JPH01284552A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関し、詳しくは、ポ
リアミドとポリプロピレンのそれぞれの優れた特性を併
せ存し、本来の吸水性のほか、成形加工特性(低そり、
低変形、ハイサイクル性等)及び諸物性(引張強度、引
張伸び等)の優れたポリアミド樹脂組成物に関するもの
である。
リアミドとポリプロピレンのそれぞれの優れた特性を併
せ存し、本来の吸水性のほか、成形加工特性(低そり、
低変形、ハイサイクル性等)及び諸物性(引張強度、引
張伸び等)の優れたポリアミド樹脂組成物に関するもの
である。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕一般に
、ポリアミド樹脂は、物理的、化学的性質に優れている
ことから合成繊維などとして幅広く利用されているが、
近年成形材料としても利用されるようになっている。こ
れは、ポリアミド樹脂が熱可塑性樹脂の中にあって、高
い機械的強度。
、ポリアミド樹脂は、物理的、化学的性質に優れている
ことから合成繊維などとして幅広く利用されているが、
近年成形材料としても利用されるようになっている。こ
れは、ポリアミド樹脂が熱可塑性樹脂の中にあって、高
い機械的強度。
優れた耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性及び比較的硬れた電
気的性質を有し、エンジニアリングプラスチックとして
の性能を充分有していることによる。
気的性質を有し、エンジニアリングプラスチックとして
の性能を充分有していることによる。
しかし、その反面、アミド基(−CONH−)に起因し
て吸水による寸法変化や機械的強度の低下が生ずるなど
好ましからざる性能をも有しており、それが故に、成形
材料としての市場性が限定されている。
て吸水による寸法変化や機械的強度の低下が生ずるなど
好ましからざる性能をも有しており、それが故に、成形
材料としての市場性が限定されている。
一方、ポリプロピレンは安価で、かつ吸?R性はほとん
ど示さないが、軟質であり、高温時の物性が劣るなどの
欠点がある。
ど示さないが、軟質であり、高温時の物性が劣るなどの
欠点がある。
したがって、ポリアミド樹脂およびポリプロピレン樹脂
のそれぞれの欠点を改善するために、これらの樹脂を併
用することは当然考えられるが、ポリアミド樹脂とポリ
プロピレン樹脂を通常の方法で混合して得た樹脂混合物
、あるいはそれらを単に溶融混練して得た樹脂組成物で
は相溶性が劣り、目的とする優れた特性を持つ組成物と
はなりえない。
のそれぞれの欠点を改善するために、これらの樹脂を併
用することは当然考えられるが、ポリアミド樹脂とポリ
プロピレン樹脂を通常の方法で混合して得た樹脂混合物
、あるいはそれらを単に溶融混練して得た樹脂組成物で
は相溶性が劣り、目的とする優れた特性を持つ組成物と
はなりえない。
そのため、従来からポリアミド樹脂とポリプロ 、ピ
レン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有する樹脂組成
物、すなわちポリアミド樹脂が有する優れた耐摩耗性、
電気特性、耐熱性1機械的強度。
レン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有する樹脂組成
物、すなわちポリアミド樹脂が有する優れた耐摩耗性、
電気特性、耐熱性1機械的強度。
−3=
耐油性、さらにポリプロピレン樹脂が有する低吸水性、
耐熱水性、耐ハロゲン化金属性、低温耐衝撃性を併せ有
する樹脂組成物を得ることを目的として、様々な提案が
なされている(特公昭42−12546号公報、特公昭
50−7636号公報など)。
耐熱水性、耐ハロゲン化金属性、低温耐衝撃性を併せ有
する樹脂組成物を得ることを目的として、様々な提案が
なされている(特公昭42−12546号公報、特公昭
50−7636号公報など)。
これらのいわゆるポリマーアロイ組成物の場合、低吸水
性能ではかなりの改良が進行しているが、成形加工特性
や他の諸物性については、あまり考慮されていないのが
現状である。つまり、これらのポリマーアロイ組成物の
場合、相溶化の手法として反応が伴なっているため、成
形収縮率が大きくなるという問題がある。また、ポリプ
ロピレン樹脂はポリアミド樹脂に比べて融点が低いため
、これらのポリマーアロイ組成物は、ポリアミド樹脂の
固化時間よりも長くなる傾向がある。そのため、成形品
では、そり、変形が発生しやすく、また成形サイクルが
長くなることが大きな問題になっている。
性能ではかなりの改良が進行しているが、成形加工特性
や他の諸物性については、あまり考慮されていないのが
現状である。つまり、これらのポリマーアロイ組成物の
場合、相溶化の手法として反応が伴なっているため、成
形収縮率が大きくなるという問題がある。また、ポリプ
ロピレン樹脂はポリアミド樹脂に比べて融点が低いため
、これらのポリマーアロイ組成物は、ポリアミド樹脂の
固化時間よりも長くなる傾向がある。そのため、成形品
では、そり、変形が発生しやすく、また成形サイクルが
長くなることが大きな問題になっている。
本発明者らは、低吸水性にすぐれるとともに、上記の成
形加工特性や他の諸物性を改良することを目的として鋭
意研究を重ねた。
形加工特性や他の諸物性を改良することを目的として鋭
意研究を重ねた。
その結果、ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂を併用
するに際して、酸変性ポリオレフィンならびにケイ酸塩
