JPH01282566A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は電気抵抗７０９Ωｃｍ以上、防電率３８ｊ以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

「従来の技術」 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロ７ン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水
素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し更に金
属セラクン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニル
ピロリドンを含有するポリマーなとの極性制御剤を加え
たものである。このような現像剤中では樹脂は不溶性ラ
テックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分
散されているが従来の液体現像剤においては可溶性分散
安定用樹脂や極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結
合が不充分な為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御Ａ
］が溶液中に拡散し易い状態にあった。この為、長期間
の保存や繰り返し便用によって可溶性分散安定用樹脂が
不溶性ラテックス粒子から脱離し粒子が沈降、凝集、堆
積したり極性が不明瞭になるという欠点があった。

又、−度凝集、堆積した粒子は再分散しにくいので現像
機の随所に粒子が付着したままとなり、画像部の汚れや
送液ポンプの目づまり等の現像機の故障にもつながって
いた。これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹
脂と不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段
が考案され、米国特肝３．タタＯ１り１０号等に開示さ
れている。

しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自然沈降
に対する分散安定性はある程反良化しているもののまだ
充分で゛なく、実際の現像装置に入れて使用した場合に
装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分散が
困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の汚れ
等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性には不
充分であるという欠点があった。又上記に記載された樹
脂粒子の製造方法では、粒子分布が狭い単分散の粒子を
作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化する
単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大粒子
を多値に含む粒度分布の広い粒子となったりあるいは平
均粒径がλつ以上存在する多分散粒子となった。又、粒
度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径な得ること
が困難で、７μｍ以上の大粒子あるいは０，１μｍ以下
の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安
定剤μ、頻雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造し
なければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体との共重体の不
溶性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性
、保存安定性を改良する方法が、％開昭６０−１７９７
１／号、同、４２−／ｒ／１６１号等に開示されている
。

一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、ｒｏｏｏ枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

前記特開昭４０−７７り７５１号や同６２−１ｒｌｒｔ
ｒ号に開示されている手段に従って製造された分散樹脂
粒子は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、
再分散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしく
は大版サイズ（例えｔ−！’、Ａ−Ｊサイズ以上）のマ
スタープレートの場合、耐刷性の点で各々いまだ必ずし
も満足丁べき性能ではなかった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する問題点
を改良するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、隘極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明の目的は、電気抵抗７０９Ωｃｍ以上、かつ誘電
率３．！以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散し
て成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子
が非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単筐体（Ａ）の少なくとも一種及び下
記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有する重合体
の主鎖の一方の末端にのみ、−官能性単歇体（Ａ）と共
重合し得る重合性二重結合を結合してなる分散安定用樹
脂の少なくとも一種を含有する溶成を重合反応させるこ
とにより得られる重合体樹脂粒子であることを特徴とす
る静電写真用液体現像剤によって達成された。

一般式（Ｉ） ｔ−１Ｘ−Ｙ 式中、Ｘは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１ −ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＯＯ−１−〇−又は一５
Ｏ２−を表わ丁。

Ｙは炭素数ｔ〜３コの脂肪族基を表わ丁。

ａｌ及びａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ノ・ロゲン原子、シアノ基、炭素数／〜ｒの
炭化水素基、−ｃｏｏ−ｚ又は炭素数／〜ｔの炭化水素
基を介した一ｃｏｏ−ｚ（ｚは炭素数／〜／ｒの炭化水
素基な表わ丁ｊを表わ丁。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

一般式（Ｉ）で示される繰返し単位において、脂肪族基
及び炭化水素基は置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくは−ＣＯＯ−１−
ＯＣＯ−１−ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−
〇−を表わし、より好ましくは−Ｃ００−１−Ｃ）ｉ　
２ＣＯＯ−又は−〇−を表わ丁。

Ｙは好ましくは炭素数ｒ〜ココの置換されてもよいアル
キル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わ丁。置換
基としては、例えば、ノ１０ゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、−ｏ−ｚｌ、−ｃｏｏ
−ｚｌ、−ｏｃｏ−ｚｌ（Ｚ２は、炭素数６〜２２のア
ルキル基を表わし、例えば、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基等である）等の置換基が挙げられる。より好ましくは
、Ｙは、炭素数？−ココのアルキル基又にアルケニル基
を表わ丁。例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、ドコサニル基等が挙げられる。

ａｌ、ａ２’ｔ’ｌｓ互いに同じでも異なってもよく、
好ましくは水素原子、ノ・ロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等λ、シアノ基、炭素数ｌ〜
３のアルキル基、−ｃｏｏ−ｚ又は−−ＣＨｚ　Ｃｏｏ
−Ｚ　（Ｚは炭素数〕−２２の脂肪族基を表わす）を表
わ丁。より好ましくは、ａｌ、３２は、互いに同じでも
異なってもよく、水素原子、炭素数ｌ〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、−Ｃ
ＯＯ−Ｚ又は−ＣＨ２’ＣＯＯ−Ｚ　（Ｚは炭素数／〜
／２のアルキル基又はアルケニル基を表わし、例えば、
メチル基、エチルへ、プロピル基、グチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基
、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
ドコサニル基等が挙げられ、これらアルキル基、アルケ
ニル餉は前記Ｙで表わしたと同様の置換基を有していて
もよい）を表わ丁。

