JPH01291990A - 色素固定材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱転写記録用の被熱転写シートまたはイン
クジェットもしくはブロンター等のインク記録シートと
して使用される色素固定材料に関するものであり、特に
形成された色素画像の耐光性および保存安定性の優れた
被熱転写シートまたはインク記録シートに関するもので
ある。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、また、それぞれの情報処理システ
ムに通した記録方法および装置も開発、採用されている
。このような記録方法の一つとして感熱記録方法及びイ
ンクジェット記録方法は、使用する装置が軽量かつコン
パクトで騒音がなく、操作性、保守性にも優れており、
カラー化も容易であり、最近広く使用されている。

感熱転写記録方法には大きく分けて２ｆｌ’ｌの方法が
あり、第１方法は支持体上に塗工された熱溶融性のイン
クを支持体側から熱印加し熱印加したパターン状に溶融
させ記録媒体に転写させてハードコピーを得る方法であ
り、第２の方法は支持体上に高軟化点の樹脂と昇華性染
料からなる感熱記録材に前者と同様に支持体側から熱印
化し、熱印化したパターン状に昇華性染料を昇華させ記
録媒体に転写させてハードコピーを得る方法である。

インクジェット記録方式は各種の方法が開発されている
が物性的には大きくわけて水溶性色素を含む色素溶液（
水性インク）を用いる方法と、油溶性色素を含む色素溶
液（油性インク）を用いる方法の２つの方法がある。前
者は吸水性の後者は吸油性のインク記録シートにインク
の微粒滴を吐出し吸収させて画像を形成する方法である
。

また、上記のような水溶性または油溶性色素インクを用
いてプロッター等によってインク記録シートに描画する
装置も知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、このようにして画像形成された被熱転写シート
またはインク記録シートは、得られた際の画像の色相は
もちろん、彩度・明度は充分であるが、得られた後の画
像の耐光性が充分ではなく、保存安定性が不充分である
。

このように感熱転写またはインクジェットあるいはプロ
ッター等によって画像の形成されている層（色素固定層
）に固定されている色素の画像は酸素の存在下で光に当
ると劣化し光変退色が大きい。

光変退色を防止するためには、色素固定要素中に酸化防
止材を含有させ、これによって光堅牢性を向上すること
ができる。

しかし、支持体として紙を用いるときには、その改良効
果は小さく、光堅牢性は不充分である。

（発明の構成） 本発明の目的は、紙支持体上に、昇華性染料、熱溶融性
インクまたは色素溶液を受容する色素固定層を有してな
る色素固定材料において、前記紙支持体上に２０℃、相
対湿度４０％での酸素透過率が２ａｄ／ｒｒｒ−ｈｒ−
ａｔｍ以下の酸素遮断層を有しており、更に酸化防止剤
を有していることを特徴とする色素固定材料によって達
成された。

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明における酸素透過率が２ｄ／ｒｄ−ｈｒ・ａ　ｔ
　ｍ　（２０℃、４０％ＲＨ）以下の層（以下、「酸素
遮断層」と称す）は色素固定層の紙支持体側に存在し、
必ずしも隣接する必要はなく、次のような態様で設ける
ことができる。

（１）紙の一方の側にポリオレフィン（例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン）Ｎを設け、他方の側に酸素遮断
層、ポリオレフィン層、色素固定層をこの順に設ける。

（２）紙の一方の側にポリオレフィン層を設け、他方の
側に、ポリオレフィン層、酸素遮断層（必要により酸素
遮断層の上にさらにポリオレフィン層）、色素固定層を
この順に設ける。

（３）紙の一方の側にポリオレフィン層、他方の側に、
酸素遮断層、ポリオレフィン層、酸素遮断層色素固定層
をこの順に設ける。

（４）紙の一方の側に酸素遮断層１色素固定層をこの順
に設け、他方の順にポリオレフィン層を設ける。

（５）紙の一方または両方の側に酸素遮断層を設け、少
な（とも酸素遮断層のある側に色素固定層を設ける、等
の各Ｂ様である。

上記各Ｈ様において色素固定層とポリオレフィン層ある
いは酸素遮断層との間は、ゼラチン下塗層のような親水
性有機コロイド層や、ポリマー下塗層等を１層または２
層以上有していてもよいし、ポリマー層に西独間特許１
，９２１．６４１号記載のコロナ放電を施してもよい。

色素固定層の上には表面保護層等を有していてもよい。

紙支持体の色素固定層を有する側と反対側の面にはポリ
オレフィン以外のポリマーを用いてもよいし、ポリマー
層を有しなくてもよいが、用いられるポリマーとしては
防水皮膜を形成するものが好ましい０例えば、オレフィ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル
酸アミド、メタクリル酸アミド、ビニルアルコール、ス
チレン、フッ素化ビニル、エチレンテレフタレート酢酸
ビニル等をモノマーとするホモポリマーおよびコポリマ
ー、酢酸セルロース、ポリアミド、ポリカーボネートお
よびセロファン等がある。また、これらのポリマーが１
層で用いられる場合もあるが、２層以上積層させて用い
てもよい。

本発明の酸素遮断層の厚さに特に制限はなく、酸素透過
率が２ｍ／ｒ＋（−ｈ　ｒ　・ａ　ｔ　ｍ　（２０℃４
０％ＲＨ）以下になるような厚さにすればよい訳である
が、好ましくは１〜１００μｍ、特に２〜５０μｍであ
ることが望ましい。

１μｍ以下であると、酸素遮断にピンホールを生じ易く
なり、結局、酸素を透過させてしまう恐れがある。しか
し、酸素遮断層を形成するポリマーが紙支持体に一部浸
透することがあるが、この場合には酸素不透過層１μｍ
以下でも所望の酸素透過率を得ることができる。

逆に１００μｍ以上になると、色素固定材料としての全
体の厚さに影響を及ぼし、好ましくない。

本発明の酸素遮断層は、バインダーとしてのポリマーの
他に、必要により、酸化チタン、硫酸バリウムのような
フィラー、蛍光増白剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤を含
有することができる。

本発明の酸素遮断層を構成するバインダーとしてのポリ
マーは、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステ
ル（例えばアクリル酸メチル、アルクリ酸エチル、アク
リル酸ブチルなど）、メタクリル酸アルキルエステル（
例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）
、メタクリロニトリル、アルキルビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルエ
チルブチレート、ビニルフェニルアセテートなど）、ア
ルキルビニルエーテル（例えばメチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテルな
ど）、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、フッ素化ビニル、スチレン、酢酸ビニル等のホモポリ
マーおよびコポリマー（コモノマーとしては上記の他に
例えばエチレン、プロピレン等）、酢酸セルロース（例
えばジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース）
、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）
、フッ素樹脂、ポリアミド（ナイロン）、ポリカーボネ
ート、ポリサッカライド、プルランおよびセロファン等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。

これらのポリマーの内、本発明に特に好ましく用いられ
るのは、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリ
マーである。