鉱物、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンチレ
フクレートあるいは特定の有機リン化合物を配合するこ
とによって、目的を達成できることを見出した。
するに際して、酸変性ポリオレフィンならびにケイ酸塩
鉱物、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンチレ
フクレートあるいは特定の有機リン化合物を配合するこ
とによって、目的を達成できることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。すな
わち、本発明は (A)ポリアミド樹脂 100重量部。
わち、本発明は (A)ポリアミド樹脂 100重量部。
(B)酸変性ポリオレフィン0.5〜100重量部。
(C)ポリプロピレン樹脂 5〜150重量部およ
び (D((1)ケイ酸塩鉱物。
び (D((1)ケイ酸塩鉱物。
(2)一般式
〔式中、nは2あるいは4である。〕で表わされる繰返
し単位を有する重合度2以上の重合体。
し単位を有する重合度2以上の重合体。
(3)一般式
(式中、M+はナトリウムあるいはカリウムを示し、X
、Yばそれぞれ (ここで、R’、R2はそれぞれ水素もしくは炭素数1
〜6のアルキル基で ある。) を示す。〕で表わされるアルカリ金属含有有機リン化合
物 および (4)一般式 〔式中、M2はマグネシウムあるいはカルシウムを示し
、Zは (ここで、R’、R2は前記と同じである。) を示ず。〕で表ねされるアルカリ土類金属含有有機リン
化合物 よりなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物を、前
記(A)、 (B)、 (C)の合計100重量部に対
して0.01〜3重量部重量したことを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物を提供するものである。
、Yばそれぞれ (ここで、R’、R2はそれぞれ水素もしくは炭素数1
〜6のアルキル基で ある。) を示す。〕で表わされるアルカリ金属含有有機リン化合
物 および (4)一般式 〔式中、M2はマグネシウムあるいはカルシウムを示し
、Zは (ここで、R’、R2は前記と同じである。) を示ず。〕で表ねされるアルカリ土類金属含有有機リン
化合物 よりなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物を、前
記(A)、 (B)、 (C)の合計100重量部に対
して0.01〜3重量部重量したことを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物を提供するものである。
本発明の組成物にお+jる(A)成分は、ナイロン6、
ナイロン11.ナイロン12などのポリラククム類;ナ
イロン66、ナイロン610.ナイロン612.ナイロ
ン46等のジカルボン酸とジアミンとから得られるポリ
アミド頚;ナイロン6/66、ナイロン6/610.ナ
イロン6/612゜ナイロン6/12.ナイロン6/6
6/610等の共重合ポリアミド類;ナイロン6/6T
(T:テレフタル酸成分);イソフタル酸のような芳香
族ジカルボン酸とメクキシレンジアミン得られる芳香族
ポリアミI”ff、あるいはイソフタル酸のような芳香
族ジカルボン酸と脂環族ジアミンから得られる半芳香族
ポリアミド類、さらにはポリエステルアミド、ポリエー
テルアミドおよびポリエステルエーテルアミドを挙げる
ことができる。なお、上記(A)成分であるポリアミド
樹脂としては、これらのポリアミドを単独で用いてもよ
く、また二種類以上を併用することもできる。
ナイロン11.ナイロン12などのポリラククム類;ナ
イロン66、ナイロン610.ナイロン612.ナイロ
ン46等のジカルボン酸とジアミンとから得られるポリ
アミド頚;ナイロン6/66、ナイロン6/610.ナ
イロン6/612゜ナイロン6/12.ナイロン6/6
6/610等の共重合ポリアミド類;ナイロン6/6T
(T:テレフタル酸成分);イソフタル酸のような芳香
族ジカルボン酸とメクキシレンジアミン得られる芳香族
ポリアミI”ff、あるいはイソフタル酸のような芳香
族ジカルボン酸と脂環族ジアミンから得られる半芳香族
ポリアミド類、さらにはポリエステルアミド、ポリエー
テルアミドおよびポリエステルエーテルアミドを挙げる
ことができる。なお、上記(A)成分であるポリアミド
樹脂としては、これらのポリアミドを単独で用いてもよ
く、また二種類以上を併用することもできる。
なお、本発明において使用できるポリアミド樹脂は、上
述のポリアミドより選択されたものであればこれらのポ
リアミドの末端基の種類や濃度および分子量などにより
制限されることなく、種々のものを使用することができ
るが、特に高カルボン酸末端ポリアミドが好ましい。ま
たポリアミドの重合時に残存または生成するモノマー、
オリゴマー等の低分子量物が混在しているポリアミドも
用いることが可能である。
述のポリアミドより選択されたものであればこれらのポ
リアミドの末端基の種類や濃度および分子量などにより
制限されることなく、種々のものを使用することができ
るが、特に高カルボン酸末端ポリアミドが好ましい。ま
たポリアミドの重合時に残存または生成するモノマー、
オリゴマー等の低分子量物が混在しているポリアミドも
用いることが可能である。
次に、本発明の組成物の(B)成分は、酸変性ポリオレ
フィンであり、様々なものがあるが、本発明では主とし