本発明に用いる電気抵抗１０９Ω・ｃｍ以上、誘電率３
．！以下の担体液として好ましくは直鎖状又は分枝状の
脂肪族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体を用いるこ
とができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、
イソデカン、デカリン、ノカン、ドデカン、インドデカ
ン、アイソパ−Ｅ、アイツノミー０１アイソパーＨ、ア
イソ、ｅ−Ｌ（アインパー；エクソン社の商品名）、シ
ェルゾール７０．　シェルゾール７／（シェルゾール；
シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ
μｔｏ溶斧］（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を
単独あるいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、重合体主鎖の一方の末端にのみ一
官能性単量体（Ａ）と共重合し得る重合性二重結合を結
合してなる分散安定用樹脂の存在下に一官能性単量体（
Ａ）を重合することによって重合造粒して製造したもの
である。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静′１コ
写真用液体現ｆ＊剤の担体液に混相するものであれば夏
用可能である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混相するものであｈばよく、好まし
くは直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げらγしる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン
、デカン、イソデカン、デカリン、ノカン、ドデカン、
インドデカン、アイツノｅ−Ｅ１　アイソパーＧ１アイ
ソパーＨ１アインノξ−り、　シェルゾール７０．　シ
ェルゾール７／、アムスコＯＭＳ、アムスコ４’　４０
溶剤等＆単独あるいは混合して用いる。。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、メチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カル
ボ酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、耐
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、グロビ
オン酸エチル等ン、エーテル類（例えば、ジエチルエー
テル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等〕、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メチレン
ジクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ン、メチルクロロホルム等）等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗かＩＯΩｃｍ’ｄ上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

本発明における一官能性単喰体（Ａ）は、非水溶媒には
可溶であるが重合することによって不溶化する一官能性
単量体であればいずれでもよい。

具体的には、例えば一般式（ＩＩ）で表わされる単ｔｓ
ｔ体が挙げられる。

一般式（ＩＩ） ＣＨ＝Ｃ ■ −Ｒ 式中、Ｔは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１ −ＣＨ２０ＣＯ−、二　ＣＨ２Ｃ００−、Ｗ　　　　　
　　　　Ｗ ｌ〜／ｒの置換されてもよい脂肪族基（例えば、エチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、コークミロエチ
ル基、λ−ブロモエチル基、−一シアンエチル基、１−
ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベンジル基、
メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチル基
、３−７エニルブロビル基、ジメチルベンジル基、７０
ロベンンル基、λ−メトキシエチル基、３−メトキシプ
ロピル基等；を表わ丁〕 Ｒμ水素原子又は炭素″ｅｉ／−１の置換されてｔよい
脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、λ−りＯＯエチル基、コ。

λ−ジクロロエチル基、コ、λ＊　２−　ト＋）フ００
エチル基、コープロモエチル基、λ−グリシジルエチル
基、λ−ヒドロキシエチル基、コーヒドロキ７プロピル
基、コ、３−ジヒドロキシエチル基、コーヒドロキシー
３−クロロプロピル基、コー７アノエチル哉、３−シア
ノプロピル基、コーニトロエチル基、コーメトキシエチ
ル基、コーメタンスルホニルエチル基、コーエトキシエ
チル、ｌ、Ｎ。

ヘージメチルアミノエチル基、〜、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブロモ
プロピル基、μｍヒドロキシブチル基、コーフルフリル
エチル基、コーチェニルエチル基、λ−ピリジルエチル
基、コーモルホリノエチル基、λ−カルボキンエチル基
、３−カルボキシプロピル基、弘−力ルポキンブチル基
、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピルへ、弘−ス
ルホブチル基、コー力ルポキシアミドエチル哉、３−ス
ルホアミドプロピル基、コーヘーメチルカルボキシアミ
ドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル
基、ジクロロヘキシル基等）を表わ丁。

ｂｌ及びｂ２は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（Ｉ）におけるａ１’Ｊたはａ２と同一の内容
な表わ丁。