特に好ましいのは、ビニルアルコール含有率２０〜８０
モル％エチレン含有率８０〜２０％のコポリマーであり
、例えば株式会社クラレよりエバール（登録商標はエバ
ールＯ１以下同じ）Ｅ（軟化点１５５℃、２１０℃での
溶融粘度０．７　Ｘ１０’　ｐｏｉｓｅ　。

（ＣＨｌ−ＣＨ） ０Ｈを約６０モル％含むポリマー）およびエバールＦ（
軟化点１７５℃、２１０℃での溶融粘度１．３　ＸＩＯ
’　ｐｏｉｓｅ　−、（ＣＨｔ　　ＣＨ）−ＯＨを約７
０モル ％含むポリマー）の商品名で市販されている。上記化合
物は株式会社クラレのポバール販売部発行の「エバール
■」などに記載されている公知のものである。

さらに、塩化ビニリデンまたはアセトニトリルのホモポ
リマーおよびコポリマーも好ましく用いられる。

本発明において紙支持体上に酸素遮断層を設ける方法に
特に制限なく、通常、ポリマーの皮膜を形成するのに用
いられる方法を用いることができる。

例えば溶融押出し法（エクストルージョン法）、コーテ
ィング法、およびラミネート法を挙げることができる。

溶融押出し法としては、溶解したポリマーを押出し機の
先端の線状のスリットを有するダイス（Ｔ−グイ）から
フィルム状に押出すことにより、紙支持体上に酸素遮断
層を設ける方法が有利である。コーティング法としては
、ポリマーを水または有機溶剤に溶解し、これを紙支持
体上に均一に塗布し熱風で乾燥する方法と、ポリマーの
エマルジョンを塗布・乾燥する方法がある。

本発明においては、紙支持体上に、酸素遮断層およびポ
リオレフィン層を２層またはそれ以上を共押出し法によ
り同時に設けることもできる。また、ラミネート法によ
る場合も、酸素遮断層、ポリオレフィン層をｌｌｉづつ
ラミネートする方法の他に複数の層からなる複合フィル
ムを形成した後に、複合フィルムをラミネートすること
もできる。

なお、これら酸素遮断層は、画像形成後の色素固定材料
の色素固定層側表面に、例えばラミネートや、塗布、吹
きつけ等によってさらに付与することもできる。

本発明の色素固定材料の紙支持体としては、ポリエチレ
ン又はポリプロピレン等の合成樹脂バルブと天然バルブ
とから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コー
チイツトペーパー（特にキャストコート祇）等が用いら
れるが、合成紙（例えばポリプロピレン等によりできて
いる）でもよい。

本発明において用いる酸化防止剤としては、下記−最大
（１）〜（Ｖ）で表わされる化合物が使用に適する。以
下にこれらの化合物について詳述する。

一般式（１） 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基またはトリアルキルシリル基を表わし、
Ａは−Ｃ＝Ｃ−０−と共に５員もしくは６員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わす。

Ｒ１、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルコキシ基、了り−ル基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アルケ
ニル基、アルケノキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原
子、アルキルチオ基、ジアシルアミノ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基またはスルホンアミド基を表わし、これらは互いに同
じでも異ってもよい。

さらに−最大（１）で表わされる化合物にはＡを含む５
員もしくは６員環のビススピロ化合物が包含される。

本発明に包含される有用なビススピロ化合物としては次
の一般式（Ｉ′）で表わされるものが挙げられる。

一般式（■゛） 一般式（■゛）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１
’、Ｒ２゛、Ｒ３゛、およびＲ４゛、は−最大（１）に
おけるＲ’、Ｒ”、Ｒ３、およびＲ４と同じ意味を表わ
す。また通常の目的には、好ましくは分子中に含まれる
炭素原子の総数が４０程度までのものであり、前記−船
底口→においてＲ８およびＲ３の一方が水素原子である
５−ヒドロキシクマラン類および６−ヒドロキシクロマ
ン類、並びに−最大（１′）で表わされる６、６゛−ジ
ヒドロキシビス−２，２゛−スピロクロマン類が特に有
用である。さらに好ましくは一般式（＋）、並びに−最
大（１′）のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２’、Ｒ３゛、およ
びＲ４゛は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基である
。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ’　は−最大（１）で定義したものと同じであ
り、Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、了り−ルチオ基、アリールスルフィニル基、
アリールスルホニル基、アラルキル基、ハロゲン原子、
アリール基またはアシル基を表わし、Ｒｈは水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、（但し、Ｒ’０−とＲ６が
同一の置換基であることはない）、アラルキルオキシ基
、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基
、アシル基、アルキルアミノ基、了り−ルアミノ基また
はへテロ環アミノ基を表わす。Ｒ７は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリールチオ基、アルキルチオ基
、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、ア
ラルキル基、アリール基、アリールジチオ基またはアリ
ールオキシ基あ表わす。

一般式（ＩＩ）で示されるもののうち本発明の効果の点
で好ましいのは一般式（■′）で表わされる化合物であ
る。

一般式（■゛） ここで、Ｇは−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−〇−１−ＣＨ，−
３−ＣＨ，−１−ＳＯ，−１−ＳＯ−１（ＣＨｚ）ｌｌ
Ｇ　Ｏ（ＣＨｘ）−Ｓ　　（ＣＨｘ）−ＣＯ−（ＣＨｚ
）、１−１−　（ＣＨＩ）、ＣＯｔ　（ＣＨＩ）、−３
−（ＣＨり。−ＣＯｚ　（ＣＨｚ）−一、ＣＨｚ　　Ｏ
ＣＨｚ−１ −Ｎ−１Ｒｚｉ Ｒ”　　　　　＋０升。

Ｒ２フ、 または （Ｃ）Ｉｔ）ａＣＯｉ＋ＣＨ＊）、−Ｚ−（ＣＩｌり　
、−ＣＯｌ−（ＣＨｚ）＠−Ｃ−（ＣＩり　、ＣＯｔ　
ＣＣＨ２）　、ｌ−量 （ＣＬ）−ＣＯｚ（ＣＬ）　、Ｚ を示す。

Ｒ１１，ＲＲｌ、Ｒ２３、Ｒ”４！、好マシ＜ハロゲン
原子または炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールチオ基、アラルコキシ基、アリルオキ
シ基、−ＣＯＯＲ”、−ＮＨＣＯＲ”、　　ＮＨ３０ｚ
　　Ｒ”　　Ｓｏｗ　　Ｒ１９、−Ｃ１−ＣＯＲ”、 （ＣＨ，）、、Ａを示す、Ｒ２５は水素原子、アルキル
基またはアリール基を示し、ＲｚｉおよびＲＲｌは各々
水素原子、アルキル基、了り−ル基またはこれらが互い
に結合して、置換された５員もしくは６員の環を示す。