て次の二種類に大別することがで一8= きる。すなわち、■ポリオレフィンに、ラジカル発生剤
の存在下でα2 β−不飽和カルポン酸またはその誘導
体をグラフトしたグラフト酸変性ポリオレフィン、およ
び■オレフィン(特にα−オレフィン)のモノマーに、
α、β−不飽和カルポン酸またはその誘導体、およびメ
タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを共重合
させて得られる三元系酸変性ポリオレフィンである。
フィンであり、様々なものがあるが、本発明では主とし
て次の二種類に大別することがで一8= きる。すなわち、■ポリオレフィンに、ラジカル発生剤
の存在下でα2 β−不飽和カルポン酸またはその誘導
体をグラフトしたグラフト酸変性ポリオレフィン、およ
び■オレフィン(特にα−オレフィン)のモノマーに、
α、β−不飽和カルポン酸またはその誘導体、およびメ
タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを共重合
させて得られる三元系酸変性ポリオレフィンである。
このうち、上記■のグラフト酸変性ポリオレフィンにつ
いて、そのヘースとなるポリオレフィンは、様々なもの
があげられるが、好ましくは低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1,ポリメチ
ルペンテン−1、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体(エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン−1共重
合体など)、エチレンとビニル化合物との共重合体(エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸(エ
ステル)−α、β−不飽和カルポン酸(誘導体)三元共
重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体など)あるいは
これらの混合物があげられる。
いて、そのヘースとなるポリオレフィンは、様々なもの
があげられるが、好ましくは低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1,ポリメチ
ルペンテン−1、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体(エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン−1共重
合体など)、エチレンとビニル化合物との共重合体(エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸(エ
ステル)−α、β−不飽和カルポン酸(誘導体)三元共
重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体など)あるいは
これらの混合物があげられる。
また、グラフト変性に用いるα、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体としては、アクリル酸。
またはその誘導体としては、アクリル酸。
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、3.6−ニンド
メチレンー1,2,3.6−チトラヒドローシスーフタ
ル酸またはこれらの無水物やエステル類、2−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルアミノメタク
リレートおよびグリシジルメタクリレート等があげられ
、なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸あ
るいは3,6−ニンドメチレンーL2,3.6−チトラ
ヒドローシスーフタル酸の無水物が好ましい。なお、こ
れらは単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい
。
メチレンー1,2,3.6−チトラヒドローシスーフタ
ル酸またはこれらの無水物やエステル類、2−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルアミノメタク
リレートおよびグリシジルメタクリレート等があげられ
、なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸あ
るいは3,6−ニンドメチレンーL2,3.6−チトラ
ヒドローシスーフタル酸の無水物が好ましい。なお、こ
れらは単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい
。
さらに、グラフト変性に用いるラジカル発生剤としでは
、ジクミルバーオキサイド;ヘンシイルバーオキサイド
;ジーL−ブチルパーオキサイド;2.5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3;ラウロイルパーオギサイド;t−プチルパー
オキシヘンゾエート等の有機過酸化物が好適に使用され
る。
、ジクミルバーオキサイド;ヘンシイルバーオキサイド
;ジーL−ブチルパーオキサイド;2.5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3;ラウロイルパーオギサイド;t−プチルパー
オキシヘンゾエート等の有機過酸化物が好適に使用され
る。
上記■のグラフト酸変性ポリオレフィンを製造するにあ
