、ポリプロピレン（匡友ゝゝノープレｙ′１Ｆ−
７２７−ｐ）　１．５部の混合物ｔ−海成分とする多芯
海島製複合１＆維（品数１６・単糸繊度ｚ６デ二−ル、
引張強度２．９ｇ／ｃｌ、伸反５５チ、フイ２メント数
４２）１０ｇｉ、Ｎ−メチロールクロルアセトアミド１
０ｇ、ニトロベンゼン８０ｇ、９８％Ｒｆｉ＋３０ｇお
よびパラホルムアルデヒド匡１７ｇからなる＃液中、２
０℃で１５時間反応させたのち、水を加えて反応を止め
０次に、［Ｍを水で沈錘し、繊維に付層したニトロベン
ゼンをメタノールで抽出除去した。繊ｆｉｉ６０℃で乾
保し。

１４．５ｇを得た。この繊維の原素分析の結果は。

炭素７１．４％、水Ｘ＆７　％ｅ　ｆｆｌ＄４．２　＊
、　！！１α６％でめり九。また、赤外線吸収スペクト
ルでは３４００ａ＊　　、３２８０（！１１　．１６５
５ｍ　　および１５２０ａｓ　　にアミド基に特有の吸
収を示した。

これらの結果２よび後述する反応性から、この繊維はク
ロルアセトアミドメチル基で約９２％置換された芳香狙
ｔｖする繊維であることが判明した。

この繊維ｔジメチルアミン１０チ水溶液に梗し。

７０℃で４時間２ＪＩｌｌ熱し次のち、水洗し１次いで
１規定カセイソーダ水溶液で洗ったのち、洗液が中圧に
なるまで水洗した。この繊維の一部を元素分析に　　ｉ
ｆ！を又換容重測定に、他の一部ｆｔ１ＪＱ水分解処理
に供した０元素分析結果は、炭ＪＡ７＆５％。

水Ｘ　１　ｃＬ２　Ｌｓ、ｆｆ１Ｘ＆５　％テハｏりｙ
ｔｉｍメラレ―１ なかった。赤外線吸収スペクトルでは、　　１６７０３
および１５４５３Ｋ　　にアミド基に籍肩の吸収を示し
。

また、交換容量は塩＃ｌ型漱峨１グラム当９１４２ミリ
当量であった。また、６規定塩は中１５時間這流加熱し
た繊ｍＯ交侠容麓は塩酸塩盤繊繊１グヲム轟シ＆３２ミ
リ当量であり、この＆Ｃ維の赤外巌奴収スペクトルでは
１６７０ｃｍ　　の吸収が消矢していたことから、ジメ
チルアセチル基が燕くなりたことが嬶認された。

笑抛ガ２ ポリプロピレン（三井゛ノープレン）′Ｊ３ＥＧ）ｉ島
成分とし、ポリスチレン（゛スタイロン’６６６　）４
９．５ｆｆｌＳ、ｔｌｋ分子ｊｌｉ　ｙｔ！　’）　ス
ｆ　Ｖ　７　（”／％　イーｒ″ｓ　Ｔ　−１２０）１
．５ｇ、ポリグロビレン１５部および低分子菫ポリプロ
ピレン（１ｔビスコール°’５５０　Ｐ　）ｔ５部の混
合＠を海成分として、海鳥比が海：島＝　６０：４０に
なるように浴融ｉ糸したのち８４倍に延伸することｖｃ
工つて、多、Ｓ海島型複合繊維（率先淑匿Ｓ７デニール
、引ＶＬ預度五４ｇ／ｄ、伸度６９％）を得た。

次に、この＃Ｉ１．繊（１５６デニール／４２フイラメ
ントノから、４インチー−２４ゲージの平−機で５ｉｉ
ｉを作った。

二）　ｕへ７Ｊｉン４７５５と９８１ＶＬＭｔ４７５部
との混曾浴液に２０℃でパ２ホルムア＋７’に：）’３
部ｔ＃ｊ解し、久に、この溶液を０℃に冷却し、温匿３
−０〜５℃に保ちながら１Ｍ−メチロールクロルアセト
アミド５０部ｔ−添加・１１！屏した。得られた浴液に
上記多芯海島製複合１維簡縞７０ｇを浸漬し、２０℃で
２００時間反応せた。