Ｒｚａは水素原子またはメチル基を示す、Ｒｔｑはアル
キル基またはアリール基を示し、Ｒ３０オヨヒＲ３１は
各々水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アラルキル基または互いに結合し、前記した任意の置換
基を有する５員もしくは６員のへテロ環を示す、Ｚは ＣＨ Ａはエステル基または 一般式（ＩＩＩ） 式中Ｒ１は一般式（１）で定義したものと同じであり、
Ｒ８は水素原子、直鎖もしくは分枝鎖アルキル基または
アルケニル基、Ｒ９は直鎖もしくは分枝鎖アルキル基ま
たはアルケニル基を表わし、ＲｆｌとＲ９とは互いに同
じでも異なってもよい。

また上記置換基Ｒ８、Ｒ９は置換基内に−ＮＨＣＯ−結
合を有してもよい。

−船底（ＩＶ） 式中　ＲＩＧはアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、ヘテロ環基またはＲ”Ｃｏ、Ｒ”ｓｏ
ｎもしくはＲ”ＮＨＣＯで表わされる基を表わす。ここ
でＲＩＩ、　Ｒ′９およびＲ１０は各々アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはへテロ環基を表わす、Ｒ
１１およびＲＩ２は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルケノキ
シ基を表わし、ＲＩｆｆ、ＲＩ４、Ｒｌｓ、　Ｒ”オヨ
ヒＲ１７４：を各々水素原子、アルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表わす。

一般式　（Ｖン Ｒｈ。

Ｌ＋ 式中、Ｅは、ＣおよびＮとともに５〜７員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ５０は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシラジカル基または水酸基を表わす。Ｒ５１、Ｂ５Ｒ
１Ｒ５３、およびＲ３４は互いに同一でも異なっていて
もよく、各々水素原子またはアルキル基を表わす。

已によって形成される５〜７員環としては、例えばピロ
リジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピペリジン環
等が挙げられる。

このうち、已によって形成される環がピペリジン環であ
るものが好ましく、さらに好ましくは、已によって形成
される環がとベリジン環であり、か−ＺＩＲ”ＳＲ”、
Ｒ５３、オヨびＲｈ４のうちの少なくとも２個以上がメ
チル基の場合である。

以下に、−船底（０〜（Ｖ）で表わされる化合物の具体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。

−船底（■゛） ■′−１ １゛−２ ■′−３ しＨ，ＣＨ。

一般式（ＩＩ） １［−１ ０■ Ｕしｔ１２ＬｉＵＵＬ；１２１！Ｓ Ｈ 一般式（■′） ■′−１ ■゛−２ ■　′−３ ■゛−４ ■　′−５ ■′−６ 一般式（Ｉ） ＩＩＩ　−１ ｎ［−２ Ｈ Ｖ−２ しＩＩ、　　　　　　　Ｌ；１１３ Ｖ−３ −Ｉ Ｖ−４ また−最大（＋）で表わされるクロマン系化合物または
クマラン系化合物、−最大（ｎ）で表わされるフェノー
ル系誘導体、−最大（ＩＩ［）で表わされるハイドロキ
ノン系誘導体、−最大（ＴＶ）で表わされるスピロイン
ダン系誘導体、−最大（Ｖ）で表わされるヒンダードア
ミンｆｆ１ｉ体のいずれかを１種類のみ単独で用いても
、２種以上併用してもよい。さらにまた−最大（ｉ′）
、（■′）を含む一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる化
合物以外の酸化防止剤を併せ使用してもかまわない。

さらに、米国特許第２，３６０，２９０号、同第２，４
１８，６１３号、同第２．　６７５．　３１４号、同第
２．７０１，１９７号、同第２，７０４．７１３号、同
第２，７２８，６３９号、同第２．７３２，３００号、
同第２，７３５，７６５号、同第２，７１０．８０１号
、同第２．８１６゜０２８号、英国特許第１，３６３，
９２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特
許第３゜４５７．０７９号、同第３，０６９，２６２号
等に記載された没食子酸誘導体、米国特許第２，７３５
．７６５号、同体３，６９８，９０９号、特公昭４９〜
２０９７７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−ア
ルコキシフェノール類、米国特許第３，４３２，３００
号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２
７号、同第３，７６４．３３７号、特開昭５２−３５６
３３号、同５２−１４７４３号、同５２−１５２２２５
号等に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体等も用い
ることができる。

上記の酸化防止剤は色素固定材料中の保護層、色素固定
層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい、特に色
素固定層に添加するのが好ましいが、その隣接層であっ
てもよい。

酸化防止剤は少なくとも画像形成後に色素固定材料中に
存在していればよい。したがって、画像形成処理後、酸
化防止剤を含有する塗布液を色素固定材料の最上層（例
えば保護層）に塗布、吹きつけ等してもよい、さらに熱
転写シートまたはインク中に含有させ色素固定要素に転
写させてもよい。

酸化防止剤の色素固定材料中における含有量は０．０１
〜１０ｇ／ｒｄ、好ましくは０．１〜２ｇ／ｒｒ＋とす
る。

本発明においてはさらに紫外線吸収剤を色素固定材料中
に添加して、光堅牢性をさらに向上させることができる
。

本発明に用いることのできる紫外線吸収剤としては例え
ば、アリール基で置換されたヘンシトリアゾール化合物
（例えば米国特許第３，５３３゜７９４号に記載のもの
）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許第３，３
１４，７９４号、同第３，３５２，６８１号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７
８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば米国特許第３，７０５，８０５号、同第３．７０７．
３７５号に記載のもの）ブタジェン化合物（例えば米国
特許第４．０４５，２２９号に記載のもの）、あるいは
、ベンゾオキサゾール化合物（例えば米国特許第３，７
００，４５５号に記載のもの）を用いることができる。

さらに、米国特許第３，４９９，７６２号、特開昭５４
−４８５３５号に記載のものも用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。

本発明において用いるに適した紫外線吸収剤は下記−最
大（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖｌ） ＋１１１　　　ｈ＋３ −船底（■） 一般式（■） 一般式（ＩＸ） 上記−船底（Ｖｌ）〜（ＩＸ）において、Ｒ１１〜Ｒ１
は同じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子
、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ１，ｏ−ま
たはＲｔｙＳＯｚ−を表わし、Ｒ１６〜Ｒ１９は同じで
も異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、スルホ基、カルボキシ基、またはＲｔｖＯ
−を表わし、ＲｌａおよびＲ２１は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、または
Ｒｇｔｏ−を表わし、Ｒｘｚｓ　Ｒ２％およびＲ１は同
じでも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表わしくただしＲ２ＳとＲｏは同時に水素原
子であることはない−）　、Ｒ１３およびＲ２４は同じ
でも異なっていてもよくシアノ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、フォルミル基、　Ｃ０Ｒ１？、−５Ｏ
Ｒ２，、−８ＯｔＲｔ？、　Ｓ　Ｏｔ　ＯＲＺ　？、ま
たは−ＣＯＯＲｚｑを表わす。

ここで脂肪族基とは置換もしくは非置換の直鎖状、分枝
鎖状もしくは環状のアルキル基を示し、芳香族基とは置
換もしくは非置換の単環もしくは縮合環のベンゼン環か
ら構成される基を示す。