たっては、上述のポリオレフィンを適当な溶媒に懸濁あ
るいは溶解させ、これに上記α。
たっては、上述のポリオレフィンを適当な溶媒に懸濁あ
るいは溶解させ、これに上記α。
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体、およびラジカ
ル発生剤を加えて加熱撹拌する方法、あるいはポリオレ
フィンとα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体な
らびにラジカル発生剤を予め混合し、押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−等を用いて溶融混練する方法など
があり、特に後者の方法が好適に採用される。この際に
用いる各化合物の使用量は、各種状況に応じ°ζ適宜選
定すればよく特に制“限はないが、通常はポリオレフィ
ン100重量部に対し、α、β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体0.1〜5.0重量部およびラジカル発生
剤0.1〜5.0重量部を目安とすればよい。
ル発生剤を加えて加熱撹拌する方法、あるいはポリオレ
フィンとα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体な
らびにラジカル発生剤を予め混合し、押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−等を用いて溶融混練する方法など
があり、特に後者の方法が好適に採用される。この際に
用いる各化合物の使用量は、各種状況に応じ°ζ適宜選
定すればよく特に制“限はないが、通常はポリオレフィ
ン100重量部に対し、α、β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体0.1〜5.0重量部およびラジカル発生
剤0.1〜5.0重量部を目安とすればよい。
一方、上記■の三元系酸変性ポリオレフィンについて、
オレフィンモノマーは、様々なものがあげられるが、好
ましくはエチレン、プロピレン。
オレフィンモノマーは、様々なものがあげられるが、好
ましくはエチレン、プロピレン。
ブテン−1,メチルペンテン−1などであり、とりわけ
エチレンが好ましい。また、α、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体としては、前述したものと同様である
。
エチレンが好ましい。また、α、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体としては、前述したものと同様である
。
この三元系酸変性ポリオレフィンの製造は通常の重合方
法を用い得る。この際に用いる各化合物の使用量は、各
種状況に応じて適宜選定すればよく特に制限はないが、
通常はオレフィン100重量部に対し、α、β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体1〜5重量部およびメタク
リル酸エステルまたはアクリル酸エステル8〜25重量
部を目安とすればよい 本発明の組成物の(B)成分は、酸変性ポリオレフィン
、特に上述の■グラフト酸変性ポリオレフィンおよび/
あるいは■三元系酸変性ポリオレフィンが好適に用いら
れるが、この配合量については、(A)成分であるポリ
アミド樹脂100重量部に対して、0.5〜100重量
部である。ここで、(B)酸変性ポリオレフィンの配合
量が0.5重量部未満では、(A)成分であるポリアミ
ドと(C)成分であるポリプロピレン樹脂との相溶性を
改善することができないため、得られる組成物に所望す
る物性を付与することができない。一方、(B)酸変性
ポリオレフィンの配合量が100重量部を越えても、配
合量に相当する効果はなく、むしろ得られる組成物の諸
物性を低下させるおそれがある。
法を用い得る。この際に用いる各化合物の使用量は、各
種状況に応じて適宜選定すればよく特に制限はないが、
通常はオレフィン100重量部に対し、α、β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体1〜5重量部およびメタク
リル酸エステルまたはアクリル酸エステル8〜25重量
部を目安とすればよい 本発明の組成物の(B)成分は、酸変性ポリオレフィン
、特に上述の■グラフト酸変性ポリオレフィンおよび/
あるいは■三元系酸変性ポリオレフィンが好適に用いら
れるが、この配合量については、(A)成分であるポリ
アミド樹脂100重量部に対して、0.5〜100重量
部である。ここで、(B)酸変性ポリオレフィンの配合
量が0.5重量部未満では、(A)成分であるポリアミ
ドと(C)成分であるポリプロピレン樹脂との相溶性を
改善することができないため、得られる組成物に所望す
る物性を付与することができない。一方、(B)酸変性
ポリオレフィンの配合量が100重量部を越えても、配
合量に相当する効果はなく、むしろ得られる組成物の諸
物性を低下させるおそれがある。
次に、本発明の組成物の(C)成分は、ポリプロピレン
樹脂であり、この中にはプロピレン単独重合体のみなら
ずプロピレン共重合体も含まれる。
樹脂であり、この中にはプロピレン単独重合体のみなら
ずプロピレン共重合体も含まれる。
ここでプロピレン共重合体としては、プロピレン−エチ
レン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体などが
あり、これらのブロック共重合体やランダム共重合体が
ある。この(C)成分としては、プロピレン単独重合体
