JPH01290530A - 複合酸化物系超電導材料およびその製造方法 - Google Patents
複合酸化物系超電導材料およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH01290530A JPH01290530A JP63117942A JP11794288A JPH01290530A JP H01290530 A JPH01290530 A JP H01290530A JP 63117942 A JP63117942 A JP 63117942A JP 11794288 A JP11794288 A JP 11794288A JP H01290530 A JPH01290530 A JP H01290530A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite oxide
- superconducting material
- critical temperature
- powders
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910014454 Ca-Cu Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 2
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000005404 magnetometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は複合酸化物系超電導材料とその製造方法に関す
る。より詳細には、本発明は、１００に以上の臨界温度
を有するものと考えられているＢｉ −３ｒ −Ｃａ−
Ｃｕ系複合酸化物超電導材料の高臨界温相に相当する高
い臨界温度を有する新規な複合酸化物系超電導材料とそ
れを製造する新規な方法に関する。
る。より詳細には、本発明は、１００に以上の臨界温度
を有するものと考えられているＢｉ −３ｒ −Ｃａ−
Ｃｕ系複合酸化物超電導材料の高臨界温相に相当する高
い臨界温度を有する新規な複合酸化物系超電導材料とそ
れを製造する新規な方法に関する。
従来の技術
ベドノルツ（Ｂｅｄｎｏｒｚ） およびミュラー（Ｍｕ
ｌｌｅｒ）等によってＬａ−Ｂａ−Ｃｕ系の極めて高い
臨界温度を有する酸化物超電導材料が発見されて以来、
より優れた電導物質の探索が続けられている。更に、Ｂ
ａ−Ｙ−Ｃｕ系の超電導材料が９０にという液体窒素温
度以上の臨界温度を有していることが見出され、高温超
電導材料の探索にさらに拍車がかかっている。その結果
、科学技術庁金属材料研究所の前出等によって、１００
に以上で超電導現象の兆候を呈するＢｉ −３ｒ −Ｃ
ａ−Ｃｕ系の超電導材料が発見され、大きな反響を呼ん
でいる。
ｌｌｅｒ）等によってＬａ−Ｂａ−Ｃｕ系の極めて高い
臨界温度を有する酸化物超電導材料が発見されて以来、
より優れた電導物質の探索が続けられている。更に、Ｂ
ａ−Ｙ−Ｃｕ系の超電導材料が９０にという液体窒素温
度以上の臨界温度を有していることが見出され、高温超
電導材料の探索にさらに拍車がかかっている。その結果
、科学技術庁金属材料研究所の前出等によって、１００
に以上で超電導現象の兆候を呈するＢｉ −３ｒ −Ｃ
ａ−Ｃｕ系の超電導材料が発見され、大きな反響を呼ん
でいる。
このＢｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ系超電導材料は、稀少
な希土類元素を含まないことから工業的に有利であるば
かりでなく、経時変化あるいは耐水性等の点でも安定で
、更に、特性の再現性にも優れており、酸化物系超電導
材料の中でも最も重要なものであると考えられている。
な希土類元素を含まないことから工業的に有利であるば
かりでなく、経時変化あるいは耐水性等の点でも安定で
、更に、特性の再現性にも優れており、酸化物系超電導
材料の中でも最も重要なものであると考えられている。
ところで、一般に、Ｂｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ系超電
導材料では、１００に以上の高い臨界温度を示す相と７
５乃至８５に級の比較的低い臨界温度を示す相とが混在
していることが知られている。最近の動向によれば、無
