JPH01279942A - エラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、混練り時のロール粘着防止性、加硫成型時の
金型離型性及び耐金型汚染性、ならびに加硫物の耐オゾ
ン性に優れたエラストマー組成物及びその製造方法に関
するものである。

［従来の技術］ 従来、ハロゲン化エラストマー、特に塩素系エラストマ
ーは加硫成型時に脱塩酸することか知られており、これ
が−因となって金型汚染をもたらし、繰り返し加硫成型
を行うと加硫物の金型からの離型性が損われてくる。こ
うした傾向は加硫成型温度が高くなるにしたがって著し
くなる。更に、塩素化ポリエチレンやクロロスルホン化
ポリエチレンは熱可塑的性質を有しているため、高温に
なると加硫物の機械的強度が低下して成型用金型に密着
しやすくなり、金型からの離型はより困難となる。

また、塩素化ポリエチレンやクロロスルホン化ポリエチ
レンは粘着性があるためにロール混線時において作業の
効率が低下し、ひどい場合にはロール面からはぎ取るこ
とかできなくなり操作不能となる。粘着性は、配合物の
種類によっても異なるが、金！！酸化物やクレー、炭酸
カルシウムなとの充てん剤、軟化剤などの存在にょワて
助長される。

こうした混練蒔の粘着性や加硫成型時の金型離型性、耐
金型汚染性を改良する有効策としては、配合時に滑剤を
添加する方法（たとえば、日本ゴム協会編「特殊合成ゴ
ム１０講」８７〜８８頁、昭和４５年１１月１５Ｆ（）
かあるか、通常の混線温度（たとえば５０’Ｃ）から加
硫成型温度域（たとえば２００℃）の広い温度範囲にわ
たって比較的少量の添加でロール粘着防ＩＦ性、金型離
型性、耐金型汚染性に効果かあり、かつ未加硫物及び加
Ｖｔ物物性への影響の少ないものは現在まで見当たらな
い。

他方、一般に塩素化ポリエチレンやクロロスルホン化ポ
リエチレンは耐候性、耐熱性、耐油性、耐化学薬品性及
び着色性等の他に耐オゾン性にすぐれたエラストマー素
材として知られており、例えば自動車用各種ホースカバ
ー、電線被覆、耐酸ホース、引布、ガスホースカバー、
シート、塗料、溶液コーティング及びルーフィング材等
に用いられているか、エラストマー素材の高性能化の動
向に伴い、使用［Ｊ的によっては更に一層の耐オゾン性
の向Ｊ二か要求されている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は、この様な従来の技術に鑑み種々検討した
結果、塩素化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポリエ
チレンに有機ポリシロキサンを適正看添加することによ
り、従来満足させることが困難であったロール粘着防止
性、加硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染性が同時に
改良され、さらに加硫物の耐オゾン性にすぐれたエラス
トマー組成物及びその製造方法を提供すること□ができ
ることを見い出し、本発明に到達した。

［ｆｆ題を解決するための手段］及び［作用］即ち、本
発明は、塩素化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポリ
エチレン１００重量部に対して、少なくとも０．１重量
部以上の有機ポリシロキサンを含有することを特徴とす
るエラストマー組成物である。

また、本発明は、塩素化ポリエチレン又はクロロスルホ
ン化ポリエチレンの溶剤溶液に、前記塩素化ポリエチレ
ン又はクロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対
して少なくとも０．１重量部以北の有機ポリシロキサン
を溶解もしくは分散させた後、脱溶剤又は乾燥すること
を特徴とするエラストマー組成物の製造方法である。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられる塩素化ポリエチレンは、特に限定す
ることなく通常のものを用いることができるか、それ等
の中で、例えばポリエチレン系重合体粉末を水性懸濁下
でポリエチレン系重合体の軟化温度近くで塩素ガスによ
り塩素化することにより得る方法やポリエチレン系重合
体を溶媒に溶解し、ラジカル触媒の存在下、塩素ガスを
反応させて得る方法によって製造され１通常２０〜５０
重量％の塩素を含有している塩素化ポリエチレンが好ま
しい。