やプロピレン共重合体を単独で使用してもよく、あるい
は二種類以上併用することもできる。
レン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体などが
あり、これらのブロック共重合体やランダム共重合体が
ある。この(C)成分としては、プロピレン単独重合体
やプロピレン共重合体を単独で使用してもよく、あるい
は二種類以上併用することもできる。
なお、このプロピレン単独重合体、プロピレン共重合体
の分子量は特に制限されないが、一般にはMFRが1〜
50g/10分のものが好適に使用される また、この(C)成分の配合量については、(A)成分
であるポリアミド100重量部に対して、5〜150重
量部とずべきであり、好ましくは10〜140重量部の
範囲で選定する。ここで(C)成分が5重量部未満では
、得られる組成物にポリプロピレンの本来有する優れた
特性(低吸水性等)を充分に付与することができない。
の分子量は特に制限されないが、一般にはMFRが1〜
50g/10分のものが好適に使用される また、この(C)成分の配合量については、(A)成分
であるポリアミド100重量部に対して、5〜150重
量部とずべきであり、好ましくは10〜140重量部の
範囲で選定する。ここで(C)成分が5重量部未満では
、得られる組成物にポリプロピレンの本来有する優れた
特性(低吸水性等)を充分に付与することができない。
また、150重量部を越えると、得られる組成物は、耐
熱性1機械的強度等の物性において満足できないものと
なる。
熱性1機械的強度等の物性において満足できないものと
なる。
なお、本発明の組成物に要求される物性のうち、吸水性
の低減を重視する場合は、(B)酸変性ポリオレフィン
と(C)ポリプロピレン樹脂の合計配合量を、(A)ポ
リアミド樹脂の配合量より多(することが効果的である
。また、本発明の組成物に耐熱性を特に期待する場合に
は、(A)成分であるポリアミド樹脂の配合量を(B)
、(C)成分の合計配合量より多くすることが好ましい
。
の低減を重視する場合は、(B)酸変性ポリオレフィン
と(C)ポリプロピレン樹脂の合計配合量を、(A)ポ
リアミド樹脂の配合量より多(することが効果的である
。また、本発明の組成物に耐熱性を特に期待する場合に
は、(A)成分であるポリアミド樹脂の配合量を(B)
、(C)成分の合計配合量より多くすることが好ましい
。
さらに、本発明の組成物においては、上記(A)。
(B)、(C)成分のみならず、(D)成分として前記
(1)〜(4)から選ばれた一種あるいは二種以上の化
合物を配合することが必要である。ここで(1)成分は
、ケイ酸塩鉱物であり、さらに詳しくは5iOzを必須
成分として含有し、かつMgCh、AfzOh。
(1)〜(4)から選ばれた一種あるいは二種以上の化
合物を配合することが必要である。ここで(1)成分は
、ケイ酸塩鉱物であり、さらに詳しくは5iOzを必須
成分として含有し、かつMgCh、AfzOh。
CaO,Fed、Fe2O3,Na2O等の各成分を一
種乃至数種含有する含水あるいは無水塩である。
種乃至数種含有する含水あるいは無水塩である。
具体的には、タルク、クレー、シリカ、シリカ・アルミ
ナ、マイカ、アロフェン、パイロフィライト、カオリナ
イト モンモリロナイト、バーミキュライト、ワラスト
ナイト、カオリン等をあげることができる。
ナ、マイカ、アロフェン、パイロフィライト、カオリナ
イト モンモリロナイト、バーミキュライト、ワラスト
ナイト、カオリン等をあげることができる。
また、(2)成分は一般式
%式%
〔式中、nは2あるいは4である。〕で表わされる繰返
し単位を有する重合度2以上の重合体、具体的にはポリ
エチレンテレフタレート(PET)やポリブチレンチレ
フクレート(PBT)である。しかし、これらは必ずし
もポリマーでなくともよく、低分子量のオリゴマー程度
のものでもよい。
し単位を有する重合度2以上の重合体、具体的にはポリ
エチレンテレフタレート(PET)やポリブチレンチレ
フクレート(PBT)である。しかし、これらは必ずし
もポリマーでなくともよく、低分子量のオリゴマー程度
のものでもよい。
さらに、(3)成分および(4)成分は、共に有機リン
化合物であり、それぞれ前述した一般式(α)。
化合物であり、それぞれ前述した一般式(α)。
一般式(β)で表わされるものである。これらはいずれ
も従来からポリアミド樹脂の造核剤として使用されてい
るものであり、各種のものをあげることができるが、本
発明においては市販のものを充当すればよい。
も従来からポリアミド樹脂の造核剤として使用されてい
るものであり、各種のものをあげることができるが、本
発明においては市販のものを充当すればよい。
本発明の組成物においては、(D)成分として上記(1
)〜(4)の化合物が単独であるいは二種以上組合せて
使用されるが、この(D)成分の配合量は、前記(A)
、 (BL (C)成分の合計100重量部に= 16
− 対して0.01〜3重量部、好ましくは0.1〜2重量
部の範囲で選定する。ここで(D)成分の配合量が、0
.01重量部より少ないと、組成物から得られる成形品
のそりを改善すること困難となり、また、成形サイクル
を短縮することができなくなる。逆に3重量部を超える
と、組成物の流動性が低下し、また耐衝撃性も低下する
。
)〜(4)の化合物が単独であるいは二種以上組合せて
使用されるが、この(D)成分の配合量は、前記(A)
、 (BL (C)成分の合計100重量部に= 16
− 対して0.01〜3重量部、好ましくは0.1〜2重量