機材質研究所（科学技術庁）等の発表で、上述の２種の
相のうち、低い臨界温度を有する相については、８００
乃至８５０℃の熱処理温度で再現性良く単相生成するこ
とができ、この相がＢ１２（Ｓｒ。
導材料では、１００に以上の高い臨界温度を示す相と７
５乃至８５に級の比較的低い臨界温度を示す相とが混在
していることが知られている。最近の動向によれば、無
機材質研究所（科学技術庁）等の発表で、上述の２種の
相のうち、低い臨界温度を有する相については、８００
乃至８５０℃の熱処理温度で再現性良く単相生成するこ
とができ、この相がＢ１２（Ｓｒ。
Ｃａ） 、Ｃｕ、 Ｏ、なる化学量論的組成でＢ１４Ｔ
ｉ、０１２型構造を基本とする結晶構造を有することが
明らかになっている。しかしながら、１００に以上の高
い臨界温度を示す相については組成並びに構造の解明お
よび単一相の生成方法は共に見出されていない。
ｉ、０１２型構造を基本とする結晶構造を有することが
明らかになっている。しかしながら、１００に以上の高
い臨界温度を示す相については組成並びに構造の解明お
よび単一相の生成方法は共に見出されていない。
このため、現状のＢｉ −３ｒ−Ｃａ−Ｃｕ系複合酸化
物の超電導特性は低い臨界温度を示す相の特性によって
専ら規定されており、例えば、液体窒素温度での臨界電
流密度は１０μＡ程度と、元来低い焼結体超電導材料に
おいても極端に低い値しか達成されていない。
物の超電導特性は低い臨界温度を示す相の特性によって
専ら規定されており、例えば、液体窒素温度での臨界電
流密度は１０μＡ程度と、元来低い焼結体超電導材料に
おいても極端に低い値しか達成されていない。
発明が解決しようとする課題
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決し
、Ｂｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ系複合酸化物超電導材料
において見出された高い臨界温度を示す新規な超電導材
料とその製造方法を提供することにある。
、Ｂｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ系複合酸化物超電導材料
において見出された高い臨界温度を示す新規な超電導材
料とその製造方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
即ち、本発明に従い、
一般式： （Ｂ１１−１ＩＰｔｌｊｎ Ｓｒｘ Ｃａｙ
Ｃｕ ｏｘ〔但し、ｍ、ｎＳｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０．
１ ≦ｒｎ＜［］、４ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．５≦ｘ≦１．５ ０．５ ≦ｙ≦１．５ １．０≦２≦２．５を満たす数である〕で示される組成
を有する複合酸化物を主として含むことを特徴とする複
合酸化物系超電導材料が提供される。
Ｃｕ ｏｘ〔但し、ｍ、ｎＳｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０．
１ ≦ｒｎ＜［］、４ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．５≦ｘ≦１．５ ０．５ ≦ｙ≦１．５ １．０≦２≦２．５を満たす数である〕で示される組成
を有する複合酸化物を主として含むことを特徴とする複
合酸化物系超電導材料が提供される。
また、上記本発明に係る複合酸化物系超電導材料を製造
する方法として、本発明により、複合酸化物系超電導材
料を製造する方法であって、原子比（Ｐｂ＋Ｂｉ）
： Ｓｒ ： Ｃａ ： Ｃｕをｎ：ｘ：ｙ：ｌとした
ときに、 ０．５ ≦ｎ≦１．５ ０．５ ≦ｘ≦１．５ ０．５ ≦ｙ≦１．５ であり、且つ、原子比Ｂｉ：Ｐｂが （１−ｍ）：ｍ 〔但し、ｍは０．１≦ｍ＜Ｑ、４を満たす数である〕 となるようにＰｂ５Ｂｉ、 ５ｒＳＣａおよびＣｕのそ
れぞれの単体粉末、酸化物粉末または炭酸塩粉末を混合
して得た原料粉末を、７５０℃〜８００℃の温度範囲で
焼結処理する第１工程と、該第１工程を経た焼結体を８
１０℃〜８７０℃の温度範囲で再焼結する第２工程とを
含むことを特徴とする複合酸化物系超電導材料の製造方
法が提供される。