また、本発明で用いられるクロロスルホン化ポリエチレ
ンは、特に限定することなく通常のものを用いることが
できるが、それ等の中で、例えば線状高密度ポリエチレ
ン（ＩＩＤＰＥ）　、線状低密度ポリエチレン０．ＬＤ
Ｉ）Ｅ　、ＶＬＤＰＥ　）又は分岐状低密度ポリエチレ
ン０．ＤＰＥ）等の密度０．８８ｇ／ｃｃ　〜０．９７
ｇ／ｃｃ、分子量１万〜８０万程度のエチレン単独重合
体、もしくはエチレンとエチレンと共屯合可簡な単驕体
（たとえば、プロピレン、ブテン−１，ヘキセン−１，
オクテン−１，４−メチルペンテン−１′Ｔ−のα−オ
レフィン）との共重合体等のポリエチレン系重合体をク
ロロスルホン化して得られるものか好ましい。クロロス
ルホン化反応は、溶媒にポリエチレン系重合体を溶解し
、ラジカル触媒（たとえば、　ｚ、ｚ’−アゾビスイソ
ブチロニトリル）の存在下に塩素及び亜硫醜ガス及び／
又は塩化スルフリルを反応させることにより実施される
。この様にして得られるクロロスルホン化ポリエチレン
は、通常約２０〜４５毛場％の塩素及び０．２〜２．０
重量％のＷＬ黄を含有している。

次に、本発明て用いられる有機ポリシロキサンは、特に
限定することなく通常のものを用いることができるか、
その−例を構造式で示すと、主鎖中に−０−８ｉ−０−
を有するものであり、下記の一般式（Ｉ）て示されるも
のか挙げられる。

前記−数式（Ｉ）において、Ｒは水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基又はブチル基等のアルキル基、シ
クロヘキシル基又はシクロペンチル基等のシクロアルキ
ル基、ビニル基又はヘキセニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基又はジフ
ェニル基等のアリール基、ペンシル基又はフェニルエチ
ル基等のアラルキル基等から選択される置換基てあり、
Ｒはそれぞれ同一ても異なっていてもよい。

加硫物の耐オゾン性改良の観点からは１部分的にビニル
基等のアルケニル基を有するものか好ましい。

本発明においては、２５°Ｃての粘度かｌＯセンチボイ
スからカム状ないしは固体状までにわたる広い範囲の有
機ポリシロキサンか使用でき、加硫物物性の面からは粘
度か５０センチボイズ以上、好ましくは５０００センチ
ボイズ以Ｌ、より好ましくはカム状のいわゆるシリコー
ンガムと称されるものかｔｌｆ適である。

また、本発明て用いられる有機ポリシロキサンの市販品
としては、例えばＴＳＦ４５１−１ｌｌＭシリコーンオ
イル（東芝シリコーン株製）　、ＰＳＯ４０（チッソ輛
製）　、　５１１−７１０　（トーμ・シリコーン鞠製
）笠か、またビニル基を有する有機ポリシロキサンの市
販品としては、例えば５ｌｌ−４１０シリコーンガム（
トーμ・シリコーン■製）　、　ＰＳ４２６　　（チッ
ソ株製）等が挙げられる。

本発明においては、さらに有機ポリシロキサンとして、
有機ポリシロキサンをクロル化及びクロロスルホン化し
て得られるクロロスルホン化有機ポリシロキサンを使用
することかてきるが、１亥クロロスルホン化有機ポリシ
ロキサンを用いると耐オゾン性の改良に効果的である。

このクロロスルホン化有機ポリシロキサンの製造は、従
来公知のクロロスルホン化ポリオレフィンの製造法にお
いて、ポリオレフィンのかわりに前記有機ポリシロキサ
ンを用いることにより実施される。一般には四塩化炭素
等の溶媒に有機ポリシロキサンを溶解し、光の照射下も
しくはラジカル触媒（たとえば、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル）の存在下で塩素及び亜硫酸ガス及び
／又は塩化スルフリルを反応させることにより実施され
る。本発明て用いられるクロロスルホン化有機ポリシロ
キサンは、通常塩素含有量４０　を量％以ド、硫黄含有
量２重積％以下のものが好ましい。