具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、例えば、炭素
数／〜乙の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪
酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビ
ニルエステル類あるいはアリルエステル類、アクリル類
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
等の不飽和カルボン酸の炭素数７〜≠の置換されてもよ
いアルキルエステル類又はアミド類（アルキル基として
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、λ
−クロロエチル基、コープロモエチル基、λ−７０ロエ
チルＭ、１Ｊ７０ロエチル基、コーヒドロキシエチル基
、コーシアンエチル基、λ−二トロエチル基、λ−メト
キンエチル基、λ−メタンスルホニルエチル基、コーベ
ンゼンスルホニルエチル基、λ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチルｉ１，２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ］エ
チル基、コーカルボキシエチル基、コーホスホエステル
基、≠−カルボキシブチル基、３−スルホブチル基、弘
−スルホブチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロ
キシ−３−クロロプロピル基、λ−フルフリルエチル基
、コービリジニルエチル基、コーチェニルエチル基、ト
リメトキシシリルプロピル基、λ−カルボキシアミドエ
チル基等）、スチレン６導体（例えば、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、
ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸
、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、
メトキシメチルスチレン、へ。

ヘージメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカ
ルボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸又はマレイン酸、イタコン酸
の環状無水物、アクリロニトリル、メタシクロニトリル
、重合性二重結合基含有のへテロ環化合物（具体的には
、例えば、高分子学会編［高分子データハンバブツクー
基礎編−Ｊ、　ｐ１７１〜／ｌ’≠、培風館（／り！６
年刊）に記載の化合物、例えば、ヘービニルビリジン、
　Ｎ−ヒニルイミタソール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビ
ニルチオフ′二ン、ビニルテトラヒドロ７ラン、ビニル
オキサゾリン、ビニルチアゾール、〜−ビニルモルホリ
ン等）等が挙げられる。

一官能性単量体（ＡＪは二種以上を併用してもよい。

非水溶媒中で、単１体を重合して生成した該溶媒不溶の
重合体を安定な樹脂分散物とするために用いられる本発
明の分散安定用樹脂は、一般式（Ｉ）で示される繰返し
単位を少なくとも一種含有する重合体主鎖の片末端にの
み、一官能性単量体（Ａ）と共重合可能な重合性二重結
合基を結合して成る重合体である。

重合体主鎖の片末端に結合した重合性二重結合基は一官
能牲単鼠体（Ａ）と共重合可能な基であり、具体的には
、 ＣＨ３ Ｃ１−１２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯｆ’
Ｈｉ−１ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２−１ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−
１ＣＨ２＝ＣＨ−０−１ＣＨ２＝ＣＨ−８−１ＣＨ２＝
ＣＨ−１ＣＨ２＝Ｃ）ｉ−ＣＨ２−、等を挙げることが
できる。

これら重合性二重結合基は重合体主鎖の一方の末端に直
接結合するか、あるいは任意の連結基な介して結合した
化学構造な有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−ｉｆ結合あるいは二
重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合わせで構成されるもＲ′ のである。例えば、＋Ｃす（Ｒ／　、ｎ／／は水素原■
（“ 子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、ンアノ基、ヒドロキンル基等を示すＪ（−
ＣＩ（＝ＣＨす −Ｃ−１−Ｎ−１−ＣＯＯ−１−３Ｏ２−１■ Ｒ”’ Ｒ／／／　　　　　　　ｌ（／＃ Ｒ” −ＮＨＣＯＮＨ−１−Ｓ　ｉ　−（Ｒ１”μ水素原子、
■（“′ 前記一般式（Ｉ）で示されるＺと同様の意味を有する炭
化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基又は任意の組合わせで構成された連結基等が挙げられ
る。

本発明の分散用樹脂の重合体成分は、一般式（Ｉ）で示
される繰返し単位の中から選ばられたホモ重合体成分も
しくに共重合体成分または一般式（Ｎで示される繰返し
単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体とを重
合して得られる′共重合体成分により構成される。一般
式（Ｉ）の１合体成分とともに、共重合体成分となる他
の単量体としては、し１１えば、一般式（Ｉ）で示され
る化合物が挙げられる。

前記した一般式（Ｎで示される繰返し単位は本発明に用
いられる分散用樹脂重合体において３ＯＸ徴チ〜１０Ｏ
Ｎ＠チが適当であり、好ましくに！０重量％〜１００重
憔チである。

重合体主鎖の片末端にのみ重合性二重結合基を結合して
成る本発明の分散安定用樹脂は、従来公知のアニオン重
合あるいはカチオン重合によって得うれるリビングポリ
マーの末端に種々の二重結合基を含有する試薬を反応さ
せるか、あるいはこのリビングポリマーの末端に”特定
の反応性基”（例えば−０Ｈ１−ＣＯＯＨｌ−８Ｏ３Ｈ
１−Ｎ　Ｈ２、Ｓ　Ｈｓ　　　Ｐ　０３Ｈｚ　−へＣＯ
１／＼ −ＮＣ８，−ＣＨ−ＣＨ２、−ＣＯα、−５Ｏ２α等］
を含有した試薬を反応させた後、高分子反応により重合
性二重結合基を導入する方法（イオン重合法による方法
）又μ、分子中に上記”特定の反応性基”を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せた後、１合体主鎖の片末端にのみ結合した”特定の反
応基“を利用して高分子反応を行うことにより重合性二
重結合基を導入する方法等の合成法によって容易に製造
することができる。

