JPH01290685A - 脱臭剤組成物 - Google Patents

脱臭剤組成物

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JPH01290685A JP63116958A JP11695888A JPH01290685A JP H01290685 A JPH01290685 A JP H01290685A JP 63116958 A JP63116958 A JP 63116958A JP 11695888 A JP11695888 A JP 11695888A JP H01290685 A JPH01290685 A JP H01290685A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はマンガン（ＩＩ）イオンを含む組成物に関する
ものである。
（従来の技術） マンガンは酸化状態が例えば２価、３価、４価、６価、
７価と多くの形態をとり得る元素で、特に７価の過マン
ガン酸塩は酸化力が高く、これを利用し、化学合成反応
用及び分析用試薬等に幅広く用いられている。
しかし、過マンガン酸塩はその着色性と逆に強い酸化力
による安全性に対する懸念があり、家庭用などの一般消
費材用としては活性炭等に添着して使用するしかなかっ
た。
一方、マンガン塩類の中で最も安定なイオン種として２
価のマンガン塩があるか、これは逆に反応性か低いため
利用範囲か限られる。例えば悪臭成分の分類に入る硫化
物系の硫化水素、メチルメルカプタン、二硫化メチル等
を２価のマンガン化合物と反応させるとき生ずる硫化マ
ンガンの形成による固定化反応において硫化物イオンの
解離が中性からアルカリ性で大きくなることから、塩基
効果を与えねばならないがマンガン（ＩＩ）も不溶化し
てキレート効果があるとはいえ、水酸化マンガンが形成
されて反応性がそれ程向上しない。
（発明か解決しようとする課ｌ＆ｉ） 本発明はこのような従来のマンガン化合物の欠点を克服
し、安定、安全で、かつ、反応性の高い新規なマンガン
組成物を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明者は上記目的を達成するため種々検討を重ねた結
果、２価マンガンイオンを活性化するために水可溶性の
マンガン（ＩＴ）塩水溶液に１人体に必須なビタミンで
あるアスコルビン酸を添加することでマンガン（ｎ）の
持つ化学的反応性を向上させうることを見出した。また
、さらに化学反応性を向上させ、マンガン（ＩＩ）組成
物の安定性を保持するため、マンガン（ＩＩ）に最適の
割合でアスコルビン酸を添加した液に、マンガン（ＩＩ
）と水可溶性錯塩を形成し易い化合物、例えばクエン酸
等を添加することで、より反応性が高く臭気の除去等に
効果的に用いられる組ｒ＆物が得られることを見出した
０本発明はこの知見に基づきなされるに至った。
すなわち本発明の第１はマンガン（ｎ）イオンに対しア
スコルビン酸及びオキシ多塩基酸から選ばれた少なくと
も１種の酸又はその塩を結合させてなることを特徴とす
るマンガン（ｎ）組成物を提供するものてあり。
本発明の第２はマンガン（ＩＩ）イオン水溶液に対しア
スコルビン酸及びオキシ多塩基酸から選ばれた少なくと
も１種の酸又はその塩を添加することを１．＋ｉ徴とす
るマンガン（ＩＩ）組成物の製造方法を提供するもので
ある。
本発明は、マンガン（ＩＩ　）イオンを主体とするもの
であれば酸成分との比は特に制限はないが、好ましくは
マンガン（ＩＩ）塩に対する酸成分（アスコルビン酸（
Ｌ、Ｄ型）もしくはオキシ多塩基酸）の比をモル比でＯ
，１〜１．０、より好ましくは０．２５〜０．７５　（
マンガン（ＩＴ）化合物に対してアスコルビン酸の場合
１９〜５７重量％）とする、この組成物の調製は、マン
ガン（ＩＩ）塩の水溶液に酸成分を適当量添加し、溶解
することにより行われる。
酸成分がオキシ多塩基酸の場合、マンガン（ＴＩ）塩に
対する酸成分のモル比は０．５〜１．０（マンガン（Ｉ
Ｉ）化合物に対してオキシ多塩基酸が４５〜９１重量％
）が好ましい。
本発明に適用するマンガン（ＩＩ）化合物としては無機
及び有機のマンガン（ＩＩ）塩があげられ、具体例とし
