JPH0128010B2 - - Google Patents
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- JPH0128010B2 JPH0128010B2 JP55174974A JP17497480A JPH0128010B2 JP H0128010 B2 JPH0128010 B2 JP H0128010B2 JP 55174974 A JP55174974 A JP 55174974A JP 17497480 A JP17497480 A JP 17497480A JP H0128010 B2 JPH0128010 B2 JP H0128010B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は一般式
【式】
（式中R1はベンジル基を表わす）で表わされ
る２―ニトロ―６―ヒドロキシ―β―フエニルエ
チルアルコール誘導体に関する。 〔〕式で表わされる本発明化合物は４―置換
インドール類を製造する為の中間体として非常に
重要である。 すなわち式〔〕の新規な化合物をそのままあ
るいは一度アミノ化合物に誘導した後、触媒の存
在下加熱することによつて容易にかつ高収率で４
―ヒドロキシインドール及びその誘導体へ導くこ
とが出来る。 ４ー置換インドール類は医薬又は農薬の合成原
料として有用である，例えば４―ヒドロキシイン
ドールは、抗不整脈剤及び降圧剤として賞用され
ているピンドロール〔４―（２―ヒドロキシ―３
―イソプロピルアミノ―プロポキシ）インドー
ル〕の合成原料として使用される。 本発明になる化合物〔〕は、一般式〔〕で
表わされる２―ニトロ―６―ヒドロキシトルエン
誘導体をホルムアルデヒド類と反応させることに
よつて、得ることが出来る。 置換トルエンをホルムアルデヒド類と反応させ
て、β―フエニルエチルアルコール類を製造する
ことは知られている。しかし本発明化合物につい
てはまつたく知られていない。 本発明者らは鋭意研究を続けた結果、２―ニト
ロ―６―ヒドロキシトルエン誘導体を、ホルムア
ルデヒド類と反応させることにより極めて高収率
で本発明化合物〔〕が得られることを見出し本
発明方法を完成した。原料である一般式〔〕の
２―ニトロ―６―ヒドロキシトルエン誘導体は工
業的に極めて安価に入手出来る２，６ジニトロト
ルエンを出発原料として容易に得ることが出来
る。 本発明化合物の製造方法は非プロトン性極性溶
媒中に、２―ニトロ―６―ヒドロキシトルエン誘
導体を溶解し、触媒としてアルカリ金属アルコキ
シドを加えた後ホルムアルデヒド類を加え反応さ
せることにより好適に実施される。 非プロトン性極性溶媒としてはジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホ
ルアミドなどを挙げることが出来る。特にはジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミドが好ま
しい。 アルカリ金属アルコキシドとしては低級アルコ
ール及びフエノール類のアルカリ金属塩が使用出
来る。具体的にはメタノール、エタノール、フエ
ノールのアルカリ金属塩例えばナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフエノ
キシドを挙げることが出来る。 アルコキシドの使用量は原料である一般式
〔〕の化合物に対して１ないし50モル％使用す
ればよい。 本発明の方法で使用するホルムアルデヒド類と
しては、ホルムアルデヒドあるいはパラホルムア
ルデヒド、ポリオキシメチレンのように反応条件
下で容易に分解してホルムアルデヒドを発生する
ホルムアルデヒドの縮重合体を挙げることが出来
る。 これらホルムアルデヒド類の使用量は一般式
〔〕で表わされる化合物に対して0.2ないし1.5
倍モルの範囲である。 反応温度は０℃ないし100℃好ましくは10℃な
いし70℃において実施される。 反応時間は特に限定されるべきものではない
が、一般には、0.2ないし２時間反応を行なわし
めるのが収率上好ましい。反応終了後は、反応混
合物から溶媒を留去した後、水を加え新たに別の
溶媒を用いて目的化合物をとり出す。 次に本発明方法を実施例によりさらに具体的に
説明する。 実施例 １ ２―ニトロ―６―ベンジルオキシ―トルエン
9.8ｇ（40ミリモル）をジメチルスルホキシド100
mlに溶解せしめ、パラホルムアルデヒド2.2ｇ
（70ミリモル）とナトリウムメトキシド0.75ｇ
（14ミリモル）を加え、撹拌しながら25℃で30分
反応させた。反応終了後、溶媒を留去し、水を
100ml加え、クロロホルムで抽出し（40ml×３
回）、水洗（60ml×１回）した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧濃縮し残留物12.1ｇを得た。
これをクロマトグラフイー（シリカゲル、クロロ
ホルム）で分離精製し、２―ニトロ―６―ベンジ
ルオキシ―β―フエニルエチルアルコール10.4ｇ
を得た。収率95％この化合物の物性を示せば次の
通りである。 IR(KBr.cm-1)；3350cm-1(-OH) 1520cm-1，1350cm-1(-NO2) MS(m/e)；273(M+) NMR(CDCl3) δ(ppm)；2.95〜3.20 （2H，ｔ） 3.70〜3.93 （2H，ｔ） 5.04 （2H，ｓ） 7.0〜7.33 （8H）
る２―ニトロ―６―ヒドロキシ―β―フエニルエ
チルアルコール誘導体に関する。 〔〕式で表わされる本発明化合物は４―置換
インドール類を製造する為の中間体として非常に
重要である。 すなわち式〔〕の新規な化合物をそのままあ
るいは一度アミノ化合物に誘導した後、触媒の存
在下加熱することによつて容易にかつ高収率で４
―ヒドロキシインドール及びその誘導体へ導くこ
とが出来る。 ４ー置換インドール類は医薬又は農薬の合成原
料として有用である，例えば４―ヒドロキシイン
ドールは、抗不整脈剤及び降圧剤として賞用され
ているピンドロール〔４―（２―ヒドロキシ―３
―イソプロピルアミノ―プロポキシ）インドー
ル〕の合成原料として使用される。 本発明になる化合物〔〕は、一般式〔〕で
表わされる２―ニトロ―６―ヒドロキシトルエン
誘導体をホルムアルデヒド類と反応させることに