得られた筒−を水およびメタノールで十分洗滌したのち
、５０℃で真空転線して、クロルアセトアミドメチル化
Ｒ縄１１１編１０６部を得た。

次に、第１表の各棟アミノ化合ｇＩＪ（Ｉ−１０チ凝度
で含む水まｆｃはエタノール浴液２０部に、上記で得う
れたクロルアセトアミドメチル化ａ維筒ｉａ１部を浸し
、７０℃で５時間加熱し９次いで水洗後転作して表中試
料１〜４のアミノアセトアミドメチル化不俗旺ポリスチ
レン（ポリプロピレン桶薮）繊逍ｍｂ’ｃ侍た。また、
上記で得たクロルアセトアミドメチル化ＭＬ繊ＷＪ廂ｔ
ヨウ化カリウム１０チ・エタノール８０チシよび水１０
％からなる浴液中７０℃で６時間加熱して、クロル基を
ヨウ素基に変侠したのち、この稙巌間−を１０チドリメ
チルアミン水浴液中で７０℃で６時間加熱して０表中試
料５のトリメチルアンモニクムアセトアミドメチル化繊
維簡！！を得た。ｃｒｔらの試料について。

元素分析、又換容重測定、含水度およびビリルビン性Ｎ
比測定を行った。結果を第１弐に示す。

但し１表中の鼠素含有率は、試料１〜４では遊離アミン
型、ｌａ：科５では塩酸塩型での分析値である。表中の
交決谷ｉμ塩改塩型での甑であるが。

試料１〜４は弱アニオン又換容麓を、試料５は中注塩分
膚容菫を示す。

また、含水役は礼法試料４　ｇ　（Ｗ、）’を水中で十
分膨潤させたのち、遠心分能して８表面の水分を除去し
たのち、Ｘ諷（Ｗ）を測定し９次式から算出したもので
ある。

ｄ。

ビリルビン吸Ｎ菫は、乾燥１董（Ｗｌ）既知の試料’ｋ
ｐＨ７の中性リン酸緩衝液（１７１５モル纜度）を２５
チ含み、牛血清アルブミンＣ０ｈｎ　分割第Ｖ７ラクシ
ヨン’ｔ　５６０　ｍ　ｇ　／　ｔ　　とビリルビンナ
トリウム塩を　ｍｇ／を含む水ｇ液で３時間振とり吸着
させ、吸着前故の水溶液のビリルビン濃度を４５０富μ
の吸ｊｔ度から検量縁を用いて求め１次式から算出した
。

Ｗ。

但し２式中Ｃ０は吸着前の、０１はｌ＆眉後のビリルビ
ン−度を示し、Ｙは水浴液の便用ｔを示す。

文換容ｔに・試料７＋−１規定水酸化ナトリウム水ｆ＃
辰で再生後、１規定塩或で処理し、残存する塩酸の量か
ら消費された塩酸の当量数を求め、そのｉ［を塩酸塩型
の試料の乾燥重量のグラム数で割った値であり。

手続補正書

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）側鎖として、下記一般式（ I ）で示される基を
   導入した芳香核を有する新規な官能基を有する芳香族ビ
   ニル系重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ′及びＲ″は水素原子、
   低級アルキル基、アリール基又はアラリル基を示し、Ｒ
   ′とＲ″は同一でも異なつていてもよい。
2. （２）一般式（ I ）で示される基の含有量が芳香核１
   モル当り少なくとも０．０１モルであり、かつ高分子鎖
   がメチレンまたはメトキシメチレン結合によつて架橋化
   されている特許請求の範囲第１項に記載の新規な官能基
   を有する芳香族ビニル系重合体。
3. （３）ビニル系重合体がポリスチレン、ポリａ−メチル
   スチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、
   ポリビニルナフタレン、ポリｐ−クロルスチレンおよび
   ポリビニルフルオレンからなる群から選ばれた芳香族ビ
   ニル系重合体である特許請求の範囲第１項に記載の新規
   な官能基を有する芳香族ビニル系重合体。
4. （４）一般式（ I ）で示された基のハロゲン原子Ｘを
   アミノ基で置換した下記一般式（II）で示される基を■
   入した芳香核を側鎖とするビニル系重合体からなる特許
   請求の範囲第１項に記載の新規な官能基を有する芳香族
   ビニル系重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）
5. （５）モノビニル芳香族化合物から得られた炭素原子数
   １〜１２のアルキレン結合またはスルホン結合により架
   橋された不溶化芳香族ビニル系重合体をその膨潤剤およ
   びホルムアルデヒド並びに酸触媒の存在下、下記一般式
   （III）で示されるハロアセトアミドメチル化剤と反応
   せしめることを特徴とする新規な官能基を有する芳香族
   ビニル系重合体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 上式中、Ｙは水素原子または低級アルキル基またはアシ
   ル基を示す。