する方法として、本発明により、複合酸化物系超電導材
料を製造する方法であって、原子比（Ｐｂ＋Ｂｉ）
： Ｓｒ ： Ｃａ ： Ｃｕをｎ：ｘ：ｙ：ｌとした
ときに、 ０．５ ≦ｎ≦１．５ ０．５ ≦ｘ≦１．５ ０．５ ≦ｙ≦１．５ であり、且つ、原子比Ｂｉ：Ｐｂが （１−ｍ）：ｍ 〔但し、ｍは０．１≦ｍ＜Ｑ、４を満たす数である〕 となるようにＰｂ５Ｂｉ、 ５ｒＳＣａおよびＣｕのそ
れぞれの単体粉末、酸化物粉末または炭酸塩粉末を混合
して得た原料粉末を、７５０℃〜８００℃の温度範囲で
焼結処理する第１工程と、該第１工程を経た焼結体を８
１０℃〜８７０℃の温度範囲で再焼結する第２工程とを
含むことを特徴とする複合酸化物系超電導材料の製造方
法が提供される。
作用
本発明に係る複合酸化物系超電導材料は、Ｂ１１Ｓｒ、
Ｃａ、 Ｃｕおよびｐｂを含む複合酸化物であること
をその主要な特徴としており、所謂固相反応法によって
製造すことが可能である。但し、後述するように、高い
臨界温度を示す相は本発明に係る特徴的な焼結処理によ
ってより効率良く生成される。
Ｃａ、 Ｃｕおよびｐｂを含む複合酸化物であること
をその主要な特徴としており、所謂固相反応法によって
製造すことが可能である。但し、後述するように、高い
臨界温度を示す相は本発明に係る特徴的な焼結処理によ
ってより効率良く生成される。
前述のように、Ｂｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ系複合酸化
物超電導材料は、高臨界温度相と低臨界温度相との２種
の相の混合状態となっており、従来の方法で作製した焼
結体材料では低臨界温度相が支配的であった。本発明者
等が従来の方法で作製した試料をＸ線解析（リートベル
ト法）により調べたところでは、この複合酸化物の結晶
構造は層構造であり、１対のＢ１−０層の間に２層ある
いは３層のＣｕ−０層が間挿されているものと思われる
。ここで、Ｃｕ−０層が２層の場合が低臨界温度相とな
り、Ｃｕ −０層が３層の場合が高臨界温度相となって
いるものと考えられる。
物超電導材料は、高臨界温度相と低臨界温度相との２種
の相の混合状態となっており、従来の方法で作製した焼
結体材料では低臨界温度相が支配的であった。本発明者
等が従来の方法で作製した試料をＸ線解析（リートベル
ト法）により調べたところでは、この複合酸化物の結晶
構造は層構造であり、１対のＢ１−０層の間に２層ある
いは３層のＣｕ−０層が間挿されているものと思われる
。ここで、Ｃｕ−０層が２層の場合が低臨界温度相とな
り、Ｃｕ −０層が３層の場合が高臨界温度相となって
いるものと考えられる。
このように、Ｂ１を含む複合酸化物では、高臨界温度相
と低臨界温度相とは極めて類似した結晶構造を有してい
ることから混合相が容易に形成されるものと考えられる
が、本発明に従うｐｂを含む複合酸化物では、高臨界温
度相の割合が増加していることが直流５ＱＵＩＤ帯磁率
測定とＴＥＭ観察によって確認された。即ち、本発明に
より提供されるＰｂを含む複合酸化物では、Ｂ１のサイ
トが特定の割合でｐｂに置換されているものと考えられ
、これが高臨界温度相の生成に寄与しているものと思わ
れる。
と低臨界温度相とは極めて類似した結晶構造を有してい
ることから混合相が容易に形成されるものと考えられる
が、本発明に従うｐｂを含む複合酸化物では、高臨界温
度相の割合が増加していることが直流５ＱＵＩＤ帯磁率
測定とＴＥＭ観察によって確認された。即ち、本発明に
より提供されるＰｂを含む複合酸化物では、Ｂ１のサイ
トが特定の割合でｐｂに置換されているものと考えられ
、これが高臨界温度相の生成に寄与しているものと思わ
れる。
尚、本発明により提供される複合酸化物超電導材料は、
一般式： （Ｂｉ、−ａ Ｐｂ、）、、 Ｓｒ、Ｃａｙ
Ｃｕ Ｏｚ〔但し、ｍ、ｎ、ｘＳｙＳｚはそれぞれ０．
１ ≦ｍ＜Ｑ、４ ０．５ ≦ｎ≦１．５ ０．５ ≦ｘ≦１．５ ０．５≦ｙ≦１．５ １．０≦２≦２．５を満たす数である〕で示される組成
を有する複合酸化物を主として含むものと考えられる。
一般式： （Ｂｉ、−ａ Ｐｂ、）、、 Ｓｒ、Ｃａｙ
Ｃｕ Ｏｚ〔但し、ｍ、ｎ、ｘＳｙＳｚはそれぞれ０．
１ ≦ｍ＜Ｑ、４ ０．５ ≦ｎ≦１．５ ０．５ ≦ｘ≦１．５ ０．５≦ｙ≦１．５ １．０≦２≦２．５を満たす数である〕で示される組成
を有する複合酸化物を主として含むものと考えられる。