また、本発明のエラストマー組成物中の有機ポリシロキ
サンの含有量は、塩素化ポリエチレン又はクロロスルホ
ン化ポリエチレン１００重に部に対して、少なくともｏ
、ｔ　上置部以上てあり、好ましくは０．１〜３０重量
部、さらに好ましくは０．１〜１５屯星部の範囲である
。有機ポリシロキサンか０．１東門部未満の場合には、
実用的見地から混練時のロール粘着防止性、加硫成型時
の金型離型性及び耐金型汚染性、ならびに加硫物の耐オ
ゾン性を向上させる本発明の所期の効果を得ることかで
きない。一方、あまり多く使用しても効果の増大に比べ
て高価となるために経済的てはない。

次に、本発明のエラストマー組成物を製造する方法とし
ては、塩素化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポリエ
チレンと有機ポリシロキサンを機械的に配合する方法、
及び両者を溶液状態て配合する方法により行うことかで
きる。

まず、機械的に配合する方法としては、（１）ゴム加工
分野で一般に用いられるロール、インターナルミキサー
又は押出機等を用いて配合する方法が挙げられる。（こ
の際、加硫するのに必要な加硫剤、加硫促進剤、更には
充てん剤、軟化剤、加工助剤、名化防止剤等も同時に混
合することかできる。） 次に、溶液状態で配合する方法としては、塩素化ポリエ
チレン又はクロロスルホン化ポリエチレンの溶剤溶液に
、有機ポリシロキサンを溶解もしくは分散させた後、脱
溶剤又は乾燥することにより行うことかできる。その具
体的な例を示すと下記の様な方υ＝か挙げられる。

（２）ＩｔｊＪ化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポ
リエチレンのエラストマーをＩｉ（溶な溶剤に再溶解し
、この溶液に有機ポリシロキサンを溶解もしくは分散さ
せて、その後ダブルドラムドライヤー又はベントロを有
する押出機等を用いて脱溶剤又は乾燥する方法。

（３）４！！素化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポ
リエチレンの製造工程中１反応終了後ポリマーを分離す
る前の溶液に有機ポリシロキサンを溶解もしくは分散さ
せて、その後ダブルドラムドライヤー又はベントロを有
する押出機等を用いて脱溶剤又は乾燥する方法。

（４）エラストマーかクロロスルホン化ポリエチレンで
あり、有機ポリシロキサンかクロロスルホン化有機ポリ
シロキサンである場合には、ポリエチレン県東合体をク
ロル化及びクロロスルホン化反応する際、クロロスルホ
ン化有機ポリシロキサンの原料である有機ポリシロキサ
ンをその［Ｊ標塩素及び硫黄含有量となるように反応の
開始前もしくは反応途中に添加し、エチレン系重合体と
同時にクロロスルホン化反応を実施し、クロロスルホン
化ポリエチレンエラストマーとクロロスルホン化有機ポ
リシロキサンとのエラストマー組成物の溶液とした後、
（２）又は（３）と同様に脱溶剤又は乾燥する方法。

前述したエラストマー組成物の製造方法の中で、特に（
２）〜（４）で示される様な溶剤に溶解した塩素化ポリ
エチレン又はクロロスルホン化ポリエチレンの溶剤溶液
に、有機ポリシロキサンを溶解もしくは分散させた状態
を経て、その後脱溶剤又は乾燥する方法は、有機ポリシ
ロキサンをエラストマー組成物中に均一に分散させるこ
とかでき、本発明の目的とするエラストマー組成物を（
する好ましい方法である。

