JPH0128053B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、塩基性を有する新規な重合体および
その製造法に関する。 塩基性を有する重合体は、その塩基性を利用し
て種々の用途に利用されている。例えば、塩基性
を有する三次元架橋ポリマーはカチオン交換樹脂
として広く利用されており、ジメチルアミノスチ
レン、アミノスチレン、ビニルピリジン等の三次
元重合体はその代表例といえよう。また塩基性を
有する線状高分子も抽剤などとして広く利用され
ている。 本発明者らは、塩基性を有する高分子化合物に
ついて種々の検討を加えた結果、下記に示す新規
な塩基性重合体を見い出すに至つた。 本発明に係る新規な重合体は、下記の構造式
（）で示される線状重合体である。 （式中、ＡおよびＢは水素、炭素数１から17のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ピリジル
基またはニトロ基、ｎは２以上の整数を表わす。） 本発明の重合体は、下記の構造式（）で示さ
れる単量体を重合させることによつて製造するこ
とができる。 （式中、ＡおよびＢは水素、炭素数１から17のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ピリジル
基またはニトロ基を表わす。） ベンゼン核に関する二つの置換基の位置はオル
ト、メタ、パラのいずれの位置でもよいが、メタ
またはパラあるいはこれらの両者の位置が好まし
い。 構造式（）で示される単量体は、例えば、ハ
ロゲノメチルスチレンとイミダゾールまたはその
誘導体から得ることができる。 （式中、ＡおよびＢは前述と同じ。） 具体的な例としては、 １−（メタ−スチリル）メチル−２−エチル−
４(5)−メチルイミダゾール、１−（パラ−スチリ
ル）メチル−２−エチル−４(5)−メチルイミダゾ
ール、１−（メタ−スチリル）メチル−２−ベン
ジル−４(5)−メチルイミダゾール、１−（パラ−
スチリル）メチル−２−ベンジル−４(5)−メチル
イミダゾール、１−（メタ−スチリル）メチル−
２−ピリジル−４(5)−メチルイミダゾール、１−
（パラ−スチリル）メチル−２−ピリジル−４(5)
−メチルイミダゾール、１−（メタ−スチリル）
メチルイミダゾール、１−（パラ−スチリル）メ
チルイミダゾール、１−（メタ−スチリル）メチ
ル−２−メチルイミダゾール、１−（パラ−スチ
リル）メチル−２−メチルイミダゾール、１−
（パラ−スチリル）メチル−２−ウンデシルイミ
ダゾール、１−（メタ−スチリル）メチル−２−
ヘプタデシルイミダゾール、１−（パラ−スチリ
ル）メチル−２−フエニルイミダゾール、１−
（パラ−スチリル）メチル−５−ニトロイミダゾ
ールなどがある。 本発明における重合体を構造式（）の単量体
を用いて製造する場合の重合方法は特に制限はな
く、加熱による重合でも充分可能であるが、重合
開始剤を利用することが好ましい場合が多い。重
合開始剤として用いられるのは、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル等の過酸化アシル類、アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，2′−アゾビス
（２，４−ジメチルマレロニトリル）等のアゾニ
トリル類、過酸化ジターシヤリーブチル、過酸化
ジクミル、メチルエチルケトンパーオキシド等の
過酸化物、クメンヒドロペルオキシド、ターシヤ
リーヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド
類である。 本発明における重合体は、不活性液体の存在下
で重合を行つて製造することも可能である。不活
性液体としては、ノルマル−ペンタン、ノルマル
−ヘキサン、ノルマル−ヘプタン、ノルマル−オ
クタンを始めとする脂肪族炭化水素類、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドを始めとするアミド類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエタン等の脂肪族
ハロゲン化物、クロルベンゼンを始めとする芳香
族ハロゲン化物、およびジメチルスルホキシド等
の極性液体も用いることができる。これらの液体
は単独ないしは二つ以上の液体の混合物として用
いることもできる。 反応の温度に制限はないが、20℃から120℃程
度が好ましく、さらに好ましくは60℃から100℃
程度である。 本発明における重合体は、金属の抽剤として用
いたり、塗料材料などとして用いられることがわ
かつた。また意外なことに、この陰イオン性重合
体は、他の既知の陰イオン性重合体に比べ、アル
キルスルホン酸等の有機アニオンに対し適当な親
和性を有した。 以下に本発明の実施例を示すが、これらは本発
明を制限するものではない。 実施例 １ 50mlのアンプル管に10ｇのイミダゾメチルスチ
レン（ｍ体60％、ｐ体40％の混合物）を20mlのメ
タノールに溶解されて入れた。これに0.1ｇのア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を加え、よ
く撹拌した後、アンプル管内を窒素パージして封
管した。これを80℃の水バスに約20時間浸漬し
た。封管を割り、内容物をヘキサンにあけて沈澱
を過した後、物をヘキサンで洗浄し、これを
乾燥して10.0ｇの白色生成物を得た。得られた生
成物の元素分析は以下のとおりである。 Ｃ：77.72（78.23）、Ｈ：6.68（6.57）、Ｎ：15.60
（15.20） 括弧内の数値は理論値を表わす。 また赤外吸収スペクトルにおける主たる吸収は
次のとおりであり、1630cm^-1附近のＣ＝Ｃ二重結
合にもとづく吸収が消失し、重合体になつている
ことが確認できた。712、815、905、1030、1078、
1106、1275、1438、1501、1601、2950他（単位cm
^-1） 得られたポリマーの25℃、2N塩酸中の極限粘
度〔η〕は0.60であつた。 このようにして得られたポリマー１ｇと塩化第
２鉄（分子式FeCl₃・6H₂O）0.676ｇ（2.5ミリモ
ル）を2Nの塩酸に溶解させて全容を50c.c.とした。
この溶液を50mlのクロロホルムで５回抽出操作を
行つた後、水相の鉄の濃度を測定したところ、２
ミリモル／であつた。一方、このポリマーを含
まない塩化第２鉄の同一の濃度の塩酸溶液につい
て、クロロホルム抽出を行つたところ、鉄の濃度
は50ミリモル／で、その濃度は抽出の前後でま
つたく変化しなかつた。これらのことから、この
ポリマーは金属の抽剤として使用することができ
ることがわかつた。 実施例 ２〜10 実施例１とほゞ同様の手法で構造式（）で表
わされる各種の線状重合体を合成した。その結果
を表１に一括して載せる。