現在のところ、ｐｂ置換がどのように機能しているかは
解明されていない。即ち、ｐｂ置換が前述のような特徴
的な高臨界温度相の構造の形成を促進し且つその安定化
にも寄与しているものと思われる。また、低臨界温度相
の形成を阻害する機能を果たしているとも考えられる。
解明されていない。即ち、ｐｂ置換が前述のような特徴
的な高臨界温度相の構造の形成を促進し且つその安定化
にも寄与しているものと思われる。また、低臨界温度相
の形成を阻害する機能を果たしているとも考えられる。
尚、本発明によれば、ｐｂの置換量は、複合酸化物を構
成する各元素の原子比が、上記一般式の各数値ｍ、ｎ、
ｘＳｙ、ｚを満たす範囲内であることが好ましい。ここ
で、特にｐｂの添加量が上記範囲を越えた場合は、寧ろ
超電導物質の生成が阻害され、得られた焼結体は有効な
超電導特性を示さない。一方、上記範囲よりも少ない場
合はｐｂ置換をしないものと比較して有意な特性の差が
見出せなかった。
成する各元素の原子比が、上記一般式の各数値ｍ、ｎ、
ｘＳｙ、ｚを満たす範囲内であることが好ましい。ここ
で、特にｐｂの添加量が上記範囲を越えた場合は、寧ろ
超電導物質の生成が阻害され、得られた焼結体は有効な
超電導特性を示さない。一方、上記範囲よりも少ない場
合はｐｂ置換をしないものと比較して有意な特性の差が
見出せなかった。
酸化物系超電導材料の代表的な製造方法である固相反応
法では、目的とする複合酸化物に含まれる各元素の酸化
物粉末あるいは炭酸塩粉末等を混合した原料粉末を酸素
含有雰囲気下で熱処理に付すことにより実施される。即
ち、Ｂｉ −５ｒ −Ｃａ −Ｃｕ系超電導材料の場合
は、一般にＢ１２Ｏ３、ＳｒＣＯ２、ＣａＣＯ３および
ＣｕＯの各粉末を使用することが一般的である。これら
の粉末を、目的とする複合酸化物中の組成比が適切にな
るように調製した後、通常は一旦予備焼成して特に炭酸
塩基を揮散し、得られた焼成体を粉砕／成形した後焼結
して目的の焼結体とする。
法では、目的とする複合酸化物に含まれる各元素の酸化
物粉末あるいは炭酸塩粉末等を混合した原料粉末を酸素
含有雰囲気下で熱処理に付すことにより実施される。即
ち、Ｂｉ −５ｒ −Ｃａ −Ｃｕ系超電導材料の場合
は、一般にＢ１２Ｏ３、ＳｒＣＯ２、ＣａＣＯ３および
ＣｕＯの各粉末を使用することが一般的である。これら
の粉末を、目的とする複合酸化物中の組成比が適切にな
るように調製した後、通常は一旦予備焼成して特に炭酸
塩基を揮散し、得られた焼成体を粉砕／成形した後焼結
して目的の焼結体とする。
ここで、本発明者等は、前述の本発明に係る複合酸化物
の超電導特性に対して最も有効な製造条件を模索したと
ころ、特に、７５０℃乃至８００℃の温度範囲で一旦予
備焼結した後に、再び８１０℃乃至８５０℃の温度範囲
で焼結処理することが最も有効であることを見出した。
の超電導特性に対して最も有効な製造条件を模索したと
ころ、特に、７５０℃乃至８００℃の温度範囲で一旦予
備焼結した後に、再び８１０℃乃至８５０℃の温度範囲
で焼結処理することが最も有効であることを見出した。
また、上述の工程に先立って、〔予備焼成−焼成体の粉
砕−成形〕の一連の工程を原料粉末に対して反復して実
施することにより、最終製品の組織の微細化並びに均質
化を実現することができる。
砕−成形〕の一連の工程を原料粉末に対して反復して実
施することにより、最終製品の組織の微細化並びに均質
化を実現することができる。
ここで、予備焼成温度としては、８００乃至８５０℃程
度の温度範囲が好ましい。また、同様の理由で、原料粉
末並びに焼成体粉末の粒径は、より細かいこと、具体的
には２０μｍ以下程度とすることが好ましい。更に、焼
結は酸素含有雰囲気下で行うことが有利である。
度の温度範囲が好ましい。また、同様の理由で、原料粉
末並びに焼成体粉末の粒径は、より細かいこと、具体的
には２０μｍ以下程度とすることが好ましい。更に、焼
結は酸素含有雰囲気下で行うことが有利である。
尚、上述のようにして作製した焼結体をターゲットとし
て、スパッタリング法等の物理蒸着法を実施することに
より、前記組成の薄膜を作製することもできる。
て、スパッタリング法等の物理蒸着法を実施することに
より、前記組成の薄膜を作製することもできる。
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に詳述するが