部の範囲で選定する。ここで(D)成分の配合量が、0
.01重量部より少ないと、組成物から得られる成形品
のそりを改善すること困難となり、また、成形サイクル
を短縮することができなくなる。逆に3重量部を超える
と、組成物の流動性が低下し、また耐衝撃性も低下する
。
本発明のポリアミド樹脂組成物を製造するに際しては(
A)、 (B)、 (C)の樹脂成分と、(D)成分で
ある添加剤((1)〜(4)成分)の少なくとも一種と
の溶融混練を種々の状態で行うことができる。例えば、
重合反応終了後の未だ溶融状態にある(A)ポリアミド
樹脂に(B)酸変性ポリオレフィンと(C)ポリプロピ
レン樹脂ならびに(D)添加剤を加えて溶融混練しても
よく、あるいは粉末状またはペレット状の(A)ポリア
ミド樹脂に、上記(B)、(C)および(D)成分を加
えて溶融混練してもよい。さらに、(D)成分である添
加剤の効果を最大限に発揮させるためには、(A)ポリ
アミド樹脂に、上記(1)〜(4)の少なくとも一種の
添加剤を加えて溶融混練した後、(B)、(C)成分を
加えて溶融混練することが好ましい。
A)、 (B)、 (C)の樹脂成分と、(D)成分で
ある添加剤((1)〜(4)成分)の少なくとも一種と
の溶融混練を種々の状態で行うことができる。例えば、
重合反応終了後の未だ溶融状態にある(A)ポリアミド
樹脂に(B)酸変性ポリオレフィンと(C)ポリプロピ
レン樹脂ならびに(D)添加剤を加えて溶融混練しても
よく、あるいは粉末状またはペレット状の(A)ポリア
ミド樹脂に、上記(B)、(C)および(D)成分を加
えて溶融混練してもよい。さらに、(D)成分である添
加剤の効果を最大限に発揮させるためには、(A)ポリ
アミド樹脂に、上記(1)〜(4)の少なくとも一種の
添加剤を加えて溶融混練した後、(B)、(C)成分を
加えて溶融混練することが好ましい。
各成分を溶融混練する際の温度は、適宜選定すればよい
が、通常は180°C〜350°C1好ましくは200
〜300°Cの範囲から選定される。温度が低すぎると
、各成分の溶融が不充分であるため、完全な溶融混練が
困難となり、また高すぎると分解反応が進行するおそれ
があり、あまり好ましくない。
が、通常は180°C〜350°C1好ましくは200
〜300°Cの範囲から選定される。温度が低すぎると
、各成分の溶融が不充分であるため、完全な溶融混練が
困難となり、また高すぎると分解反応が進行するおそれ
があり、あまり好ましくない。
なお、上記溶融混練の操作は、単軸、二軸押出機など公
知の溶融混練装置を用いて行えばよい。
知の溶融混練装置を用いて行えばよい。
本発明の組成物は上述の如く、(A)、(B)。
(C)及び(D)成分を主成分とするものであるが、目
的に応じてさらに染料、顔料、充填剤、核剤。
的に応じてさらに染料、顔料、充填剤、核剤。
繊維状物、可塑剤、滑剤、離型剤、カップリング剤1発
泡剤、耐熱剤、耐候剤あるいは難燃剤等を適量添加する
こともできる。
泡剤、耐熱剤、耐候剤あるいは難燃剤等を適量添加する
こともできる。
また、本発明の組成物は、パイプ、チューブ。
棒、射出成形品等に加工することが可能であり、さらに
後加工としてメツキ塗装などを施すこともできる。
後加工としてメツキ塗装などを施すこともできる。
〔実施例]
次に、本発明を実施例および比較例に基いて、さらに詳
しく説明する。
しく説明する。
なお、以下の各側において得られたポリアミド樹脂組成
物の各種物性は、次の如き試験方法に基いて測定したも
のである。
物の各種物性は、次の如き試験方法に基いて測定したも
のである。
試W11和λ阻皮汰
試験片は、組成物をスクリューインライン式射出成形機
で成形して作成した。このときのシリンダー温度は、(
A)ポリアミド樹脂としてナイロン66を用いた場合は
280°C、ナイロン6/66を用いた場合は265°
C、ナイロン6を用いた場合は250°Cとした。また
、金型温度は60°Cとした。
で成形して作成した。このときのシリンダー温度は、(
A)ポリアミド樹脂としてナイロン66を用いた場合は
280°C、ナイロン6/66を用いた場合は265°
C、ナイロン6を用いた場合は250°Cとした。また
、金型温度は60°Cとした。
戒彫濯譚1M監決
(1)吸水特性
(1−1)吸水率の測定
ASTM−D−63’8に規定された引張試験用試験片
を用い、100°Cの沸騰水中に24時間浸清して、成
形後の絶対乾燥時と吸水時の重量から次式に従って算出
した。
を用い、100°Cの沸騰水中に24時間浸清して、成
形後の絶対乾燥時と吸水時の重量から次式に従って算出
した。
(1−2)吸水時の寸法変化率□の測定上記の吸水した
引張試験片の長手方向の寸法と成形後の絶対乾燥(絶乾
)□時め゛試験片の長手方向の寸法から、次式に従って
算出した。
引張試験片の長手方向の寸法と成形後の絶対乾燥(絶乾
)□時め゛試験片の長手方向の寸法から、次式に従って
算出した。
(2)引張強度及び伸びめ測□定 □
ASTM−D”63 EHと準拠して測定した。
(3)熱変形温度 □
ASTM−D−134sに準拠し、曲げ応力46kg
f / CTMにて測定した。 ゛
(4)成形収縮率 ASTM−D−638に規定された1号試験片を成形し
、絶乾状態で23°Cの温度に24蒔間薮置した後、長
手方向の寸法を測□定し、次代にした゛かって成形収縮
率を求めた。
f / CTMにて測定した。 ゛
(4)成形収縮率 ASTM−D−638に規定された1号試験片を成形し
、絶乾状態で23°Cの温度に24蒔間薮置した後、長
手方向の寸法を測□定し、次代にした゛かって成形収縮
率を求めた。