具体的（Ｃは、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、７、ｔｒ
ｉ（ｉりｆ７）、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、
３０、コ３λ（ｌりｒｔ）、上田間、永井進「科学と工
業」、互ノ、！７（／りｒｔ） Ｐ、Ｆ、Ｅｔｅｍｐｐ、Ｅ、Ｆｒｏｎｔａ　ｌ　Ａｄｖ
ａｎｃｅｓｉｎ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ
、ｊｒ、／（／りｒ≠）、伊藤浩−５「高分子加工」・
Ｌノ・２ｔ−２（／りｒｔ）、Ｖ、Ｐｅｒｃｅｃ＋Ａｐ
ｐｌ　ｉｅｄ。

Ｐｏｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ、２ｒｒ、　　タフ
（／りｔり等の総説及びそれに引用の文献等に記載の方
法に従って製造することができる。

本発明の分散安定用樹脂はＮＫｔ平均分子１ｋｌ×ｉｏ
’〜／×７０５が好ましく、より好ましくは／、！×１
０　−１×１０　　である。

本発明に用いられる分散安定用樹脂の典体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

０　　　　　　　　　　　　　　　　　　Φ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　トω　　　　　　　　　　
　　　　　■　　　　　　　　　　　ラ９Ｃ古　　　　
　　　　　　　　　　の（５ζ５　　　　　　　　　　
　　　　　　　ζプ本発明で用いられるラテツク２粒子
を製造するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂及
び単量体（Ａ）を非水溶媒中で、過酸化ベンゾイル、ア
ゾビスインブチロニトリル、ブチルリチウム等の重合開
始剤の存在下に即熱重合させればよい。

具体的には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）の混合溶液
中に重合開始剤を厳加する方法、分散安定用樹脂を溶解
した溶液中に単量体（Ａ）を重合開始剤とともに滴下し
てゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂全量と単量体（
Ａ）の一部を含む溶液中に、重合開始剤とともに残りの
単量体を任意に添加する方法、更には、非水溶媒中に、
分散安定用樹脂及び単量体の混合溶液を重合開始剤とと
もに任意に添加する方法等があり、いずれの方法を用い
て％ｉ造することができる。

単量体（Ａ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して
ｊ−ｒＯ重世部程度であり、好ましくは／　０−１０重
量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる全
単僅体１ｏｏＮＱ部に対して／〜ｉｏ。

重量部であり、好ましくはよ〜ｒＯＭ量部である。

重合開始剤の隘は、全単量体用のｏ、ｉ−ｔチ（′Ｎ、
量）が適切である。

又、ｘ合温度’ａｔｏ　〜／　ｒｏ　０ｃ８ｖであり、
好ましくはｔｏ〜／２００Ｃである。反応時間にｌ〜／
！時間が好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）の未反応
物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上に
７ＪＤ温して留去するかあるいは減圧留去することに工
って除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックス粒子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として存存すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内において
長期間繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピ
ードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に付着
汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の液体現像剤において必要なら着色剤を使用して
も良い。

その着色剤は特に指定されるものではな〈従来公知の各
種顔料又は染料を便用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
匝分散する方法があり、使用する顔料又に染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロー、キカクリドンレツド、フタロシアニ
ンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−弘１７３
１号などＦ記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭！３−！≠０２Ｐ号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、又、特公昭４Ｌ弘−コλりよ５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有し
た単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある
。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１Ａ巻、第
２号、≠ｔＩ員に風体的に記載されているものが用いら
れる。

ｆｌＪ、ｔｉｊシーｘ−エテルヘキシルスルホコハク酸
金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチ
ン、ポリ（ビニルピロリドンフ、半マレイン酸アミド成
分を含む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主賛な各組成分の量について説明
丁れば下記の通りである。

樹脂及び着色剤を主成分とし℃成るトナー粒子は、担体
液体１００１００Ｏ部に対してＯ０ｊ重鼠部〜ｚｏｘ鼠
部が好ましい。０　、　ｊ’ｉ４祉部未溝部未満と画像
濃度が不足し、ｒｏＮ量部を越えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。更に、前記の分散安定用の担体液体可溶
性樹脂も必豊に応じ℃使用され、担体液体／’０００重
量部に対して０．２ＴＬ量部〜ｉｏｏ嵐量部程度加える
ことができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体／　０００重鼠重量
対して０，００／重証部〜ｉ、ｏ重量部が好い好ましい
。更に必要に応じて各棟添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０　Ω・ｃｍ　　より低くなると良
質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添
加鼠な、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