−船底（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物の例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｖ−Ｉ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｃ１１３Ｃ１ｈ ｆＣＩ！−Ｃト１−一−べＣ１ｌ□−ＣトＴＣヨＯＣ０
０Ｃｔｌｉ Ｈ２ Ｖ−６ ０■ Ｖ−７ ｉｌ Ｕ　Ｖ　−５ ＵＶ−９ Ｃ１１３（Ｊ１３ （ＣＨｚ　−ＣＨトＴ−−ＨＣＨｚ　−ＣＨ←ＴＣ＝Ｏ
ＣＯＯＣＨ３ ｘ　：　ｙ＝８０：２０　（重量比） 上記の紫外線吸収剤は色素固定材料中の保護層、色素固
定層、下塗り層等、いずれの層に添加してもよい、特に
保護層や色素固定層が好ましい。

あるいは、酸素遮断層中に含有させてもよい。

さらには、画像形成処理後、紫外線吸収剤を含有する塗
布液を色素固定材料の最上層（例えば保護層）に塗布、
吹きつけ等してもよい、また、熱転写シートまたはイン
クから色素固定材料へ転写させてもよい。また紫外線吸
収剤を含有したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
等のｆｆｉ合体フィルムないし酸素遮断層材料を色素固
定材料にラミネートないし塗布・吹きつけ等してもよい
。あるいはラミネートした後、紫外線吸収剤を含有する
塗布液を塗布、吹きつけ等してもよい。

紫外線吸収剤の色素固定材料中における含有量は０．０
２〜２０　ｇ　／　ｎｆ、好ましくは０．１〜５ｇ／ｎ
（とする。

色素固定層を形成するバインダーが親水性である場合こ
れらの酸化防止剤や紫外線吸収剤を府中に導入するには
、公知の方法に従えばよい。

即ち、水溶性である場合はそのまま溶解すればよい。

水不溶性である場合は、オイルプロテクト法を用いるこ
とができる。この方法では、高沸点溶媒、必要に応じて
沸点５０°Ｃ〜１６０°Ｃの低沸点溶媒を併用して分散
すればよい。

この場合に用いる高沸点溶媒としては、特開昭５９−８
３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５１−１７８
４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４
５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５
７号などに記載のものを用いることができる。

また、固体状で微粒子分散させてもよい（固体分散法）
。

その他、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。

色素固定層を形成するバインダーが疎水性（油溶性）で
ある場合は、疎水性（油溶性）の酸化防止剤または紫外
線吸収剤を共通の溶媒で溶解して用いればよい。

なお、各種フィルムをラミネートするには、特願昭６２
−２３４５５９号に記載の粘着剤、ホットメルト接着剤
を用いるなどして公知の方法に従って行えばよい。

重合体のフィルムや層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を
含有させる方法は公知の方法によればよい。

なお、酸化防止剤と紫外線吸収剤とは同一層に添加して
も別層に添加してもよい。例えば紫外線吸収剤は保護層
に、酸化防止剤は色素固定層に含有させたり、また上述
のようにオイルプロテクト法を用いて同−油滴中に分散
してもよい。

本発明の被熱転写シートは印字の際に熱転写シートから
移行してくる昇華性染料を受は入れ、昇華性染料が染着
する働きをする色素固定層、すなわち受容層を有してお
り、具体的には以下のような合成樹脂を含んだ厚み３〜
５０μｍの被膜が好ましい。

（イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂などや （ｒｌ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を存するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（参）その他種性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用しうる。

また、受容層を、性質の異なる２種類の樹脂から形成す
ることもできる。

又、受容層を上述のような樹脂に加え、シリカの微粉末
を含んで形成することもできる。

ここでシリカとは、二酸化珪素または二酸化珪素を主成
分とする物質をいう。受容層中に含有させる微粉末シリ
カとしては、平均粒径１０〜１００Ｉ渭、比表面積２５
０ｒｄ／ｇ未満のもの、より好ましくは平均粒径ｌＯ〜
５０μ繭、比表面積２０〜２００　ｒｒｒ／ｇのものが
用いられる。

また、微粉末シリカの含装置は、受容層の重量に対して
、５〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範
囲である。

これらの微粉末シリカは、受容層を形成する樹脂に予め
添加され、得られた樹脂混合物溶液を基材上に塗布し乾
燥して受容層が形成される。

本発明の被熱転写シートに、熱転写シートとの離型性を
向上せしめるために受容層中に離型剤を含有せしめるこ
とができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類；
弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤；シリコーンオイ
ル等が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。

上記シリコーンオイルとしては油状のものち用いること
ができるが、硬化型のものが好ましい。

離型剤層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に０．０５〜２
μ翔が好ましい。

なお、受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加し
て形成すると、塗布後、シリコーンオイルが表面にブリ
ードシてくるので、ブリードさせた後に硬化させても離
型剤層を形成することができる。

本発明の被熱転写シートは、紙支持体と受容層の間に下
塗り層を形成してもよいが、該下塗り層は、構成する材
質により、クツション性層、多孔層のいずれかであり、
或いは場合によっては接着剤の役目を兼ねている。

上記の条件に合致する樹脂としては次のようなものが挙
げられる。

ポリウレタン樹脂 ポリエステル樹脂 ポリブタジェン樹脂 ポリアクリル酸エステル樹脂 エポキシ樹脂 ポリアミド樹脂 ロジン変性フェノール樹脂 テルペンフェノール樹脂 エチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂 上記の樹脂は、１種もしくは２種以上混合して使用する
ことができる。

多孔層は、ｌ）ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン
、メチルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラ
テックスを機械的攪拌により気泡させた液を基体シート
上に塗布し乾燥させた層、２）上記合成樹脂エマルジョ
ン、上記合成ゴムラテックスに発泡剤を混合させた液を
基体シート上に塗布し乾燥させた層、３）塩ビブラスチ
ゾル、ポリウレタン等の合成樹脂又はスチレン−ブタジ
ェン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を基体シート
上に塗布し加熱することにより発泡させた層、４）熱可
塑性樹脂又は合成ゴムを有機溶媒に溶解した溶液と、該
有機溶媒に比べ蒸発しにくく該有機溶媒に対し相溶性を
有し且つ熱可塑性樹脂又は合成ゴムに対して溶解性を有
しない非溶媒（水を主成分とするものも含む）との混合
液を、基体シート上に塗布し乾燥させることによりミク
ロ状に凝集した膜を形成してなるミクロポーラス層等が
用いられる。

上記の中間層は受容層が両面にあるときは被熱転写シー
トの両面に設けてもよいし、一方の面のみに設けてもよ
い。また、中間層の厚みは０．５〜５０μ−厚のものが
好ましいが、特に２〜２０μ１１厚のものが好ましい。

本発明の受容層にはすべり性の改良、耐接着性の改良、
剥離性の改良、カールバランスの一層の改良などの目的
で、油滴を存在させてもよい。

本発明において、油滴とは、親水性コロイド中に微細に
分散された油杖の独立した系で、実質的に水に不溶な液
状粒子をいう、油滴の大きさは微細なほど良く、好まし
くは平均粒径３μ階以下、特に１．ｕｓ以下、さらには
０．５μ−以下がよい。