1 ’20 X 12,0”X 、3..2mmの平板
を成形し、絶乾状態で、23°Cに24時間放置した後
、半板に一頂点を固定し、対角線上の他の頂点の平面か
らの距離を測定し、そりの状態を判定した。
を成形し、絶乾状態で、23°Cに24時間放置した後
、半板に一頂点を固定し、対角線上の他の頂点の平面か
らの距離を測定し、そりの状態を判定した。
(6)ハイサイクルテスト
45髄直径で厚み3mmの円板上に、外直径7mm。
内直径2.5mm、長さj5.mmの筒体を一体にした
形状9成形品を冷却時間を変えて成形し、中のピン穴の
形状が良好か否かで判定した。
形状9成形品を冷却時間を変えて成形し、中のピン穴の
形状が良好か否かで判定した。
また、各側において使用した(A)ポリアミド樹脂、、
(B)、、酸変性ポリオレフィン、 (C)ポリプロピ
レン樹脂および(D)添加剤は、以下のとおりである。
(B)、、酸変性ポリオレフィン、 (C)ポリプロピ
レン樹脂および(D)添加剤は、以下のとおりである。
A ボ1アミド 」L
■ナイロン66
相対粘啓:、、2.85
アミノ末端基濃度:、 5. OX、10−5当量/g
■ナイロン6/66 共重合比: ナイロン6/ナイロン66 =10/90
相対粘度:2.90 アミノ末端基濃度:4.5X10−’当量7ビ■ナイロ
ン6 相対粘度:3.10 アミノ末端基濃度: 4.5X10−’当量/g−ロ
Σm’h創児n−L/ス不ノ ■グラフト酸変性ポリプロピレン(種類■)23 (1
”CのMFRが1.0g/10分を有するアイツタクチ
イックポリプロピレンに無水マレイン酸を0.35重量
%付加したグラフト酸変性ポリプロピレン。
■ナイロン6/66 共重合比: ナイロン6/ナイロン66 =10/90
相対粘度:2.90 アミノ末端基濃度:4.5X10−’当量7ビ■ナイロ
ン6 相対粘度:3.10 アミノ末端基濃度: 4.5X10−’当量/g−ロ
Σm’h創児n−L/ス不ノ ■グラフト酸変性ポリプロピレン(種類■)23 (1
”CのMFRが1.0g/10分を有するアイツタクチ
イックポリプロピレンに無水マレイン酸を0.35重量
%付加したグラフト酸変性ポリプロピレン。
■三元系酸変性ポリエチレン(種類■)エチレン100
重量部に対してメタクリル酸メチル7重量部および無水
マレイン酸1重量部を共重合した三元系酸変性ポリエチ
レン。
重量部に対してメタクリル酸メチル7重量部および無水
マレイン酸1重量部を共重合した三元系酸変性ポリエチ
レン。
Cボ1プロピレン 1
■プロピレン単独重合体
JIS K 6758のMFRが18g/10分のプロ
ピレン単独重合体(昭和電工■製、ショウア1:+7−
MA 610 H)。
ピレン単独重合体(昭和電工■製、ショウア1:+7−
MA 610 H)。
■プロヒッンブロック共重合体
JIS K 6758のMFRが16g/10分のプロ
ピレンエチレンブロソク共重合体(昭和電工■製、ショ
ウアロマ−MK511)。
ピレンエチレンブロソク共重合体(昭和電工■製、ショ
ウアロマ−MK511)。
」温
(1)タルク(平均粒径2μ、林化成社製 5000
S )(2J P E T粉末(分子量20000)(
3)有機リン化合物 や〜)II (t−Bu OP 0Na (4)を機リン化合物 (t−Buは第三級ブチル基を示す。)23一 実施例1〜11および比較例1〜5 前記の(A)ポリアミド樹脂、 (B)酸変性ポリオレ
フィン、 (C)ポリプロピレン樹脂および(D)各種
添加剤を、第1表に示した配合量(重量%)でヘンシェ
ルミキサーを用いて予めそれぞれ5分間乾式ブレンドし
た。
S )(2J P E T粉末(分子量20000)(
3)有機リン化合物 や〜)II (t−Bu OP 0Na (4)を機リン化合物 (t−Buは第三級ブチル基を示す。)23一 実施例1〜11および比較例1〜5 前記の(A)ポリアミド樹脂、 (B)酸変性ポリオレ
フィン、 (C)ポリプロピレン樹脂および(D)各種
添加剤を、第1表に示した配合量(重量%)でヘンシェ
ルミキサーを用いて予めそれぞれ5分間乾式ブレンドし
た。
得られた各混合物を、ベント付同方向二軸押出機(内径
30mm)を用いて混練し、ペレットを作成した。なお
、ナイロン66系混合物では280°C,ナイロン6/
66系混合物では265°C,ナイロン6系混合物では
250°Cに加熱した。
30mm)を用いて混練し、ペレットを作成した。なお
、ナイロン66系混合物では280°C,ナイロン6/
66系混合物では265°C,ナイロン6系混合物では
250°Cに加熱した。
各ペレットから射出成形機を使用して物性測定用の試料
を作成し、各物性を測定した。結果を第2表に示す。
を作成し、各物性を測定した。結果を第2表に示す。
(以下余白)
〔発明の効果〕
本発明によれば、ポリアミドとポリプロピレンのそれぞ
れの優れた特性を併せ有し、本来の低吸水性のほかに、
成形加工特性(低そり、低変形。
れの優れた特性を併せ有し、本来の低吸水性のほかに、
成形加工特性(低そり、低変形。
成形サイクルはポリアミド樹脂と同等)及び諸物性(引
張強度、引張伸び(耐衝撃性)、耐熱変形)の改良され
たポリアミド樹脂組成物が得られる。
張強度、引張伸び(耐衝撃性)、耐熱変形)の改良され
たポリアミド樹脂組成物が得られる。
したがって、本発明のポリアミド樹脂組成物は、エンジ
ニアリング樹脂、具体的には自動車の部品3ポンプのハ
ウジング、電気または電子部品さらにはそのコネクター
などの素材として幅広く有効な利用が期待される。
ニアリング樹脂、具体的には自動車の部品3ポンプのハ
ウジング、電気または電子部品さらにはそのコネクター