【表】

【表】 Ｂ；ヘキサンから再沈して回収
※4) (Ｈ)2N塩酸中
(Ｄ)DMSO中

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の構造式（）で示される線状重合体。 （式中、ＡおよびＢは水素、炭素数１から17のア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基、ピリジル
   基またはニトロ基、ｎは２以上の整数を表わす。） ２ ベンゼン核に関する二つの置換基の位置がメ
   タまたはパラまたはそれらの混合物である特許請
   求の範囲第１項記載の重合体。 ３ ＡおよびＢが水素、メチル基、エチル基、フ
   エニル基、ベンジル基、ニトロ基またはピリジル
   基である特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の重合体。 ４ ＡおよびＢのいずれかが、イミダゾール環の
   ２の位置である特許請求の範囲第１項ないし第３
   項記載の重合体。 ５ 下記の構造式（）で示される化合物を重合
   させることを特徴とする新規な塩基性重合体の製
   造法。 （式中、ＡおよびＢは水素、炭素数１から17のア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基、ピリジル
   基またはニトロ基を表わす。） ６ ベンゼン核に関する二つの置換基の位置がメ
   タまたはパラまたはそれらの混合物である特許請
   求の範囲第５項記載の重合体の製造法。 ７ ＡおよびＢが水素、メチル基、エチル基、フ
   エニル基、ベンジル基、ニトロ基またはピリジル
   基である特許請求の範囲第５項または第６項記載
   の重合体の製造法。 ８ ＡおよびＢのいずれかがイミダゾール環の２
   の位置である特許請求の範囲第５項ないし第７項
   記載の重合体の製造法。 ９ 重合開始剤を添加させて重合を行なう特許請
   求の範囲第５項ないし第８項記載の重合体の製造
   法。 １０ 不活性液体の存在下に重合を行なう特許請
   求の範囲第５項ないし第８項記載の重合体の製造
   法。