、以下に開示するものは本発明の一実施例に過ぎず、本
発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。
、以下に開示するものは本発明の一実施例に過ぎず、本
発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。
実施例
３Ｎ以上のＢ１２Ｏ３，５ｒＣＯ＊、ＣａＣＯ２、Ｃｕ
ＯおよびＰｂＯの各粉末を、原子比（Ｂｉ＋Ｐｂ）
： Ｓｒ ：Ｃａ：Ｃｕが１：１：１：２となるように
混合した。
ＯおよびＰｂＯの各粉末を、原子比（Ｂｉ＋Ｐｂ）
： Ｓｒ ：Ｃａ：Ｃｕが１：１：１：２となるように
混合した。
但し、ｐｂによるＢｉの置換の効果を確認するために、
Ｂｉ：Ｐｂを（１−ｘ）：ｘとしたときに、Ｘが下記の
第１表に示すような各種の値をとるような原料粉末を用
意した。更に、全＜ｐｂｏを含まない原料粉末も用意し
た。
Ｂｉ：Ｐｂを（１−ｘ）：ｘとしたときに、Ｘが下記の
第１表に示すような各種の値をとるような原料粉末を用
意した。更に、全＜ｐｂｏを含まない原料粉末も用意し
た。
各原料粉末を十分に混合した後に１００℃／３０分で乾
燥し、１００１００Ｏ／ｃｕｔでプレス成形し、各々の
成形体について、 予備焼結二８００℃ × ８時間 本焼結 ＝８６０℃ × ８時間 という条件で熱処理を行い、前記原料粉末に対応する焼
結体試料を得た。
燥し、１００１００Ｏ／ｃｕｔでプレス成形し、各々の
成形体について、 予備焼結二８００℃ × ８時間 本焼結 ＝８６０℃ × ８時間 という条件で熱処理を行い、前記原料粉末に対応する焼
結体試料を得た。
得られた各試料にＡｕペーストにより端子を設けて４端
子法による臨界温度の測定を行った。測定結果を第１表
に併せて示す。尚、第１表において［Ｔｃ ］は、試料
の抵抗が急激に減少し始める温度を意味し、［Ｔｃ１ｌ
は、試料の電気抵抗が全く零（１０−６Ω以下）となる
温度を意味している。
子法による臨界温度の測定を行った。測定結果を第１表
に併せて示す。尚、第１表において［Ｔｃ ］は、試料
の抵抗が急激に減少し始める温度を意味し、［Ｔｃ１ｌ
は、試料の電気抵抗が全く零（１０−６Ω以下）となる
温度を意味している。
第１表
第１表に示すように、本発明に従って作製された複合酸
化物系超電導材料は、従来のｐｂを含まないＢｉ系のも
のに比較して明らかに高臨界温度相を多く含んでおり、
試料全体の臨界温度が向上している。
化物系超電導材料は、従来のｐｂを含まないＢｉ系のも
のに比較して明らかに高臨界温度相を多く含んでおり、
試料全体の臨界温度が向上している。
発明の効果
以上詳述の如く、本発明による複合酸化物系超電導材料
は、特に１００に以上の臨界温度を有する相をより多く
含んでおり、その優れた超電導特性を有効に利用するこ
とができる。
は、特に１００に以上の臨界温度を有する相をより多く
含んでおり、その優れた超電導特性を有効に利用するこ
とができる。
即ち、臨界温度が高いので、液体窒素等の廉価で入手並
びに取り扱いの容易な冷却媒体を使用して超電導体が実
現できるので、超電導の広範な各種応用分野において有
利な活用が可能となる。
びに取り扱いの容易な冷却媒体を使用して超電導体が実
現できるので、超電導の広範な各種応用分野において有
利な活用が可能となる。
また、この複合酸化物は、稀少で高価な希土類元素を含
んでおらず、産業上の利用においても有利である。
んでおらず、産業上の利用においても有利である。
特許出願人 住友電気工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式：（Ｂｉ＿１＿−＿ｍＰｂ＿ｍ）＿ｎＳｒ
＿ｘＣａ＿ｙＣｕＯ＿ｚ〔但し、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは
それぞれ ０．１≦ｍ＜０．４ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．５≦ｘ≦１．５ ０．５≦ｙ≦１．５ １．０≦ｚ≦２．５を満たす数である〕 で示される組成を有する複合酸化物を主として含むこと
を特徴とする複合酸化物系超電導材料。 （２）複合酸化物系超電導材料を製造する方法であって
、 原子比（Ｐｂ＋Ｂｉ）：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃｕをｎ：ｘ：ｙ