また、（１）て示される方法によってエラストマー組成
物を製造する場合には、粘着の原因となる添加剤を混練
する以前に有機ポリシロキサンを配合することか好まし
い。

本発明のエラストマー組成物には、加硫するのに必要な
加硫剤、加硫促進剤、更には充てん剤、軟化剤、加−［
助剤、老化防止剤等を含ませることかてきる。これらは
、当然のことながら本発明のロール粘着防止性、加硫成
型時の金型離型性及び耐金型汚染性、加硫物の耐オゾン
性に対する効果に影響を与えない範囲て添加する。

加硫剤としては、一般的なりロロスルホン化ポリエチレ
ンの加硫剤であるペンタエリスリトール、有機過酸化物
、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンジアミン等のマレイミド、
メルカプトトリアジン化合物類など、加硫促進剤として
はジペンタメチレンチウラムテトラスルフィト、テトラ
メチルチウラムジスルフィド又はジベンゾチアジルジス
ルフィド等を用いることかできる。

本発明のエラストマー組成物を加硫する場合、前段階の
各種配合組ｒ＆物を作製するには、通常のボッマー加工
分野において用いられる任意の方法が適用てきる。例え
ば、ミキシングロール、バンバリーミキサ−１各種ニー
ダー又は混練作用を有する押出機等か使用てきる。配合
！ｌＬ＆、物の成形及び加硫の条件には特に制限はない
が、金型による加圧成形、押出成形、射出成形又はカレ
ンダー成形と同時に、又は成形品を加硫槽内て通常１０
０〜２００℃で数秒ないし数時間、電熱ヒーター、オイ
ルヒーター、高温水蒸気、熱空気、赤外線又は高周波等
を用いて加熱することにより加硫物とすることがてきる
。

本発明のエラストマー組成物は、既述した様に、混練り
時のロール粘着防止性、加硫成型時の金型離型性及び耐
金型汚染性、ならびに加硫物の耐オゾン性に優れた特性
を有し、各種工業用部品等に好適てあり、特にフーツ、
ベルト、ホース、ガスケット、パツキン、ロール又は電
線被覆等に用いられる。

［実施例］ 以下に、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説
明するが、もちろんこれらのみに限定されるものではな
い。

製造例１ 実施例１〜６に用いたクロロスルホン化ポリエチレンは
以下のように製造した。

クラスライニング製反応缶に四塩化炭素１００重■部、
線状低密度ポリエチレン（密度０．９２５ｇ／ｃｃ、メ
ルトインデ・ンクス２．５　）　７．０上ば部を仕込み
、窒素にて２　、０　ｋｇ／ｃ■２　（ゲージ）まて加
圧後、内温を１００°Ｃとし、攪拌することによりポリ
エチレンを溶解させた。この溶液にα、α′−アゾビス
イソツチロニトリル０．３玉量部を四塩化炭素１００重
量部に溶解した溶液３．０重量部とピリジン０、旧）０
！重量部を添加後、塩化スルフリル１４．５重量部とα
、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．３屯た部を四
塩化炭素１００玉量部に溶解した溶液６１部を４時間て
連続的に添加することにより反応を進行させた。この反
応の際、温度は１００°Ｃ１圧力は：１．Ｏｋｇ／ｃ■
２　（ゲージ）となるように操作した。反応の進行とと
もに発生する塩化水素、亜硫酸ガスは８重量％峙性ソー
ダ水溶液により中和、除害を行なった。分析の結果、こ
の反応溶液中のポリマーは３４．０重量％の塩素と１．
０９重量％の硫黄を含有するクロロスルホン化ポリエチ
レンであった。

反応終了後、２時間で反応缶内圧を３．０ｋｇ／ｃｍ２
（ゲージ）から４００ｍｍｌ１ｇａｂｓまて直線的に降
圧し。

溶存している酸性ガスを除去した。

この際、反応缶のジャケット側の温度はポリマー溶液（
反応缶内温）と温度差のないように制御した。その後安
定剤としてクロロスルホン化ポリエチレン１００重量部
あたり１．４重ｒ許部の２．２’−ビス（４−グリシジ
ルオキシフェニル）プロパンを添加した。この反応終了
液のポリマー含量は約１０重量％であった。

