JPH04135895A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写色素供与材料に関するものである。

（従来の技術） カラーハードコピーに関する技術としては現在、熱転写
法、電子写真法、インクシェフ）法等が精力的に検討さ
れている。熱転写法は装置の保守や操作が容易で、装置
および消耗品が安価なため、他の方式に比べて有利な点
が多い。

熱転写方式にはベースフィルム上に熱溶融性インク層を
形成させた熱転写色素供与材＃４を熱へ。

ドにより加熱して該インクを溶融し、熱転写受像材料上
に記載する方式と、ベースフィルム上に熱移行性色素を
含有する色素供与層を形成させた熱転写色素供与材料を
熱ヘット′により加熱して色素を熱転写受像材料上に熱
移行転写させる方式とがあるが、後者の熱移行転写方式
は熱へ７）に加えるエネルギーを変えることにより、色
素の転写量を変化させることができるため、階調記録が
容易となり、高画質のフルカラー記録には特に有利であ
る。

しかし、この方式に用いる熱移行性色素には控々の制約
があり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて
少ない。

必要とされる性能としては例えば、色再現上好ましい分
光特性を有すること、熱移行し易いこと、光や熱に強い
こと、種々の化学１品に強いこと、鮮鋭度が低下し二こ
くいこと、画像の再転写が′−二ユニいこと、熱転写色
素供与材料をつくり易い等がある。特Ｓこ、優れた色再
現と光堅牢性を有するフルカラー画像を得るためのイエ
ロー、マゼンタ、７７７３色の色素の組合せが強く望ま
れていた。

また、熱ヘットによる加熱により熱転写色素供与材料が
変形し、しわが発生したり、本材料と熱転写受像材料と
融着したりしないような熱転写色素供与材料が強く望ま
れていた。

（発明が解決しようとする課題） 熱転写用よして公知のイエロー、マゼンタ、シアン３色
の色素の組合せから得られたフルカラー画像では色再現
性と光堅牢性を共ユニ満足できるものはなかった。また
、熱による巳わなどの変形や融着二こついても不充分で
あった。

熱転写時の融着を防止するため従来より用いられている
方法と５では熱転写受像材料の色素供与層と接する層中
６二離型剤を含有する方法がよく知られている。

しかしながら、フルカラー画像の記録Ｓ：用いられる熱
移行性の色素を含む色素供与材料を用いる熱転写記録方
法においては、少くとも３つの互いに色ｔＦＪの異なる
色素供与層を用いて受像材料上に転写をくりかえす必要
がある。このとき、受像材料に含まれている離型剤など
の融着防止剤が転写を繰返す毎に受像材料から除かれ、
後に転写する場合はど融着しやすいことが判明した。

（発明の目的） 本発明は上記の欠陥を克服するための新しい熱転写色素
供与材料を提供することを目的とするものである。特に
、色再現性の優れた記録を可能とする熱転写色素供与材
料を提供することを目的としている。また、光、熱、湿
気に対する堅牢性の高い色画像の記録を可能とする熱転
写色素供与材料を提供することを目的としている。更に
、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料が熱転写時↓こ
融着し色素供与層が！ｆｉｊ翻する欠陥の改良された熱
転写色素供与材料を提供することを目的としたちのであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体の一面に色素供与層を有する熱
転写色素供与材料において、該色素供与層が熱移行性色
素と、イソ−・アネート基を２個以上何するイソノア２
−ト化合物と、該イソノアヱト化合物と反応する官能基
を分子中に有する変性シリコーンオイルと、前記イソノ
アネート化合物と反応する活性水素基を有する高分子バ
インダー樹脂とを含むことを特徴とする熱転写色素供与
材Ｉ’４：二よって達成された。

以下、本発明をより詳細Ｓ：説明する。

牡転写色素供与材ネ４０支持体と巳て：ま従′ｆ：云知
○ものがいずれも使用できる。例えはポ゛［エチレンテ
レラタレート、ボ°ノアミド、ポ°７１ア巳パト、ポリ
カーボスート、グラシン紙、コ／テ゛／サー紙、セルロ
ースエステル、弗素ボ′ツマ−、ボ゛Ｊエーテル、ポリ
アセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニ
レンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルフォン、
セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−ｉに２〜３０
如である。所望−二より下塗り層を付与してもよい。