：１としたときに、 ０．５≦ｎ≦１．５ ０．５≦ｘ≦１．５ ０．５≦ｙ≦１．５ であり、且つ、原子比Ｂｉ：Ｐｂが （１−ｍ）：ｍ 〔但し、ｍは０．１≦ｍ＜０．４を満たす数である〕 となるようにＰｂ、Ｂｉ、Ｓｒ、ＣａおよびＣｕのそれ
ぞれの単体粉末、酸化物粉末または炭酸塩粉末を混合し
て得た原料粉末を、７５０℃〜８００℃の温度範囲で焼
結処理する第１工程と、該第１工程を経た焼結体を８１
０℃〜８７０℃の温度範囲で再焼結する第２工程とを含
むことを特徴とする複合酸化物系超電導材料の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63117942A JPH01290530A (ja) | 1988-05-14 | 1988-05-14 | 複合酸化物系超電導材料およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63117942A JPH01290530A (ja) | 1988-05-14 | 1988-05-14 | 複合酸化物系超電導材料およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01290530A true JPH01290530A (ja) | 1989-11-22 |
Family
ID=14724039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63117942A Pending JPH01290530A (ja) | 1988-05-14 | 1988-05-14 | 複合酸化物系超電導材料およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01290530A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0226879A (ja) * | 1988-07-13 | 1990-01-29 | Toray Ind Inc | 超伝導材 |
| WO1991003426A1 (en) * | 1989-09-05 | 1991-03-21 | International Superconductivity Technology Center | Superconducting material and production thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01215721A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Toshiba Corp | 化合物超電導体およびその製造方法 |
| JPH01224229A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-07 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 超電導材料及びその製造方法 |
| JPH01242419A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Res Inst For Prod Dev | Ｂｉ−Ｐｂ−Ｃａ−Ｓｒ−Ｃｕ−Ｏ系超電導物質 |
| JPH01242421A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-09-27 | American Teleph & Telegr Co <Att> | 新規超伝導材料に近づく装置及びシステム |
| JPH01257132A (ja) * | 1988-04-07 | 1989-10-13 | Mitsubishi Kasei Corp | 酸化物超伝導物質およびその製造法 |
-
1988
- 1988-05-14 JP JP63117942A patent/JPH01290530A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01242421A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-09-27 | American Teleph & Telegr Co <Att> | 新規超伝導材料に近づく装置及びシステム |