実施例１ 上記の製造例１で得られた反応終了液に、クロロスルホ
ン化ポリエチレン１（）０重１４部に対し、有機ポリシ
ロキサン（ＴＳＦ４５１−１０Ｍ　、東芝シリコーン■
製、２５℃での粘度かｌＯ万センチボイズであるポリジ
メチルシロキサン）ｌ［有］量部を添加した後、ダブル
ドラムドライヤーて溶剤との分離、乾燥、仕上げを実施
した。

このエラストマー組成物に表１に示す加硫剤、その他氏
合剤をロール表面温度ｓｏ’ｃのミキシンクロールで混
練し、配合物を作製してロール粘着防止性、加硫成型時
の金型離型性及び耐金型汚染性、加硫物性を測定した。

各々の測定方法は次の通りである。

ｌ）　ロール粘着性 ８インチミキシングロールの表面温度を５００Ｃ１７０
°Ｃ１８００Ｃ１９００Ｃに設定した。ロール間隙は１
．１ｉｓｓに調整し、ロール回転数は前ロール２０ｒｐ
ｍ　　（ロール回転比、前ロール：後ロール＝ｌ：　１
．２　）とした。

配合物を所定量ロールに投入し、３分間巻きつけた状態
て保持した後、シート出しを行い、この時のロール表面
との粘着性を次の判定基準により定性的に評価した。

記号二〇　粘着性がなく、あるいは少なくシート出し容
易 △　粘着性はあるか、シート出し可１８×　粘着性か大
きく、シート出し不可 ２）　加硫成型時の金型離型性 シート２枚取り金型を用い、温度１８０℃、射出圧力１
２０ｋｇｆ／ｃｍ２、加硫時間１２０秒の条件で射出成
型を行った。

スプルー抜取性は、射出成型において、加圧板か開放さ
れた時のスプルーの抜は方を次の判定基準により定性的
に評価した。

記号二〇　加圧板を開放した時、シートとともに抜ける △　射出板に付着し、残っているか容 易に引き抜ける ×　射出板に付着し容易に抜けない シート離脱性は加圧板か開放された詩のシートの離脱状
態を次の判定基準により定性的に評価した。

記号二〇　加圧板を開放した蒔に落下、又は上落下状態
にある △　加圧板を開放した時は金型に密着 しているか、ヘラなどによって容 易にはかれる ×　加圧板に密着しており、ヘラなど を用いてなんとかはぎ取れる ３）　謝金型汚染性 １−記の２）と回し条件で５０回繰り返し射出成型を行
い、金型の汚染状態を次に示す判定基準により肉限で定
性的に評価した。

記号：○　表面状態変化なし 八　表面の一部又は全部に曇りあり ×　表面の一部又は全部か黒色化 ４）　加ＷＬ物物性 温度１８０°Ｃ５時間１２０秒の条件て射出成型によっ
て得られた加硫シートから、タンベル片を打ち抜き測定
に用いた。なお、ダンベル片の打ち抜き位置はシートの
中央部とし、いずれのシートにおいても、回し位置て打
ち抜いた。

なお、実施例３，５，６，７、比較例１〜３ては混練配
合物をロールでシーチングし、１５００Ｃの条件てブレ
ス加硫を行って作製した加硫シートの物性も併記した。

・測定法はＪＩＳに−６３０１に準拠した。

実施例２ 反応終了液にクロロスルホン化ポリエチレン１００重賃
部に対し、ビニル基を有する有機ポリシロキサン（Ｓ１
１−４１０、トーμ・シリコーン■製、ガム状であるポ
リジメチルポリメチルビニルシロキサン）０．５重量部
を添加した後、ダブルドラムドライヤーて溶剤との分離
、乾燥、仕上げを行って作製したエラストマー組成物を
用いて、実施例１と同様の測定を行った。その結果を表
１に併記する。

実施例３ 反応終了液にクロロスルホン化ポリエチレン１００屯場
部に対し、ビニル基を有する有機ポリシロキサン（３１
１−４１０、トーμ・シリコーン■製、ガム状であるポ
リジメチルポリメチルビニルシロキサン）５重量部を添
加した後、ダブルドラムドライヤーで溶剤との分離、乾
燥、仕上げを行って作製したエラストマー組Ｉ＆物を用
いて、実施例１と同様の測定を行った。その結果を表１
に併記する。