本発明における油滴は例えば、エステル類（例えばフタ
ル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類
など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド類、スルホアミ
ド類など）、エーテル類、アルコール類、パラフィン類
、シリコーンオイルなどの常温で液体で、加熱処理温度
では蒸発しない高沸点有ａ？８媒が好ましい。

本発明の被熱転写シートは感熱転写シートと組み合わせ
て使用される。

感熱転写シートはその第１の実施態様としては、基材シ
ート上に設ける感熱転写層が、熱移行性の染料およびバ
インダー樹脂からなる感熱昇華転写層である態様である
。該態様の感熱転写シートは、従来公知の熱移行性の染
料、すなわち、昇華転写性の染料とバインダー樹脂とを
適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、
該塗工液を従来公知の熱転写シート用基材シートの一方
の表面に、例えば約０．２〜５．０μ閣、好ましくは０
．４〜２．０μｍの乾燥膜厚となる塗布量で塗布、乾燥
して感熱昇華転写層を形成することによって得られる。

このような感熱昇華転写層の形成に有用である染料とし
ては、従来、感熱昇華転写シートに使用されている昇華
性染料はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
のは、約１５０〜６００程度の小さい分子量を存するも
のであり、昇華温度、色相、耐光性、インキおよびバイ
ンダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択さ
れる。具体的には、例えば、分散染料、塩基性染料、油
溶性染料などが用いられるが、とりわけ、スミカロンイ
エローＥ４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、
　　ミケトンポリエステルイエロー３ＧＳＬ。

カヤセットイエロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ
、ダイアニクスレッドＡＣＥ、　　ミケトンポリエステ
ルレッドＦＢ、カヤセットレッド１２６、ミケトンファ
ストプリリアンプルーＢ、カヤセットブルー１３６など
が好適に用いられる。

また特開昭５１−７８．８９５号、同６０−２８．４５
１号、同６０−２８，４５３号、同６〇−５３，５６４
号、同６１−１４８，０９６号、同６０−２３９，２９
０号、同６０−３１，５６５号、同６０−３０，３９３
号、同６（１−５３゜５６５号、同６０−２７，５９４
号、同６１−２６２．１９１号、同６０−１５２，５６
３号、同６１−２４４，５９５号、および同６２−１９
６゜１８６号に記載の昇華性イエロー染料、同６〇−２
２３，８６２号、同６０−２８，４５２号、同６０−３
１，５６３号、同５９−７８．８９６号、同６０−３１
．５６４号、同６０−３０，３９１号、同６１−２２７
，０９２号、同６１−２２７゜０９１号、同６０−３０
，３９２号、同６ｏ−３０，３９４号、同６０−１３１
，２９３号、同６１−２２７，０９３号、同６０−１５
９，０９１号、同６１−２６２，１９０号、米国特許４
．６９８．６５１号および特願昭６２−２２０，７９３
号 れる染料を使用、上式中、ＲＩ、Ｒｚは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、シ
アン基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、つ、レ
イド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、アシル基、アミノ基を表わし、Ｒ３、Ｒ４
はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基を表わす。Ｒ１とＲ４は互いに結合して和を形成
してもよく、またＲ１とＲ１あるいはＲ２とＲ１が結合
して環を形成してもよい。ｎは０〜Ｓ ３の整数を表わす。Ｘ、ＹおよびＺは−Ｃ−または窒素
原子を表わす（Ｒ％は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基を表わす）。

Ｒｓ　　　　　　　　　　　　　Ｒｓ またＸとＹが−Ｃ−の時あるいはＹとＺが−Ｃ−の時、
互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよ
い。

上記の各置換基はさらに他の置換基で置換されていでも
よい。）に記載の昇華性マゼンク染料、特開昭５９−７
８，８９４号、同５９−２２７゜４９０号、同６０−１
５１．０９８号、同５９−２２７．４９３号、同６１−
２４４，５９４号、同５！Ｊ−２２７，９４８号、同６
０−１３１．２９２号、同６０−１７２，５９１号、同
６０−１５１．０９７号、同６０−１３１，２９４号、
同６０−２１７，２６６号、同６０−３１，５５９号、
同６０−５３，５６３号、同６１−２５５゜８９７号、
同６０−２３９，２８９号、同６１−２２．９９３号、
同６ｍ−１９，３９６号、同６１−２６８，４９３号、
同６１−３５，９９４号、同６１−３１，４６７号、同
６１−１４８，２６９号、同（ｉｆ−４９，８９３号、
同６１−５７゜６５１号、同６０−２３９，２９１号、
同６０−２３９．２９２号、同６１−２８４，４８９号
、同６２−１９１，１９１号および特願昭６２−１７６
．６２５号 で表わされる染料を使用。式中、Ｑｌは少なくとも１個
の窒素原子を含み、結合する炭素原子とともに５員環以
上の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｒ’　はアシル基またはスルホニル基を表わし、Ｒ２は
水素原子又は炭素数１から６の脂肪族基を表わし、Ｒ３
は水素原子又はハロゲン原子、アルコキシ基又は炭素数
１〜６の脂肪族基を表わし、Ｒ４はハロゲン原子、アル
コキシ基又は炭素数１〜６の脂肪族基を表わし、ｎはＯ
〜４の整数を表わす。Ｒ３はＲ１もしくはＲｔまたはＲ
４と結合して環を形成してもよい　Ｒ５およびＲ＆は水
素原子、炭素数１〜６の脂肪族基又は芳香族基を表わす
。Ｒ５、Ｒ６は互いに結合して環を形成してもよい、ま
たＲ８および／またはＲ６はＲ４を結合して環を形成し
てもよい。）に記載の昇華性シアン染料も好適に用いら
れる。

また、上記の染料とともに用いるバインダー樹脂として
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂が
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に染料の移行を妨げないものが選択さ
れ、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
マイド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドン、等を始めとするビニル系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン、ポ
リフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢
酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート等）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケ
ン化ポリビニルアルコール等）、石油系樹脂、ロジン誘
導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ノボ
ラック系フェノール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば染料１０１重量部
あたり約１０〜６５重量部の割合で使用するのが好まし
い。

本発明において上記の染料およびバインダー樹脂を溶解
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的には、アルコール
系としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール、イソブタノール等、ケトン系として
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、
ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロエタン等、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等、また上記の溶媒の
混合物があげられる。これらの溶剤は、使用する前記染
料を所定濃度以上に、且つ前記バインダー樹脂を十分に
溶解または分散するものとして選択し使用することが重
要である。例えば、前記染料とバインダー樹脂との合計
重量の約９〜２０倍の量の溶剤を使用するのが好ましい
。

以上の如くして得られる態様の感熱転写シートは、本発
明の被感熱転写シートと重ね合せ、いずれかの面から、
好ましくは感熱転写シートの表面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像信号に従って加熱するこ
とにより、感熱転写層中の染料は比較的低エネルギーで
容易に被感熱転写シートの受容層に、加熱エネルギーの
大小に従って移行転写され、優れた鮮明性、解像性の階
調のあるカラー画像を形成できる。