以下に本発明の実施態様をシＪ示するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

分散安定用樹脂の製造例／：分散安定用樹脂Ｐ−７の製
造 オクタデシルメタクリレートｔｏｏｌ、）ルエン／　！
０９及びインプロパツ−ル！Ｏｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度７！０Ｃに加温した。コ１．２′−
アゾビス（４ｔ−シアノ吉草酸）（略称人、Ｃ，Ｖ、）
ｔ、ｏｇを加えｒ時間反応した。冷却後、メタノール２
１中に再沈し白色粉末を炉築後乾燥した。得た白色粉末
ｊ０１７．グリンジルメタクリレート７．４ｇ、ｔ−ブ
チルハイドロキノン０．１ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミンｏ、ｚｇ及びトルエンｉｏｏｇの混合物を温度
１０００Ｃに加温し、７２時間攪拌した。この反応混合
溶液をメタノールｌｌ中に再沈し淡黄色粉末を炉集後乾
燥した。収量弘３ｇで、重量平均分子量（以下Ｍｗと略
丁）、ｚｒ、ｏｏｏであった。

製造例／において、オクタデシルメタクリレートの代わ
りに下記表−ｌの単祉体な用いる他は製造例／と全く同
様に操作して各分散安定用樹脂な製造した。

表−１ 分散安定用樹脂の製造例ｔ：分散安定用樹脂Ｐ　−ｔの
製造 ドデシルメタクリレート／ＱＯｇ、トルエン／！ＯＩ及
びインプロパツール！ＯＩの混合溶液を用いる他は製造
例１と同様にして重合反応を行なった。冷却後メタノー
ルｌｌ中に再沈し、無色透明な粘稠物をデカンテーショ
ン法で得た後乾燥した。得た粘稠物！Ｏ，！ｉ！、グリ
シジルアクリレートｉ、ｚｇ、２．２′−メｆＶ７ビス
ー（Ａ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）ｉ、ｏｇ、へ、
Ｎ−ジメチルドデシルアミンｏ、、ｔｇ及びトルエン１
００ｇの混合物を温度１０００Ｃに加温し１２時間攪拌
した。この反応混合物をメタノールｌｌ中に再沈し、淡
黄色粘稠物をデカンテーション法で得た後乾燥した。収
量３２ｙ″′ｃＭｗ３０，０００であった。

りの製造 オクタデシルメタクリレート１００９及びトルエン３０
０ｉの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７００Ｃ
に加温した。≠、参′−アゾビス（４ｔ−シアノペンタ
ノール）６ｙを加えｒ時間反応した。次に、この反応物
を冷却後、メタクリル酸無水物４．λｙ、ｔ−グチルハ
イドロキノンＯ０ｔｇ及び濃硫酸７滴を加え温度ＪＯ０
Ｃで１時間攪拌し、更に温度ｒ’ｏ　０ｃで３時間攪拌
した。冷却後、メタクリル酸ｌに再沈し白色粉末をｐ果
し乾燥した。収量ｒｒｇ″″ｃＭｗＪよ、０００であっ
た。

オクタデシルメタクリレートｉｏｏｇ及びテトラヒドロ
７ランコ００９の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度７００Ｃに加温した。μ、４ｔ′−アゾビス（≠−ン
アノベンタノール）１ｇを加え５時間反応した。更に上
記アゾビス化合物ｌ。

Ｏｇを加え５時間反応した。この反応混合物を水浴中湿
度２００Ｃに冷却し、これにピリジン３゜λｙ及びコ、
２′−メチレンビス−（＋−１−ブチル−ｐ−クレゾー
ル）ｉ、ｏｇを加え攪拌した。

この混合溶液にメタクリル酸りロライド弘、−ｇを反応
温度がコ！０Ｃを越えない様にして３０分間で滴下した
。温度コ００Ｃ−コｊ０ＣでＶ時間攪拌した。次に、こ
の反応物をメタノール／、ｊｌ／水０．！ｌの混合液に
再沈し、白色粉末を炉集乾燥した。収量ｒｉｇでＭｗ３
３，０００であった。

製造例ＩＯにおいて、メタクリル酸クロライドの代わり
に下記衣−２の酸クロライドを用いる他は製造例１０と
全く同様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

分散安定用樹脂の製造例λ０：分散安定用樹脂Ｐ−λＯ
の製造 ドデシルメタクリレートタｒ、Ｈｙ、チオグリコール酸
／、！ｙ及びトルエン、２０（７ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度７！０Ｃに加温した。／。

ｌ′−アゾビス（シクロヘキサン−／−カルボニトリル
Ｊ　Ｏ、ｉｌｌを加え５時間反応し、更に上記アゾビス
化合物ｏ　、ｚｇを加え更に５時間反応した。この反応
物にグリシジルメタクリレート３゜ｏｐ、ｔ−グチルハ
イドロキノン／、Ｏｆｌ及び〜。