実施例４ クロロスルホン化反応終了液をそのままダブルドラムド
ライヤーに導入し、溶剤と分離乾燥することにより、ク
ロロスルホン化ポリエチレンを得た。

このクロロスルホン化ポリエチレンに、実施例３と等し
い構成比となるようにビニル基を有する有機ポリシロキ
サン（Ｓｌｌ−４１０、トーμ・シリコーン株製、ガム
状であるポリジメチルポリメチルビニルシロキサン）を
５０℃のミキシングロールで混練し、その抜去１に示す
他の架橋剤、その他配合剤を混線・配合した場合である
。

実施例５ クロロスルホン化反応終了液をそのままダブルドラムド
ライヤーに導入し、溶剤と分離乾燥することにより、ク
ロロスルホン化ポリエチレンを得た。

このクロロスルホン化ポリエチレン１００　重量部に対
し、ビニル基を有する有機ポリシロキサン（Ｓ１１−４
１０、トーμ・シリコーン■製、ガム状であるポリジメ
チルポリメチルビニルシロキサン）２０重量部を、表１
に示す他の架橋剤、その他配合剤を５０℃のミキシング
ロールて混練する際、同時に混練・配合した場合である
。

実施例６ クロロスルホン化有機ポリシロキサンは以下のように製
造して用いた。

ガラス製反応缶に四塩化炭素１００重量部に対し、有機
ポリシロキサン（Ｓ１１−４１０、トーμ・シリコーン
■製、ガム状であるポリジメチルポリメチルビニルシロ
キサン）２０重量部を仕込み、７０℃とした後、α、α
′−アゾビスイソブチロニトリル０．３上樋部を四塩化
炭素１００重量部に溶解した溶液３．０重量部を添加後
、塩化スルフリル９重贋部を２時間で連続的に添加する
ことにより反応を進行させた。この反応終了液中の有機
ポリシロキサンはＩｎ、　１重量％の塩素と０．８重量
％の硫黄を含有するクロロスルホン化有機ポリシロキサ
ンてあった。反応終Ｙ後、窒素ガスを導入し、溶存して
いる酸性ガスを除いた後、ダブルドラムドライヤーにて
脱溶剤し、クロロスルホン化有機ポリシロキサンを得た
。

このクロロスルホン化有機ポリシロキサン５重７、＋一
部と実施例４，５て用いたクロロスルホン化ポリエチレ
ン１００重礒部を、表１に示す他の架橋剤、その他氏合
物を５０°Ｃのミキシングロールて混練する際、同時に
混練・配合した場合である。

実施例７ クロロスルホン化ポリエチレンとクロロスルホン化４（
機ポリシロキサンのエラストマー組成物をポリエチレン
のクロロスルホン化反応の際、以下のように製造した。

グラスライニング製反応缶に四塩化炭素１００重７５部
、線状高密度ポリエチレン（密度０．９６３ｇ／ｃｃ、
メルトインデックス５．８　）　８．０重量部を仕込み
、窒素にて２．０ｋｇ／ｃ騰２　（ゲージ）まで加圧後
。

内温を１００°Ｃとし、攪拌することによりポリエチレ
ンを溶解させた。この溶液にα、α′−アゾビスイソブ
チロニトリルｏ、：＋ＩＢ部を四塩化炭素１００屯ｕ部
に溶解した溶液３．０重量部とピリジン０．０００１５
重量部を添加後、塩化スルフリル１７．４重着部とα、
α′−アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を四塩
化炭素１００重量部に溶解した溶液６．１　＋ｊ部を５
部間で連続的に添加する＝ｈにより反応を進行させた。