本発明の色素供与層は、熱移行性色素と、イソノアネー
ト化合物と、変性シリコーンオイルと、高分子バインダ
ー樹脂及びその他の添加剤とを適当な溶剤に溶解または
分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法
などの印刷法により支持体上に印刷することにより設け
ることができる。これらの色素供与層の厚みは乾燥膜厚
で通常約０，２〜５虜、特に０．４〜２−の範囲に設定
するのが好ましい。

熱転写色素供与材料はノート状または連続したロール状
もしく二よリボン状で使用される。３つ以上の色相の異
なる各色素は、各々独立な領域を形成するように支持体
上に色素供与層に′−て設けられる。例えばイエロー、
マゼンタ、シアンの各色素を用いる場合、イエロー色素
供与層（Ｙ層）、マゼンタ色素供与層（Ｍ層）、シアン
色素供与層（０層）が面順次もしくは線順次に１つの支
持体上に設けられる。すなわち、支持体上にＹ層、Ｍ層
、Ｃ１ｉ、Ｙ層、Ｍ層、０層、・・・の如くの３つの色
素供与層の組合せが順次多数段けちれる。

通常ひとつのカラー画像を形成するには、多数設けられ
た３つの色素供与層の組合せの中のひとつの組合せが使
用される。

また、７層、Ｍ層、０層を各々別々の支持体上に設けた
３種の熱転写色素供与材料を用意し、これらから順次１
つの受像材料に色素−の転写を行ってもよい。

また、本発明に用いる高分子バインダー樹脂：よイソノ
ア２−ト化合物と反応する活性水素基を有する高分子樹
脂である。通常、耐熱性が高く、しがも加熱された場合
に色素の移行を妨げないものが選択される。例えば、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂
、ポリうレクン系樹脂、ポリアクリル系樹脂（例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリス
チレン−アクリロニトリル）、ポリビニルピロリドンを
始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、ポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオキサイド、セ
ルロース系樹脂（例えばメチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセ
テート水素フタレート、酢酸セルロース、セルロースア
セテートプロピオフート、セルロースアセテートブチレ
ート、セルローストリアセテート）、ポリビニルアルコ
ール系樹脂（例えばポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラールなどの部分ケン化ポ°ノヒ゛ニルアルコール
）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹
脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン）などが用いられる。

このような高分子バインダー樹脂は、例えば色素１００
重量部当たり約５０〜６００重蓋部の割合で使用するの
が好ましい。

これらの高分子樹脂はイソノアネート化合物と反応する
活性水素基とじて、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アミノ基、等を含有するものを用いる。

本発明ムこ用いる高分子バインダー樹脂とじては上述の
樹脂の中でもヒドロキシル基を有する高分子化合物が特
に好ましい。ヒドロキシル基を有する高分子化合物とし
ては、ポリビニルアルコール及びその誘導体（例えばポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセタール等）、セル
ロース系ポリマー（例えばセルロースアセテート等のエ
ステル誘導体又はエチルセルロースのようなエーテル誘
導体等）、アクリルポリマー（例えばヒドロキノエチル
メタクリレート等）、アクリルポリオール、アルキ、ト
樹脂、ポリエステル、アラビアゴム、トラガカントゴム
、澱粉誘導体、アルギン酸誘導体等が用いられる。

本発明に用いるイソシアネート基を２個以上有するイソ
ノアネート化合物としては、ノフェニルメタンジイソノ
アネートもしく；よト“Ｊレンツイソシアネート等のジ
イソノアネート、トリフェニルメタントリイソノア７−
ト等のトリイソンアネート、又は、ポリイソシアネート
として市販されているものを使用することができる。

イソノアネート化合物シよ高分子バインダー樹脂に対し
て０，１重量％〜５０重量％、特に１重量％〜２ｏ１１
％の範囲で用いるのが好ましい。

本発明に用いるイソノアネート化合物と反応する官能基
を分子中に有する変性シリコーンオイルとしては、 ■アミノ変性シリコーンオイル、 ■カルボキシル変性シリコーンオイル、■アルコール変
性シリコーンオイル、 ■末’ｔｉｆａ反応性シリコーンオイル（１″）ノリコ
ーンジオール、 １口）／リコー二ノアミ７、 等を￥げることかてき、そＣ具体的構造例は次の通りで
ある。