ベージメチルアニリン０．乙ｙを加え温度／１００Ｃで
ｒ時間反応した。冷却後、メタノール２１中に再沈し淡
黄色粘稠物をデカニテーションで得乾燥した。収量ｒｏ
ｇでＭｗが２／、０００であった。

分散安定用樹脂の製造例２／：分散安定用樹脂Ｐ−コ／
の製造 ヘキサデシルメタクリレートタｒ、ｊｇ、コーメルカブ
トエチルアミン／、！ｇ及びテトラヒドロフラン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度ｒＯ°Ｃに加温した。

／、／’−アゾビス（シクロヘキサン−７−カルボニト
リル）ｏ、ｉ９ｙｋｍえ５時間反応し、更に上記アゾビ
ス化合物０．２ｇを加え更に５時間反応した。この反応
物にアクリル酸無水物λ、ｊｆｌ、２，２′−メチレン
ビス−（，４−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）ｉ、ｏｇ
を加え温度弘００Ｃで５時間攪拌した。冷却後この反応
物をメタノールコノ中に再沈し、無色粘稠物を得た。収
量ｒ２ｇでＭｗλｏ　、ｏｏｏであった。

分散安定用樹脂の製造例２コニ分散安定用樹脂Ｐ−２２
の製造 ドデシルメタクリレートｉｏｏ！ｊ及びテトラヒドロ７
ラン２００９の混合溶液を窒素気流下に温度４ｊ’Ｃに
加温した。コ、２′−アゾビス（４を一シアノ吉草酸ク
ロライド）６Ｉを加え７０時間攪拌した。この反応溶液
を水浴中で温度コ！００以下に冷却し、アリルアルコー
ル２．４ｔｇを加えた。ピリジンλ、！９を反応＠度コ
ｊ　’Ｃを越えない様にして滴下しそのま−ｊ／時間攪
拌した。更に温度≠００Ｃで２時間攪拌した後、メタノ
ール２１中に再沈した。デカンテーションで淡黄色粘稠
物を得乾燥した。収Ｍｒ　Ｏ＆”ＣＭｗ　３　ｔ　、　
００Ｑであった。

ラテックス粒子の製造例／ニラテックス粒子Ｄ　−／の
製造 分散安定用樹脂Ｐ−／の１１ｇ、酢酸ビニル１ＯＯ１及
びアイソパー１−１３　ｒ≠ｙの混合溶液を窒素気流下
攪拌しながら温度７００Ｃに加温した。

コ１．２−アゾビス（インバレロニト＋Ｊル）ｏ、ｒＩ
を加え、６時間反応した。開始剤添加後２０分して白濁
を生じ、反応温度μｒｒ　０ｃまで上昇した。温度な１
０００Ｃに上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去
した。冷却後コ００メツシュのナイロン布を通し得られ
た白色分散物は重合率り０％で平均粒径０．２弘μｍの
ラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１において、樹脂Ｐ　−／の代
わりに下記衣−３に記載の分散安定用樹脂を用いた他は
上記製造例／と全く同様−操作して本発明のラテックス
粒子Ｄ−λ〜Ｄ−７を製造した。

ｔの製造 分散安定用樹脂Ｐ−２の２０９、酢酸ビニルＩＯＱｇ及
びイソトチカン３１０ｊ；ｌの混合溶液ヲ窒素気流下攪
拌しながら温度７０’Ｃに加温した。

過酸化ベンゾイル０．２ｇを加え６時間反応した。

開始剤添加して弘Ｏ分後均−溶液が白濁を始め反応温度
はｒｚｏｃまで上昇した。冷却後コ００メツシュのナイ
ロン布を通し得られた白色分散物は１台率ｒｔ％で平均
粒径０．２４μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例りニラテックス粒子り一２の製
造 分散安定用樹脂ｐ−／のｌコｌ、ポリ（オクタデシルメ
タクリレート）ｌ＃、酢酸ビニル１００ｇ及びアイソパ
ーＨ弘ｏｏ１の混合浴液を窒素気流下攪拌しながら温度
７！０Ｃに加温した。Ａ。

１、Ｂ、Ｎ、０．７ｇを加えμ時間風応し、さらにＡ、
１．Ｂ、へ、ｏ　、ｚｇを加えてコ時間反応した。冷却
後コＯＯメツシュのカイロン布を通し得られた白色分散
物は平均粒径Ｏ１λＯμｍのラテックスであった。

１０の製造 分散安定用樹脂Ｐ−ｊのｉｒｇとアイソパーＧコｏｏｇ
の混合浴′ｅ、を窒素気流下攪拌しながら温度７（Ｉ）
’ＣＫ７１Ｏ温した。酢酸ビニル７００ｇ、アイソ、ｅ
ｇｉｒ（Ｎｌ及びλ、λ′−アゾビス（インバレロニト
リル）（略称Ａ、１．Ｖ、へ、）／。