よつて、得ることが出来る。 置換トルエンをホルムアルデヒド類と反応させ
て、β―フエニルエチルアルコール類を製造する
ことは知られている。しかし本発明化合物につい
てはまつたく知られていない。 本発明者らは鋭意研究を続けた結果、２―ニト
ロ―６―ヒドロキシトルエン誘導体を、ホルムア
ルデヒド類と反応させることにより極めて高収率
で本発明化合物〔〕が得られることを見出し本
発明方法を完成した。原料である一般式〔〕の
２―ニトロ―６―ヒドロキシトルエン誘導体は工
業的に極めて安価に入手出来る２，６ジニトロト
ルエンを出発原料として容易に得ることが出来
る。 本発明化合物の製造方法は非プロトン性極性溶
媒中に、２―ニトロ―６―ヒドロキシトルエン誘
導体を溶解し、触媒としてアルカリ金属アルコキ
シドを加えた後ホルムアルデヒド類を加え反応さ
せることにより好適に実施される。 非プロトン性極性溶媒としてはジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホ
ルアミドなどを挙げることが出来る。特にはジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミドが好ま
しい。 アルカリ金属アルコキシドとしては低級アルコ
ール及びフエノール類のアルカリ金属塩が使用出
来る。具体的にはメタノール、エタノール、フエ
ノールのアルカリ金属塩例えばナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフエノ
キシドを挙げることが出来る。 アルコキシドの使用量は原料である一般式
〔〕の化合物に対して１ないし50モル％使用す
ればよい。 本発明の方法で使用するホルムアルデヒド類と
しては、ホルムアルデヒドあるいはパラホルムア
ルデヒド、ポリオキシメチレンのように反応条件
下で容易に分解してホルムアルデヒドを発生する
ホルムアルデヒドの縮重合体を挙げることが出来
る。 これらホルムアルデヒド類の使用量は一般式
〔〕で表わされる化合物に対して0.2ないし1.5
倍モルの範囲である。 反応温度は０℃ないし100℃好ましくは10℃な
いし70℃において実施される。 反応時間は特に限定されるべきものではない
が、一般には、0.2ないし２時間反応を行なわし
めるのが収率上好ましい。反応終了後は、反応混
合物から溶媒を留去した後、水を加え新たに別の
溶媒を用いて目的化合物をとり出す。 次に本発明方法を実施例によりさらに具体的に
説明する。 実施例 １ ２―ニトロ―６―ベンジルオキシ―トルエン
9.8ｇ（40ミリモル）をジメチルスルホキシド100
mlに溶解せしめ、パラホルムアルデヒド2.2ｇ
（70ミリモル）とナトリウムメトキシド0.75ｇ
（14ミリモル）を加え、撹拌しながら25℃で30分
反応させた。反応終了後、溶媒を留去し、水を
100ml加え、クロロホルムで抽出し（40ml×３
回）、水洗（60ml×１回）した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧濃縮し残留物12.1ｇを得た。
これをクロマトグラフイー（シリカゲル、クロロ
ホルム）で分離精製し、２―ニトロ―６―ベンジ
ルオキシ―β―フエニルエチルアルコール10.4ｇ
を得た。収率95％この化合物の物性を示せば次の
通りである。 IR(KBr.cm-1)；3350cm-1(-OH) 1520cm-1，1350cm-1(-NO2) MS(m/e)；273(M+) NMR(CDCl3) δ(ppm)；2.95〜3.20 （2H，ｔ） 3.70〜3.93 （2H，ｔ） 5.04 （2H，ｓ） 7.0〜7.33 （8H）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1はベンジル基を表わす） で表わされる化合物２―ニトロ―６―ヒドロキシ
―β―フエニルエチルアルコール誘導体。 ２ 一般式 （式中R1は上記と同じ）で表わされる２―ニ
トで表わされる２―ニトロ―６―ヒドロキシトル
エン誘導体をホルムアルデヒド類と反応させるこ
とを特徴とする２―ニトロ―６―ヒドロキシ―β
―フエニルエチルアルコール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55174974A JPS5799558A (en) | 1980-12-11 | 1980-12-11 | 2-nitro-6-hydroxy-beta-phenylethyl alcoholic derivative and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55174974A JPS5799558A (en) | 1980-12-11 | 1980-12-11 | 2-nitro-6-hydroxy-beta-phenylethyl alcoholic derivative and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5799558A JPS5799558A (en) | 1982-06-21 |
| JPH0128010B2 true JPH0128010B2 (ja) | 1989-05-31 |
Family
ID=15987992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55174974A Granted JPS5799558A (en) | 1980-12-11 | 1980-12-11 | 2-nitro-6-hydroxy-beta-phenylethyl alcoholic derivative and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5799558A (ja) |
-
1980
- 1980-12-11 JP JP55174974A patent/JPS5799558A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5799558A (en) | 1982-06-21 |
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