ては、塩化マンガン（■）、硝酸マンガン（■）、硫酸
マンガン（■）、酢酸マンガン（■）、ロダンマンガン
（ｎ）等の水溶性の塩などがあげられる。このマンガン
（ｎ）塩水溶液の濃度は溶解度の範囲ならば特に制限は
ないが、通常ｌＯ〜２５％程度か好ましい。
次にこのマンガン（ｎ）水溶液に添加する酸成分のうち
アスコルビン酸であるがＬ−アスコルビン酸は通常ビタ
ミンＣとして知られている。またＤ−アスコルビン酸は
Ｄ−アラボアスコルビン酸またはＤ−エリソルビン酸と
もいわれ、ビタミンＣのような生理活性は乏しいか、合
成が容易のためよく利用されるものであるが、同様に使
用される。アスコルビン酸はナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩でもよい。
オキシ多塩基酸としては、タルトロン酸、りんご酸、グ
ルコン酸、クエン酸、オキシ安息香酸、サリチル酸、こ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる
か、コストなど実用性からみてクエン酸か使用し易い。
いずれもマンガン（ＩＩ）に配位結合もしくはキレート
結合して、水溶液で安定な化合物を形成する。
本発明においてマンガン（ｎ）−アスコルビン酸系にオ
キシ多塩基酸を共存させるのがより好ましい。
このオキシ多塩基酸を併用することにより、例えばその
マンガン（ＩＩ）組ｌ＆、物溶液と空気中の悪臭ガスを
接触させる気−液接触反応を行ったとき、酸性状１８の
液でも硫化物イオンとの反応性か高く、含酸化合物の除
去が可能となる。またアンモニアの中和固定化分だけそ
の走力か増加される。
このマンガン（ＩＩ　）組成物は、使用形態は特に制限
はなく、水溶液として、噴霧乾燥して固形状として、樹
脂に混合して、あるいは紙、活性炭などの多孔性物質な
どの基材に含浸、担持させて用いることかできる。紙、
多孔性物質などに含浸−担持させる量は用途に応じて適
宜設定することができる。水溶液とする場合、用途に応
じて変わるが組成物濃度は通常１０〜７０％までの範囲
である。
本発明のマンガン化合物の反応の機構はまだ定かではな
いが、例えば硫化物に対してはマンガン（ＩＩ）のキレ
ート化合物が空気中の酸素分子をとりこみ、この酸素分
子を活性酸素に変換して、マンガン（ＩＩ）がとりこん
だ硫化物を酸化することによるものと推定されている。
マンガン（ＩＩ）を含まない、アスコルビン酸等の酸成
分のみでは弱酸性のためこのような効果は期待できない
。
本発明組成物において、より効率的な反応にするため水
分の共存が好ましく、アルコール類の少量添加も効果か
ある。
（発明の効果） 本発明のマンガン組成物は安定性がよく、しかも活性か
高く、その反応性を利用して悪臭物質、例えば、アンモ
ニア、トリメチルアミンや硫化物系の硫化水素、メチル
メルカプタン、二硫化メチル等に対する脱臭剤として利
用することができる。なお金属錯塩の中には空気中の酸
素分子による酸化で着色性が大で安定性に限界があるも
のかあるか１本発明組ｒ＆物では水溶液では２ケ月位の
放置ても変色、性能劣化がほとんどなく、乾燥したもの
でもほとんど色変化はない、また、悪臭成分と反応した
後でも、着色はほとんど示さず、添着素材に着色が認め
られないことは本発明組成物の大きい特徴といえる。
このような活性なマンガン（ＩＩ）組成物は単に臭気除
去の基剤になるのみならず、バイオインダストリーの培
地、人体への機能性食品剤としての応用、その他マンガ
ン（ＩＩ）を原料とする工業などの用途に広く利用され
ることが期待される。この際、本発明組成物のｐＨを２
から弱アルカリを加えて６に調整すればより硫化物が解
離し易くなり効果は向上する。
（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１ 硫酸マンガン（ＩＩ）水溶液（Ｍ　ｎ　Ｓ　Ｏ４・４〜
５Ｈ２０として１１．５ｇ／２００ｄ）２００捕昌り、
Ｌ−アスコルビン酸を０〜８．８０ｇの範囲で添加し溶
解させた。
各水溶液に２５５ｍｍＸ　８０ｍｍＸ　ｌ　３ｍ−のハ
ニカム状の吸水紙（２０ｇ）を含浸し、吸水した紙を風
乾し、固形分換算で紙の重量に対して４３〜５２重量％