感熱転写シートの第２の実施態様は感熱転写ンートの感
熱転写層が染料または顔料およびワックスからなる感熱
溶融転写層である態様である。該態様の悠然転写シート
は、従来公知の熱転写シート用基材シートの一方の表面
に、染料または顔料の如き着色剤を含むワックスからな
る感熱転写層形成用インキを用意し、該インキから感熱
溶融転写層を形成することによって得られる。該インキ
は、適当な融点をもったワックス類たとえばパラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバ
ワックス、ウレタン系ワックス等などをバインダーとし
て、カーボンブラックや各種の染料、顔料などの着色剤
を配合し分散してなるものである。使用する染料または
顔料とワックスの割合は、形成する感熱溶融転写層中で
染料または顔料が約１０〜６５重量％を占める範囲がよ
く、また形成する層の厚さは約１．５〜６．０μｍの範
囲が好ましい。その製造および基材フィルム上への適用
は、既知の技術に従って実施できる。

前記感熱転写シートの第１および第２の実施態様に用い
られる熱転写シート用基材シートとしては、従来公知の
ものがいずれも使用できる０例えばポリエステル、たと
えばポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミド；ポ
リカーボネート：グラシン祇；コンデンサー紙；セルロ
ースエステル；弗素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセ
タール；ポリオレフィン；およびポリイミド、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルホン、
アロファン、ポリイミド等が挙げられる。

熱転写シート用基材シートは一般に厚みが２〜３０μｍ
である。これはまた必要ならば下塗り層で被覆してもよ
い。

親水性のポリマーよりなる染料−バリヤー層をまた染料
−供与体部材中その支持体と染料層との間に用いてもよ
く、これによって染料の移転す一度が改良される。

染料−供与体部材の染料は、プリントヘッドが・染料−
供与体部材に粘着するのを防止するスリッピング層で被
覆しうる。そのようなスリッピング層は、ポリマーバイ
ンダー層を含存したあるいはこれを含存しない潤滑物質
、たとえば表面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤または
これらの混合物よりなる。

一方本発明のインク記録シートの色素固定層即ちインク
吸収層は媒染剤を含むものであることが好ましく、この
場合媒染剤とバインダーとを含む層を少なくとも１層有
するものであることが好ましい。

媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、そ
の具体例としては米国特許第４，５００゜６２６号第５
８〜５９Ｌ特開昭６１−８８２５６号（３２）〜（４１
）頁や特開昭６２−２５３１６０号（４０）〜（４８）
頁に記載の媒染剤、特開昭６０−１１８８３４号、同６
０−１１９５５７号、同６０−２３５１３４号、特願昭
６１−８７１８０号、同６１−８７１８１号等に記載の
ものを挙げることができる。

このような媒染剤のなかでもイミダゾール系の化合物で
あることが好ましい。このような化合物としては、具体
的には三級イミダゾール基や四級イミダゾール塩を有す
るポリマーが挙げられる。

このような三級イミダゾール基を有するポリマーとして
は、この基を有するビニルモノマー単位を含むホモポリ
マーやコポリマーが挙げられる。

この具体例は、米国特許第４，２８２．３０５号、同第
４．１１５，１２，１号、同第３．１４８，０６１号、
特開昭６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号
などに記載されている。

また、四級イミダゾリウム塩を有するポリマーとしては
、四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマーが単位
を含むホモポリマーやコポリマーが挙げられ、この好ま
しい具体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号
、同第２，０９３゜０４１号、同第１，５９４，９６１
号米開時許第４．１２４．３８６号、同第４，１１５，
１２４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０
゜２２４号、特開昭４１１１−２８２２５号などに記載
されているものが挙げられる。

なかでも、光堅牢性の点で三級イミダゾール基を有する
ポリマーが好ましい。

本発明のインク記録シートにおいて、水性インク吸収層
にはバインダーとして以下の水溶性ポリマーを併用する
ことができる。

例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルピリジニウムハライド、カチオン性変性ポ
リビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその誘導
体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０７５
０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１８２
号、同６１−２３５１８３号、同６１−２３７６８１号
、同６１−２６１０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸ソーダ
、アクリル酸メククリル酸共重合体塩、ポリメタクリル
酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重合体塩等の
アクリル基を含むポリマー（特開昭６０−１６８６５１
号、同６２−９９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、カルボキシルでんぷん、ジア
ルデヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、
アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン
、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキンプロピルセルロースなどの天然ポリ
マーまたはその誘導体（特開昭５９−１７４３’　８２
号、同６０−２６２６８５号、同６１−１４３１７７号
、同６１−１８１６７９号、同６１−１９３８７９号、
同６１−２８７７８２号参照）、アルカリ処理又は酸処
理ゼラチン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリビニルエーテル、マレイン酸アルキル
ビニルエーテル共重合体、マレイン酸Ｎ−ビニルピロー
ル共重合体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー（
特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３７０８０号、
同６１−２７７４８３号参照）、および 特開昭５６−５８８６９号記載の水溶性ポリマー等を挙
げることができる。

また本発明のインク記録シートにおいて、すべり性、耐
接着性カールバランス等の改良のために前記油滴を存在
させることができる。

本発明において、水性インク吸収層には例えば、シリカ
、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成
ゼオライト、酸化亜鉛、リトボン、サテンホワイト等の
充填剤を水性インク吸収層中に分散させることもできる
。

更に、水性インク吸収層またはその隣接層には、分散剤
、蛍光染料、ｐＨ調節剤、消泡剤、′１４滑剤、防腐剤
、ゼラチン硬化剤等の公知の各種添加剤を添加すること
もできる。

本発明において、インク層は単層構成でも多層構成でも
よい。多層構成の例としては、特開昭５７−８９９５４
号、同６０−２２４５７８号、同６１−１２３８８号に
記載されたものが挙げられる。

例えば、特開昭６１−１２３８８号に記載のインク透過
層を本発明の水性インク吸収層の上に更に設けてもよい
。

本発明の色素固定材料の少なくとも一方の面の受容層中
又は受容層の表面に帯電防止剤を含有させることもでき
る。帯電防止剤としては界面活性剤たとえば陽イオン型
界面活性剤（たとえば第４級アンモニウム塩、ポリアミ
ン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（たとえばアルキ
ルホスフェート等）、両性イオン型界面活性剤もしくは
非イオン型界面活性剤が挙げられる。

（実施例） 以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるも
のではない。

実施例１ 第１表に示した紙支持体上に、下記処方の塗布液を乾燥
後のＩＩ！Ｊ厚が約５μｍとなるようにバーコーター法
により塗布し、色素固定材料１０１〜１２４を得た。