| JPH01215721A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Toshiba Corp | 化合物超電導体およびその製造方法 |
| JPH01224229A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-07 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 超電導材料及びその製造方法 |
| JPH01242419A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Res Inst For Prod Dev | Ｂｉ−Ｐｂ−Ｃａ−Ｓｒ−Ｃｕ−Ｏ系超電導物質 |
| JPH01257132A (ja) * | 1988-04-07 | 1989-10-13 | Mitsubishi Kasei Corp | 酸化物超伝導物質およびその製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0226879A (ja) * | 1988-07-13 | 1990-01-29 | Toray Ind Inc | 超伝導材 |
| WO1991003426A1 (en) * | 1989-09-05 | 1991-03-21 | International Superconductivity Technology Center | Superconducting material and production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01100020A (ja) | 混合原子価をもつ銅の超電導酸化物及びその製造方法 | |
| US5145831A (en) | High-tc oxide superconductor and method for producing the same | |
| JP2590275B2 (ja) | 酸化物超電導材料の製造方法 | |
| JP2719518B2 (ja) | 酸化物超伝導性素材の製造法 | |
| JPH01290530A (ja) | 複合酸化物系超電導材料およびその製造方法 | |
| JPH0764560B2 (ja) | 層状銅酸化物 | |
| JP2950422B2 (ja) | 金属酸化物材料 | |
| JP3219563B2 (ja) | 金属酸化物とその製造方法 | |
| EP0368765A2 (en) | Oxide superconducting material and process for preparing the same | |
| US5098868A (en) | Vanadium-based superconducting metallic oxides | |
| JP2854338B2 (ja) | 銅系酸化物超電導体 | |
| JPH01275433A (ja) | 複合酸化物系超電導材料およびその製造方法 | |
| JP2656531B2 (ja) | 酸化物超電導体 | |
| JP3258824B2 (ja) | 金属酸化物材料、それを用いた超伝導接合素子及び超伝導素子用基板 | |
| JP2803823B2 (ja) | Ｔ１系酸化物超電導体の製造方法 | |
| JP2817170B2 (ja) | 超電導材料の製造方法 | |
| JP2778100B2 (ja) | 酸化物超電導材料およびその製造方法 | |
| JPH01212225A (ja) | 酸化物超電導材料 | |
| KR0119192B1 (ko) | 신규의 고온 초전도체 및 그의 제조 방법 | |
| JPH04137407A (ja) | 導電性酸化物 | |
| JPH0616419A (ja) | 無限層超伝導体 | |
| JPH0446015A (ja) | 酸化物超電導体およびその製造方法 | |
| JPH02120226A (ja) | 酸化物超伝導材料 | |
| JPH02116623A (ja) | 酸化物超伝導材料 | |
| JPH03137018A (ja) | 酸化物系高温超電導体 |