添着した。この含浸紙を内容積０．１２ｍ’の試験箱に
つるし、約２００ｐｐｍのアンモニア濃度のガス中で１
．２ｒｎ’／分のガスを循環させる。１０分経過後の箱
中のガス濃度を測定し、この値を初濃度とし、３０分循
環した後のガス濃度を計測し、残存濃度とした。その結
果を第１図に示した。
第１図の結果から明らかなように硫酸マンガン（ＩＩ）
のみては、アンモニアとの反応性はそれ程大きくないが
アスコルビン酸を共存させることでアンモニアとの反応
性は向上し、０．１モルの添加でもその除去率は向上し
ている。特に０．２５モルから０．７５モルの添加によ
り、より一層の活性化が認められる。
実施例２ 実施例１と同様に硫酸マンガン水溶液 （ＭｎＳ０　・４〜５Ｈ２０としてｘｔ、５ｇ／２００
１１１［ｊ）２００ｍｌＪに、Ｌ−アスコルビン酸をマ
ンガンに対して０．５モル添加したものをＡ液として、
このＡ液に対してオキシ多塩基酸の１例としてクエン酸
を、マンガンに対してＯ〜１．２５モルそれぞれ量をか
えて添加した溶液列（Ａ列）と硫酸マンガンのみの水溶
液をＢ液として、この溶液にクエン酸をマンガンに対し
て０〜１．２５モル添加して成る水溶液列（Ｂ列）を調
製し、それぞれの液を実施例１と同様のハニカム状の吸
水紙に含浸させ、風乾して試験用含浸紙とした。
脱臭試験は実施例と同様の装ごと条件で行ったがガス吸
収量が多いと期待されるので初期のアンモニアガス濃度
を倍の４００ｐｐｍで行った。その結果を第２図に示し
た。　Ｍｎ　（ＩＩ）に対して錯形成剤の添加の少ない
所では、アスコルビン酸の共存の効果が示されており、
クエン酸によるアンモニアの中和効果以上に除去率が向
上していることが分る。
実施例３ 硫酸マンガン（■）４〜５水塩１１．５ｇとアスコルビ
ン酸４．４ｇ　（対マンガンモル比０．５）を２００ｍ
［ｌの水に溶解混合し、さらにクエン酸５．２５ｇ　（
対マンガンモル比０．５）を添加して得た水溶液を２０
％活性マンガン（ｎ）水溶液とした。この溶液を超音波
加湿器（光伸社製１００ｖ、４５ｗ）の水の代りに用い
活性マンガン（ｎ）溶液の噴霧発生器として用いた。こ
の発生器を密閉容器［（５００ｘ９００ｘ４８０ｍｓ）
０．２２ｍ″の体積をもち内部攪拌ファンを備えた］の
中に置き、一定濃度の硫化水素ガスを１．８ｍ″／ｍｉ
ｎの割合で送り、容器内で発生した霧状の活性マンガン
（ｎ）溶液と硫化水素ガスを接触反応せしめ、一方の出
口から処理ガスを放出、その濃度を測定した。なお、加
湿器の運転は最大目盛９に合わせた場合、液の消費量は
約４０ｍ／ｈであり、この状態を保って実験を継続した
。
なお、実験は８時間の連続運転の出口濃度の平均値であ
り、硫化水素の初濃度を１８００゜９００．３５０ｐｐ
ｍとした。
入口濃度＋＋２ｓ（ｐｐｍ）　　出口５度ｕ□Ｓ（ｐｐ
ｍ）　　除去率（ｚ）１８００　　　　　６７．５　　
　９６．１９００　　　　　２０．１　　　９７．７３
５０　　　　　　０．０　　１００．０温度２０℃ この結果より、この条件では初濃度５００ｐｐｍの硫化
水素のガスをほとんど検出されない値まで処理できるこ
とが分った。
【図面の簡単な説明】
第１図はマンガン（ｎ）−アスコルビン酸系組成物の組
成とアンモニア吸着俺力との関係を示すグラフ、第２図
はマンガン（ｎ）−クエン酸系組成物の組成とアンモニ
ア吸着能力との関係を示すグラフを示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）マンガン（II）イオンに対しアスコルビン酸及び
    オキシ多塩基酸から選ばれた少なくとも１種の酸又はそ
    の塩を結合させてなることを特徴とするマンガン（II）
    組成物。
  2. （２）マンガン（II）イオン水溶液に対しアスコルビン
    酸及びオキシ多塩基酸から選ばれた少なくとも１種の酸
    又はその塩を添加することを特徴とするマンガン（II）
    組成物の製造方法。
JP63116958A 1988-05-16 1988-05-16 脱臭剤組成物 Expired - Lifetime JPH0773597B2 (ja)

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