（処方Ａ−１）　　　　　　　　　　　塗布鼠酸処理ゼ
ラチン（等電点９．０）　　１　　ｇ／ｒｄヒドロキシ
エチルセルロース　　１　　〃シリカ微粒子＊（１）　
　　　　　　　８　　　〃界面活性剤　傘（１）　　　
　　　　０．２　　　〃硬膜剤　　　孝（１）　　　　
　　０．０８　　　〃（処方Ａ−２） 酸処理ゼラチン（等電点９．０）　　１　　ｇ／ｎｆヒ
ドロキシメチルセルロース　　ｌ　　〃シリカ微粒子＊
（１）　　　　　　　　８　　　〃トリクレジルフォス
フニー）１．５〃 酸化防止剤■−１０，８〃 界面活性剤　本（１）　　　　　　　０．２　　　〃硬
膜剤　　　本（１）　　　　　　０．０８　　　〃（処
方Ｂ−１） ポリビニルアルコール シリカ微粒子本（１）８〃 界面活性剤　＊（１）　　　　　　０．０５　　　〃（
処方Ｂ−２） ポリビニルアルコール−（１）２ｇ／イシリカ微粒子率
（１）　　　　　　　　８　　　〃トリクレジルフォス
フェート　１．５〃酸化防止剤１−３　　　　　　　０
．８　　　〃紫外線吸収剤率（１）　　　　　　　０．
４　　　〃界面活性剤　本（１）　　　　　　　０．１
　　　〃（処方Ｃ−１） ポリエチレンオキサイド本（１）　　　ｌ　　ｇ／ｒｒ
ｆフタル化ゼラチン　　　　　　　ＩＮ （フタル化度９８％） シリカ微粒子率（１）　　　　　　　　Ｉｌｌ　　　〃
界面活性剤　＊（１）　　　　　　　０．１　　　〃硬
膜剤　　　＊（１）　　　　　　０．０８　　　〃（処
方Ｃ−２） ポリエチレンオキサイド＊（１）　　　１　　ｇ／ｎ（
フタル化ゼラチン　　　　　　　ｌ　　　／／（フタル
化度９８％） シリカ微粒子率（１）　　　　　　　　８　　　〃界面
活性剤　＊（１）　　　　　　　０．１　　　〃レオフ
ォス・９５（味の素■製）１．５　　　〃酸化防止前Ｖ
−４　　　　　　　０．８　　　〃紫外線吸収剤率（１
）　　　　　　　０．４　　　〃硬膜剤本（１）　　　
　　　　　　０．０８　　　〃注） シリカ微粒子１（１）　　：サイロイド２４４：冨士デ
ヴイソン化学■ 界面活性剤　１（１）　　ニドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム ＼１ 紫外線吸収剤、（１）　　：例示化合物（Ｕｌ−１゜２
．６の１１：１の 混合物 ポリビニルアルコール＊（１）：ＰＵＡ　　１１７（ク
ラレ■製） 酸化防止剤及び紫外線吸収剤の組み込み方：高沸点有機
溶媒（トリクレジルフォスフェートあるいはレオフォー
ス＠−９５（味の素■製））１５ｇと補助溶媒として酢
酸エチル３０ｃｃに酸化防止剤またはこれと紫外線吸収
剤を溶解し、これを処方Ａ−２、Ｃ−２はｌＯ％ゼラチ
ン水溶？ｆＬ１００ｇに、処方Ｃ−２の場合は１０％ポ
リビニルアルコール水溶液中にホモジナイザーで乳化分
散した。この時乳化剤として界面活性剤率（１）の５％
水溶液を上記水相に２０ｃｃ加えて乳化分散した。この
ようにして得られた酸化防止剤（および紫外線吸収剤）
の分散物は塗布液中に添加して組み込んだ。

本実施例で使用した支持体Ａ−Ｆは以下の如くして作製
した。

支持体Ａ；ツボ量１０５ｇ／％の原紙の片面（色素固定
層設層側の面）にポリビニルアルコール２％水溶液を固
形分で４ｇ／ｒｄとなるように塗布し乾燥した。この原
紙の両面にＴｉＯ□含存のポリエチレンで各々３０μ鋼
となるようにエクストルージョン法にてラミネートして
作製した。

酸素透過率　ｌＩｄ／イ・ｈｒ・ａｔｍ以下（２０℃、
４０％ＲＨ） 支持体Ｂ；支持体Ａにおいて、ポリビニルアルコールの
塗布量１ｇ／ｒｒｌとする以外は同様にして支持体Ｂを
作製した。

酸素透過率　１２ｍ１／１１ｆ・ｈｒ−ａｔｌｌｌ（２
０’Ｃ，４０％ＲＨ） 支持体Ｃ；支持体Ａにおいて、ポリビニルアルコールを
塗布しない以外は同様にして支持体Ｃを作製した。

酸素透過率８００ａ＋１／　ｔｄ−ｈｒ−ａ　Ｌｍ（２
０’Ｃ１４０％Ｒ［（） 支持体Ｄ；ツボＮ　１０５　ｇ　／　ｔｄの原紙の片面
（色素固定層設層側の面）にポリ塩化ビニリデンラテン
クスを固形分４ｇ／イとなるように塗布し乾燥後、この
原紙の両面にＴｉｅ、含有ポリエチレンで各々３０μｍ
となるようにエクストルージョン法にてラミネートして
作製した。

この場合ポリ塩化ビニリデン膜はラミネート時１３０°
Ｃ以上に加熱されるのでピンホールのない均一な膜とな
る。

支持体Ｅ；支持体Ｃにおいて色素固定層設層側の片面の
ポリエチレンラミネートの代わりにエバールｔＤ（東し
■製：ポリエチレンーボリビニルアルコール共重合体）
を用いて固形分２０　ｇ　／　ｎＩとなるように同様に
エクストルージョン法にてラミネートして支持体Ｅを作
製した。

支持体Ｆ；支持体Ｃの片面（色素固定層設層側の面）に
エバールりのｎ−プロパツール？容？（ｌを固定層で５
　ｇ　／　ｒｄとなるように塗布し乾燥して支持体Ｆを
作製した。

なお、支持体り、Ｅ、Ｆの酸素透過率を測定したところ
、いずれもｌ　ｒｒｄｌ／　ｎｆ　−ｈｒ　−ａｔ＋ｓ
以下（２０”Ｃ，４０％ＲＨ）であった。

なお、上記において酸素透過率の測定はＡＳＴＭＤ−１
４３４の方法に基づいて行なった。

このようにして作製した色素固定材料１０１〜１２４を
使用し、インクジェットプリンター（シャープ■製、１
Ｏ−７２５）を用いて、シアン、イエロー、マゼンタ、
の均一画像描画を行った。このサンプルを蛍光灯退色試
験ｉ（１万５千ルクス）で４週間照射し脱色試験を行っ
た。照射前後でステータス八反射濃度を測定し、その比
（％）で堅牢性を評価した。光堅牢性の最も悪いマゼン
タについて結果を第１表に示した。シアン、イエローに
ついても同様な傾向であった。

第１表の結果より、酸素透過率１　ｍｌ　／　ｎＩ−ｈ
ｒ・ａｔｍ以下の紙支持体上に像形成された酸化防止剤
を含む色素固定層を有する色素固定材料は光堅牢性が著
しく改良されていることがわかる。