ｏｇの混合溶液を２時間で滴下し、さらに経時間そのま
ま攪拌した。冷却後２００メツシユのカイロン布を通し
得られた白色分散物は重合率１１％で平均粒径０．１１
μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１／ニラテックス粒子Ｄ−／／
の製造 分散安定用樹脂Ｐ−７のコｏｇ、酢酸ビニル２ｏｇ、ｈ
−ビニルピロリドン１０ｇ及びイソドデカン弘ｏｏｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度＋ｔ’ｃＶＣ加
温した。Ａ、１．Ｂ、へ、。

／、！Ｉｉを卯え経時間反応した。冷却後コ００メツシ
ュのナイロン布を通し得られた白色分散物は粒径０．コ
！μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造ｇＡＩ　／λニラテックス粒子り
−ｌコの製造 分散安定用樹脂ｐ−／のコｏｇ、酢酸ビニシタ４Ｌ＆Ｓ
クロトン酸６ｙ及びアイソ、ｅ　　Ｑの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度ｔｏ０ｃに加温した。Ａ、１．
Ｖ、Ｎ、／、ｏｇを加え２時間反応した。更にに、１．
Ｖ、Ｎ、ｏ、ｚｇを加え２時間反応した。冷却後２００
メツシユのナイロン布を通し得られた白色分散物は粒径
的０．２ｒμｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１３ニラテックス粒子り−７３
の製造 分散安定用樹脂Ｐ−ｕの２！ｇ、メチルメタクリレート
１００．！ｉｌ及びアイソパーＨの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度６０°ＣＫ７１ｒｌ温した。

Ａ、　Ｉ　、　Ｖ　、　Ｎ　、　ｏ　、　７　ｇｌｌＯ
ｔ４Ａ８１ｔ１反応シタ。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し得られた白色
分散物は粒径的Ｏ８≠ｊμｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１≠＝ラテックス粒子り一／弘
の製造 分散用樹脂ｐ−／の−ｊｙ１スチレン／　００９及びア
イソパーＨ３ｒｏ／ｌの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら温度弘ｒ　’Ｃに加温した。ｎ−ブチルリチウムの
へキサン溶液なｎ−グチルリチウムの固形分量としてｉ
、ｏｇとなる量を加え≠時間反応した。冷却後２００メ
ツシユのナイロン布を通じ得られた白色分散物は平均粒
径Ｑ、３！μ専のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１！：（比較例Ａ）ポリ（オク
タデシルメタクリレート）２０＆、酢酸ビニル／　００
７７及びアイソパー　Ｊ　ｒ　Ｏ、！ｉ’の混合溶液を
用いる以外はラテックス粒子の製造例／と同様に処理し
て重合率ｒｅ％で平均粒径０゜２３μ専のラテックス粒
子である白色分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１６：（比較例Ｂ）オクタデシ
ルメタクリレートタｊｇ、アクリル酸！ｙ及びトルエン
、２ｏｏｇの混合溶液を窒素気流下に温度７ｊ０ＣＶＣ
７ＪＩ］温した。λ、２′−アゾビス（インブチロニト
リル）／、Ｏｇを加えＩｒ時間反応した。

次に、グリシジルメタクリレート／λ、ｙ、を−グ５−
ルハイトロキノン／、Ｏｆ１％へ、Ｎ−ジメテルドデン
ルアミン／　、、２ｇを加え＠度１ｏｏ０ｃ）。

でｔｉｏ時間攪拌した。冷却後メタノールλｌ中に再沈
し白色粉末を群集乾燥した。収量ｒ≠ｙでＭＷ！！、０
００であった。

この樹脂ｉｔｇ、酢酸ビニル１００ｇ及びアイソパーＨ
ｊｌμｙの混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製
造例／と同様に処理して重合率ｒタチで平均粒径０．２
１．μｍのラテックス粒子である白色分散物を得た。

実施例　１ 〔ドデシルメタクリレート−アクリル酸（共重合比（り
ｊ／！）重量比）〕共重合体１００、ニグロシンｌＯｇ
及びアイソパーＧの３０ｇをガラスピーズと共にペイン
トシェーカー（東京精機■）に入れ、μ時間分散しニグ
ロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例／の樹脂分散物３ｏｙ、上記ニ
グロシン分散物コ、ｊＬ（オクタデセン−半マレイン酸
オクタデシルアミド共重合体」０．０７１１をアイソパ
ーＧの／ｌに希釈することにより静電写真用液体現像剤
を作製した。

（比較例現像剤Ａ−Ｂ） 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ、Ｈの、２種を作製した。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造ｆ！Ａｌｌ！の樹脂分散物比較用
液体視像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例／Ｊの樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ≠Ｏ≠Ｖ（富士写真フィル
ム■製Ｊの現像剤として用い、電子写真感光材料である
ＥＬＰマスター■タイプ（Ｎ士与真フィルム■製）を露
光、現像処理した。