■アミノ変性シリコーンオイル （イ） ＣＬ　　　　ＣＬ　　　　　　ＣＬ　　・　　　Ｃ■３
ｒ（１ （Ｃ）１２）　３１１Ｈ（ＣＨ２）　２層８ｍ例えば、
信越ノリコーン■製、 ＭＦ　３９３　（分子量２．５００〜３．０００）■フ
ルコール変性シリコーンオイル （ロ） ＫＦ　８５７　（分子量５，５００〜７，０００）「Ｃ
Ｈ・）　　　ＣＨ・ ！　　　　１　　　　番 ＨＯＲ，５ｉ−０升−□５ｉ−Ｒ−ＯＨ［：ｊｌ ８３ｍＣＬ 例えば、東し■製、ＳＦ　８４２７ （ＣＨｚ）ｘＮＬ 例えば、信越シリコーン■製、 Ｘ−２２−３８０ＩＣ（分子量３，０００〜３．５００
）但し、（イ）、１口）においてＲはＣＨ，またはＯＣ
Ｈ３を示す。

■カルホキノル変性シリコーンオイル ＣＬ　　　〆ＣＨ３１１ＣＨ３１ＣＨ３■　　１　　Ｉ
　　　１　　・ ＣＨＩ　　５ｉ−０−５ｉ−Ｏ５ｉ−０、Ｓｉ　−ＣＨ
ｆｆＣＨ３Ｃｌ１３　　′ｍ　　’ｉ　　　ｎ　　ＣＬ
（ＣＨ２）　、Ｃ０ＯＨ 例えば、信越シリコーン■製、 Ｘ−２２−３７０１Ｅ　（分子１ｉ２５，０００、＋ｎ
／ｎ＝５０）Ｘ−２２−３７１０（分子量１　、０００
、ｍ／ｎ＝１０）Ｘ−２２−３７１５（分子量５００、
ｍ／ｎ＝　５　）例えば、東し■製、ＳＦ　８４２８ ■末端反応性シリコーンオイル （イ）シリコーン、−オール、 Ｃ）１．　　　、　ＣＨ，・　　ＣＨ３８０Ｒ−５ｉ−
０−５ｉ−０’　　Ｓｉ　−Ｒ−０ＨＣＨ３’Ｃ）ｌ：
ｌ　　’ｙａ　　ＣＨ３（ロ）ノリコーンジアミン ＣＨ３ＩＣ）１３　　ｔ、　　　ｃ）Ｉ。

例えば、ｍ＝２０もしくはｍ＝５０のものが市販品とし
て入手可能。

変性シリコーンオイルは高分子バインダー樹脂に対しで
０．０１重量％〜５重四％、好ましくは０．０２重重量
〜１重量％の範囲で用いる。

本発明において、熱移行性色素および高分子バインダー
樹脂等を溶解または分散するための溶剤としては、従来
公知のン容剤が自由に使用でき、具体的にはアルコール
系としてメタノール、エタ７Ｉ−ル、イソプコビルアル
コール、ブタノール、イア′ブタノール等、ケトン系と
してメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等　芳香族系とじてトルエン、キンレン
等、へロケ１．系とじてジクロルメタン、トリクロロエ
タン等、ジオキサン、テトラヒドロフラン等およびこれ
らの混合物が挙げられる。これらの溶剤は使用する色素
を所定濃度以上に、かつノ、イングー樹脂を十分に溶解
または分散するものとして選択して使用することが重要
である。例えば、色素とバインダー樹脂との合計重量の
約５〜２０倍の量の溶剤を使用するのが好まじい。

また、色素供与層が、−・般式（１）で表わされるイエ
ロー色素、−ｉ式（ＩＩ）で表わされるマゼンタ色素、
および一般式（ＩＩＩ）または／および一般式（■）で
表わされるシアン色素の少なくともいずれか１種を含む
熱転写色素供与材料は優れた色再現性と色像保存性を有
している。

Ｒ’　　　　　Ｎ＝Ｎ−Ｒ’ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキノ基、ア
リール基、アルコキーｌカルボニル基、７７ノ基又−ま
カルバモイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基
（アリール基又は−テロ環基を表わし、Ｒ３はアリール
基又はヘテリル基を表わし、Ｒ４、Ｒ５は水素原子又は
アルキル基を表わす。