第１表 第　１　表　　（つづき） 実施例２ （熱転写シート（Ａ）の作成） 支持体として片面にコロナ処理が施された厚み６μ請の
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製、５−
ＰＥＴ）を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の熱転写層用塗料組成物（Ａ）をワイヤーバーコー
ティングにより、乾燥時の厚みが１μ錘となるように塗
布形成し、部材の裏側に、ポリビニルブチラール（ブト
バールのモンサント）　　（０，４５ｇ　／　ｎｆ　）
中のポリ（ステアリン酸ビニル）　　（０，３ｇ／ｎｆ
）のスリンピング層をテトラヒドロフラン溶剤から被覆
した。

軌−、二　　八 分散染料＝（ａ）　　　　　　　　　　　　　４　ｇポ
リビニルブチラール樹脂　　　　　　４ｇ（電気化字欠
　デンカブチラール ５０００−Ａ） トルエン　　　　　　　　　　　　　４０ｄメチルエチ
ルケトン　　　　　　　　４０ｄポリイソシアネート　
　　　　　　　０．２ｄ（武田薬品製タケネー）　ＤＩ
ＩＯＮ）分散染料−（ａ） （色素固定材料の作成） 支持体Ａ−Ｆを用い、表面に下記組成の色素固定層用塗
料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚
みが１０μｍとなるように塗布して色素固定材料２０１
〜２０６を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温
度１００°Ｃのオーブン中で３０分間行った。

色、　　　！　　Ｇ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　２０ｇ（東洋紡製
バイロン２９０） アミノ変性シリコンオイル　　　　　０．５ｇ（信越シ
リコーン製　Ｋ　Ｆ　−８５７）エポキシ変性シリコー
ンオイル　　　０．５ｇ（信越シリコーン製　Ｋ　Ｆ　
−１００？）酸化防止剤１１−１２ｇ 紫外線吸収剤＊（２）　　　　　　　　　　　３　ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　８５ｓｆ！トルエン
　　　　　　　　　　　　　８５ＩＩＩｌシクロへキサ
ノン　　　　　　　　　　３０−往）紫外線吸収剤＊（
２）　　前記ＵＶ−１色素固定材料２０１〜２０３にお
いて、紫外線吸収剤傘（２）を除いて色素固定材料２０
７〜２０９を作製した。更に色素固定材料２０１〜２０
３において酸化防止剤ｌｌ−１と紫外線吸収剤Ｉ（２）
の両方を除いて色素固定材料２１０〜２１２を作製した
。

また、色素固定材料２０１において酸化防止剤■−１の
かわりに酸化防止剤１−３、ｖ−４、■−１を用いる以
外同様にして色素固定材料２１３〜２１５を作製した。

上記のようにして得られた熱転写シートと色素固定材料
とを、熱転写層と色素固定層とが接するようにして重ね
合わせ、熱転写シートの支持体側からサーマルヘッドを
使用し、サーマルヘッドの出力ＩＷ／ドツト、パルス巾
０．３〜０．４５ｍ５ｅｃ、　　ドツト密度６ドｙト／
ｒｔｍの条件で印字を行い、色素固定材料の色素固定層
にマゼンタ色の染料を像状に染着させた。

得られた記録済の色素固定材料を１８日間１５，０００
ルクスの蛍光灯に照射し、色像の光堅牢性を調べた。照
射の前後でステータスＡ反射濃度を測定し、その比で光
堅牢度を評価した。結果を第２表に示した。

第　　２　　表 表−２の結果より、酸化防止剤を含み、且つ酸素透過率
が２　ｔｔｔｌ　／　ｒ＋ｆ・ｈｒ・ａｔ−以下の層を
有する色素固定材料は光堅牢性が顕著に改良されている
ことがわかる。

実施例３ （熱転写シート（Ｂ）の作成） 下記組成の材料を充分混合分散して滑性耐熱保護層用塗
工液をつくった。

ヱエ亘ｐ皿城 メチルメタクリレート　　　　　　　１０ｇｎ−ブチル
アクリレート　　　　　　　　２ｇベンゾイルパーオキ
サイド　　　　　０．１　ｇシリカ　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇトルエン　　　　　　　　　　　　
　３５ｇイソプロピルアルコール（ｒＰＡ）　　　１５
ｇこの塗工液にトルエンとＩＰＡの混合液を適度に加え
、希釈して基体である厚さ６μ−のポリエチレンテレフ
タレートフィルム（以下ＰＥＴと略する）にワイヤーバ
ーで塗工し、１００°Ｃで１分間乾燥して厚さ約１．５
ｇｒａの滑性耐熱保護層を形成した。

ついで下記組成の熱溶融インキを上記耐熱保護層とは反
対面に塗工した。

′。ｇインクの　ｊ ネオザポンブルー８０７（着色染料） （ＢＡＳＦ製）　　　　　　　　　　１０ｇラノリン脂
肪族バリウム塩　　　　　３０ｇカルナウバワックス　
　　　　　　　２０ｇパラフィンワックス　　　　　　
　　　２０ｇ分散剤　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｇ流動パラフィン　　　　　　　　　　　５ｇ酸化防
止剤Ｕ−１７ｇ 紫外線吸収剤＊　（２）　（実施例−２に同じ）３ｇ上
記組成のインクを６８℃でメチルエチルケトン１００　
ｄとトルエン１３０ｄの混合液ととにボールミルで約４
８時量子分分散させる。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
１０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
３００ｇを上記インキ分散液に加え、約１時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を組成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて前記滑性耐熱層を設け
たポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥湿度１０
０°Ｃで１分間乾燥して、厚さ約５μ贋の熱溶融インク
層を形成し、熱転写シート（Ｂ）を作製した。

溶融型熱転写シート（Ｂ）において、酸化防止剤１１−
１を除く以外同様にして溶融型熱転写シート（Ｃ）を作
製した。

また溶融型熱転写シート（Ｂ）において酸化防止剤１１
−１のかわりに酸化防止剤１−３、Ｖ−４、ＩＶ−１を
用いる以Ａ同様にして溶融型熱転写シート（Ｄ）、（Ｅ
）、（Ｆ）を作製した。

得られた溶融型熱転写シー）　（Ｂ）及び（Ｃ）と実施
例−１で作製した支持体Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、実施例−
１とＵｌ、Ｉの方法で転写記録を行ない、同様に光堅牢
性を調べた。結果を第３表に示す。

第３表の結果より酸素透過率が１　ａｔ！／ｒｒｌ・ｈ
ｒ・ａｔｍ以下の支持体を用い、且つ酸化防止剤を含む
色素固定層（溶融熱転写されたインク層）を有する色素
固定材料は光堅牢性が極めて高いことが証明された。

第３表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体上に、昇華性染料、熱溶融性インクまたは色素
   溶液を受容する色素固定層を有してなる色素固定材料に
   おいて、前記紙支持体上に２０℃、相対湿度４０％での
   酸素透過率２ｍｌ／ｍ＾２・ｈｒ・ａｔｍ以下の酸素遮
   断層を有しており、更に酸化防止剤を有していることを
   特徴とする色素固定材料。