などの素材として幅広く有効な利用が期待される。
=28−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)ポリアミド樹脂100重量部、 (B)酸変性ポリオレフィン0.5〜100重量部、 (C)ポリプロピレン樹脂5〜150重量部および (D)(1)ケイ酸塩鉱物、 (2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、nは2あるいは4である。〕で表わされる繰返
し単位を有する重合度2以上の重合体、 (3)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、M^1はナトリウムあるいはカリウムを示し、
X、Yはそれぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
学式、表等があります▼ (ここで、R^1、R^2はそれぞれ水素もしくは炭素
数1〜6のアルキル基である。)を示す。〕で表わされ
るアルカリ金属含有有機リン化合物 および (4)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、M^2はマグネシウムあるいはカルシウムを示
し、Zは ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
学式、表等があります▼ (ここで、R^1、R^2は前記と同じである。) を示す。]で表わされるアルカリ土類金属含有有機リン
化合物 よりなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物を、前
記(A)、(B)、(C)の合計100重量部に対して
0.01〜3重量部配合したことを特徴とするポリアミ
ド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11363988A JPH01284552A (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11363988A JPH01284552A (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01284552A true JPH01284552A (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=14617336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11363988A Pending JPH01284552A (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01284552A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5795935A (en) * | 1993-12-28 | 1998-08-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Thermoplastic composition of polyester, polyamide and glycidyl-modified polyolefin |
| US7138452B2 (en) | 2001-12-27 | 2006-11-21 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite blend composition having super barrier property |
| US8835542B2 (en) | 2009-04-30 | 2014-09-16 | Milliken & Company | Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same |
-
1988
- 1988-05-12 JP JP11363988A patent/JPH01284552A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5795935A (en) * | 1993-12-28 | 1998-08-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Thermoplastic composition of polyester, polyamide and glycidyl-modified polyolefin |
| US7138452B2 (en) | 2001-12-27 | 2006-11-21 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite blend composition having super barrier property |
| JP2006328426A (ja) * | 2001-12-27 | 2006-12-07 | Lg Chem Ltd | 遮断性に優れたナノ複合体ブレンド組成物 |
| US8835542B2 (en) | 2009-04-30 | 2014-09-16 | Milliken & Company | Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same |
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