製版スピードは！版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマ
スター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置への
トナー付着汚れの有無を観察した。

複写画像の黒化率（画像面積）は２Ｑチの原稿を用いて
行なった。その結果を表−弘に示した。

表−μ 前記した、製版条件で各現像剤を用いて製版した所、表
−矢の結果から明らかなように、現像装置の汚れを生じ
ずしかも２０００枚目の製版プレートの画像が鮮明であ
る現像剤は本発明の現像剤のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用マ
スタープレート（ＥＬＬ）マスター）を常法にエリ印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ
及び比較例Ｂの現像剤を用いて得られたマスタープレー
トは／　００００枚以上でも発生しなかった。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生り、ｆ、かつ
、マスタープレートの印刷枚数も良好であった。

即ち、比較例Ａ及びＢの場合は印刷枚数に問題はないが
、現像装置の汚れが発生し、連続して使用するには耐え
得なかった。

比較例Ｂにおける現像装置の汚れは、比較例Ａの場合に
比らべて飛−的に改善されたが、現像条件が過酷となっ
た場合には、未だ満足すべき性能に達していない。即ち
、比較例Ｂの公知の分散安定用樹脂は、重合体中に含有
される単量体（Ａ）〔本実施例においては酢酸ビニル〕
と共重合する重合性二重結合基を含有する成分が重合体
中にランダムに共重合された化学構造を特徴としており
、このために本発明の分散安定用樹脂と較べてラテック
ス粒子の再分散性で劣っているものと思われる。

実施例　２ ラテックス粒子の製造例コで得られた白地分散Ｑ１００
ｇ及びスミカロンブラックｉ、ｓｙの混合物を温度１Ｏ
Ｏ０Ｃに７１ＬＩ温し、弘時間加熱攪拌した。室温に冷
却後コ００メツシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２０μｍの黒色の樹脂
分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ｆフテン酸ジルコニウムｏ
、ｏｒｆｉ１ｊｒニアエルシル７／の／Ｅに希釈するこ
とにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置にエリ視像した所、−〇０
０枚視ｆＭＩ後でも装置に対するトカー付着汚れは全く
発生しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画′
ｊ［は鮮明であり、７万枚印刷後の印刷物の画ｌＸも非
常に鮮明であった。

実施例　３ ラテックス粒子の製造例１２で得られた白色分散ｇ１０
０ｉ及びビクトリア・グルー８３ｇの混合物な温ｆｉｆ
−７０’　〜ＩｒＯ’ＣＫ７１Ｄ温し４時間攪拌した。

室温に冷却後−００メツ７ユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去して平均粒径０．／乙μｍの青色の樹脂
分散物を得た。

上記青色樹脂分散物３．２ｇ、カフテン酸ジルコニウム
ｏ、ｏｒｇをアイソ／’！−Ｈ／ｌに希釈することによ
り液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトカー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画
質も非常に鮮明であった。

実施例　４ ラテックス粒子の製造例３で得た白色樹脂分散物３２ｆ
ｌ、実施？’ｌｌ　１で得たニグロシン分散物コ。

ｊｇ及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物Ｏ８ＯコＩをアイソＡ−Ｇ／ｌ
に希釈することにより液体現ｍ剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置にエリ視像した所、１００
０枚現像後でも装置に対するトカー付着汚れに全く見ら
れなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明で
あった。

更にこの現像剤を３力月間放置した後上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例　５ ポリ（デシルメタクリレート）ｉｏｇ、アイソ／ξ−Ｈ
３０ｉ及びアルカリブルーｔｇをガラスピーズと共にペ
イントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカリ
ブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１で得られた白色樹脂分散物３
ｏｙ、上記のアルカリブルー分散物弘。

２９、高級アルコールＦＯＣ−／参００（花王四Ｈ）ｌ
ｊ＆及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物ｏ、ｏｔｇをアイソパーＧ／ｌ
に希釈することにエリ液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトカー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び７万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜９ 実施例５において、ラテックス粒子の製造例１の白色樹
脂分散物の代わりに表−！に示したラテックス粒子を固
形分量としてｔ、ｏｇとなる量を用いた他は実施例５と
同様に操作して液体現像剤を作製した。

表−！ これを実施例１と同様の装置により現１象した所、−０
００枚現像後でも装置に対するトカー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに
非常に鮮明であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が非水溶媒には
   可溶であるが、重合することによつて不溶化する一官能
   性単量体（Ａ）の少なくとも一種及び下記一般式（ I
   ）で示される繰返し単位を含有する重合体の主鎖の一方
   の末端にのみ、一官能性単量体（Ａ）と共重合し得る重
   合性二重結合基を結合してなる分散安定用樹脂の少なく
   とも一種を含有する溶液を重合反応させることにより得
   られる重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真
   用液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 −ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は
   −ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なつてもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１〜８の炭化水
   素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数１〜１８の炭化
   水素基を表わす）を表わす。