この反応途中の３時間の段階て有機ポリシロキサン（Ｓ
１１−４１０、トーμ・シリコーン■製、ガム状である
ポリジメチルポリメチルビニルシロキサン）０．１１贋
部を四塩化炭素１、Ｏｉ４部に溶解し、反応缶中に添加
し、同時にクロロスルホン化反応を実施した。反応の温
度は１０５℃、圧力は３．０ｋｇ／ｃ朧２　（ゲージ）
となるように操作した。

反応終了後、圧力を常圧迄降圧後、２時間窒素ガスを導
入し、溶存している酸性ガスを除去した。その後、安定
剤としてポリマー分１００重１ｉ一部あたり、１．５重
量部の２，２′−ビス（４−グリシジルオキシフェニル
）プロパンを添加した後、タプルトラムドライヤーにて
脱溶剤、乾燥を行ない、クロロスルホン化ポリエチレン
エラストマー組成物を得た。この組成物の塩素含有量は
３４．９重置％、硫黄含有琶は１．１８重賀％てあった
。

このエラストマー組Ｊ＆物１００重着部当り、表１に示
す架橋剤、その他氏合物を５０°Ｃのミキシングロール
て混練・配合した場合である。

比較例１．２ 実施例４，５て用いたクロロスルホン化ポリエチレン１
００．１＜１部に有機ポロシロキサンを添加することな
しに表１に示す架橋剤、配合剤を混練・配合した場合で
ある。

比較例３ 実施例４，５て用いたクロロスルホン化ポリエチレン＋
ｏｏｉ星部に対し、実施例２〜５て用いた有機ポリシロ
キサ２０．０１重量部を表１に示す架橋剤、その他氏合
剤を５０°Ｃのミキシングロールて混練する際、同時に
混線・配合した場合である。

（注） １）クロロスルホン化ポリエチレンと添加した有機ポリ
シロキサンの合計量 ２）クロロスルホン化有機ポリシロキサン３）クロロス
ルホン化反応前のポリエチレン仕込み量及び反応途中に
添加した有機ポリシロキサン量 ４）キョーワマグ＠１５０　　　　　　協和化学輛製５
）近江化学輛製 ６）旭カーボン輛製 ７）サンソサイザ−ＤＯ３新日本理化■製８）パークミ
ルＤ−４０日本油脂輛製 ９）タイツ　　　　　　　　　　日本化成■製１０）ス
ミファインＢＭ　　　　　　　住友化学■製１１）ツク
ラックＡＷ　　　　　　大内新興化学輛製１２）ジスネ
ットＤＢ　　　　　　　　三協化成■製実施例１〜７と
比較例１〜３を対比することにより１本発明によるエラ
ストマー組成物がロール粘着防止性、加硫成型時の金型
離型性及び謝金型汚染性、耐オゾン性に優れていること
は明白である。比較例３ては有機ポリシロキサンの添加
星か過少なため、前記の特性は改ルされていない。

また、実施例３と実施例４の比較から１反応溶液に溶解
したクロロスルホン化ポリエチレンに有機ポリシロキサ
ンを添加し、その後脱溶剤、乾燥して得られたエラスト
マー組成物を用いた実施例３の方か、より優れた耐オゾ
ン性を示している。

実施例８ クロロスルホン化ポリエチレンとして電気化学Ｌ４ｖ４
製　デンカ（：５Ｍ３５０Ａ　　（塩Ｘ　含４ｉ　酸３
５．５重埴％１硫黄含有量１．１重量％）を用い、この
クロロスルホン化ポリエチレン１１１０　ｉＴ＜置部に
対し、有機ポリシロキサン（ＰＳＯ４０、チッソ■製、
２５°Ｃての粘度が５０センチポイズであるポリジメチ
ルシロキサン）０．５重着部を表２に示す架橋剤、その
他配合剤を５０°Ｃのミキシングロールで混練する際、
同時に混練・配合し、実施例１と同様の測定を行った。

その結果を表２に示す。

実施例９ 実施例８に使用したクロロスルホン化ポリエチレン（デ
ンカ（：５Ｍ３５０Ａ　）　１００重賃部に対し、ビニ
ル基を有する有機ポリシロキサン（ＳＨ−４１０、トー
レ・シリコーン■製、ガム状であるポリジメチルポリメ
チルビニルシロキサン）２０重着部を表２に示す架橋剤
、その他配合剤を５０°Ｃのミキシングロールで混練す
る際、同時に混練・配合した場合である。

比較例４〜９ 実施例８に用いたクロロスルホン化ポリエチレンを使用
し、比較例４は有機ポリシロキサン無添加の場合、比較
例５〜９は表２に示す架橋剤、その他配合剤を混練する
際、従来から知られている滑剤を同時に混練・配合した
場合である。

（注） ＋３）アール　ティーハンダーヒルト（Ｒ，Ｔ、Ｖａｎ
ｄ−ｒｂｉｌＬ）　ｆａＪ製 ＋４）　＋５−７００　　　　　　アデカ・アーガス■
製１５）ツクセラーＴＲＡ　　　　　大向新興化学■製
１６）ツクセラーＤＭ　　　　　　大向新興化学■製１
７）ルナツク５−３０　　　　　　　花　王　■製１８
）川「１化学■製 ＋９）アマイドＡＰ−Ｉ　　　　　　　　１１本化成■
製２０）　ＡＣ−ポリエチレン６１７Ａ　　アライト　
ケミカル（Ａ１１ｉｅｄ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ）　ｎ製
２１）ストラクトールＷＢ−１６シル　ラント　サイラ
ッッハ−（５ｃｈｉｌｌ　＆　５ｅｉｌａｃｈｅｒ　）
　ｖ４製実施例ＩＯ 塩素化ポリエチレン（昭和電工■製　エラスレンＥ４０
１Ａ　、塩素含有驕４０玉量％）１００重駄部に対し、
有機ポリシロキサン（ＰＳＯ／１０　、チッソ■製、２
５°Ｃての粘度か５０センチボイズであるポリジメチル
シロキサン）０．５−を項部を表３に示す架橋剤、その
他配合剤を５０°Ｃのミキシングロールて混練する際、
同時に混練・配合し、実施例１と同様の測定を行った。

その結果を表３に示す。

実施例１１ 塩素化ポリエチレン（昭和電工■製　エラスレンＥ４０
１Ａ　、塩素含有量４０重酸％）１００重着部に対し、
ビニル基を有する有機ポリシロキサン（Ｓｌ！−４１０
、トーレ・シリコーン■製、ガム状であるポリジメチル
ポリメチルビニルシロキサン）２重量部を表３に示す架
橋剤、その他配合剤を５０℃のミキシングロールで混線
する際、同時に混練・配合した場合である。

比較例１０〜１２ 実施例１０に用いた塩素化ポリエチレンを使用し、比較
例１Ｏは有機ポリシロキサン無添加の場合、比較例１１
．１２は表３に示す架橋剤、その他配合剤を混練する際
、従来から知られている滑剤を同時に混線・配合した場
合である。

実施例８．９と比較例４〜９、および実施例１Ｏ９１１
と比較例１Ｏ〜１２をそれぞれ対比することにより、本
発明によるエラストマー組成物かロール粘着防止性、加
硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染性、ならびに耐オ
ゾン性に優れることは明らかである。

［発明の効果］ 以上説明した様に、本発明によれば、混練り時のロール
粘着防止性、加硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染性
、ならびに加硫物の耐オゾン性に優れたエラストマー組
成物を提供することができ、その工業的価値は極めて高
いものである。

出願人　　電気化学工業株式会社 代理人　　渡　　辺　　徳　　廣

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポリエ
   チレン１００重量部に対して、少なくとも０．１重量部
   以上の有機ポリシロキサンを含有することを特徴とする
   エラストマー組成物。
2. （２）塩素化ポリエチレン又はクロロスルホン化ポリエ
   チレンの溶剤溶液に、前記塩素化ポリエチレン又はクロ
   ロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対して少なく
   とも０．１重量部以上の有機ポリシロキサンを溶解もし
   くは分散させた後、脱溶剤又は乾燥することを特徴とす
   るエラストマー組成物の製造方法。