Ｘ＝Ｙ 式中、Ｒ６〜ＲＩＧは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキン基、
シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ
基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基
又はアミノ基を表わし、Ｒ１１、Ｒ＋ｚは水素原子、ア
ルキル基又は了り−ル基を表わす。１ｉｌｌ　とＲ１２
は互いに結合して環を形成巳でもよく、またＲ８とＲ１
１又は／およびＲｑとＲＩ２が結合して環を形成しでも
よい。

Ｘ、Ｙおよび２は２Ｃ−又；よ窒素原子を表わす（Ｒ１
３は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキノ基
、アリールオキン基、アミノ基を表わす）。

Ｒｌ：ｌ　　　　　　　　　　Ｒ１ｆｆまたＸとＹが８
Ｃ−の時又はＹとＺが８Ｃ−の時、互いに結合して飽和
ないし不飽和炭素環を形成してもよい。

ｐｌＪ　　ＲＩＳ　　Ｒ１６Ｒ１？ ｐ１９　　Ｒ＋＠ Ω 式中、Ｑは５員環以上の炭素環又は少くとも１個の窒素
原子を含む５員環以上のへテロ環を形成するに必要な原
子団を表わす。ＲＩＡ〜１ｌｊｌ’ｌはＲ６〜ＲＩＧと
同意であり、ＲｌＯ、Ｒ２１はＲ１１、Ｒ１２と同意で
ある。

Ｒ２５Ｒ２４Ｒ２Ｑ　　Ｐ２８ 式中、Ｒ２２〜ＲａｌはＲ６〜Ｒ＋６　と同書であり、
１ｌ１３０Ｒ３１はＲ１１、Ｒ１２と同意である。

しかしこれらの色素を用いた色素供与層；よ保存中ム二
色素が析出しやすく、これを防止するためバインダー樹
脂の色素に対する割合を若干大きく巳でおくことが要求
される。このため、これろの色素を用いた場合、熱転写
時の融着が特に発生しやすくなる。巳かしながら、これ
ツの色素を用いた色素供与材料の場合でも、本発明の如
く、イソシアネート化合物と変性シリコーンオイルとを
含有させることにより融着が改良されることを見出した
。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる色
素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

（以下余白） Ｎ＝Ｎ　−Ｒ３ Ｃ／ ＣＨ３ （ＣＨ３）３Ｃ −〈こ−戸 以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わ される色素の好ましい具体例を示す。

（以下余白） Ｎ ａｌ 以下に本発明に用いられる一般式（ＤＩ）で表わ される色素の具体例を示す。

（以下余白） Ｃ％ＪＣ”つ　　　！デ　　　ＷＵコ　　　トＩ／）　
　　リ　　リ　　Ｃ叩　　哨 ｉ 解　　＝ 以下に本発明に用いられる一般式（ＩＶ）で表ね される色素の具体例を示す。

（以下余白） 婉　：　　＋　　：　　：　　：　　：本発明において
、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料との離型性を向
上させるために、受像材料を構成する層中、特シこ好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワンクス状物質二弗素系、リン酸エステ
ル系等の界面活性剤：パラフィン系、ソリコーン系、弗
素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用で
きるが、特シこシリコーンオイルが好ましい。シリコー
ンオイルとＬでは、無変性のもの以外にカルボキノ変性
、アミノ変性、エポキソ変性、ポリエーテル変性、アル
キル変性等の変性シリコーンオイルを単独あるい：よ２
種以上併用して用いることができる。その例としては、
信越シリコーン■発行の１変性シリコーンオイル、技術
資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイル
を挙げることができる。

有機溶剤系のバインダーを用いた受像層中−Ｓｍいる場
合は、このバインダーの架ｇ剤と反応しうる基（例えば
イソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シ
リコーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散
して受像層中に用いる用いる場合は、カルボキシ変性シ
リコーンオイル（例えば信越シリコーン■製：商品名Ｘ
−２２−３７１０）やエポキシ変性シリコーンオイル（
例えば信越ンリコーン昧製：商品名ＫＦ−１０（ＪＴ）
が有効である。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ　（ア
クリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）
、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸
エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチル
セルロース、ポリ〔ビニルアルコール）、ポリ（エチレ
ンイミン）、ポリ　（アクリル酸）、ポリ　（ビニルア
ルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビ
ニルアルコール）とポリ（アクリルＭ）よの混合物また
はモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物
を用いることによって得＞）　ｆｌ、る。特に好ましい
ものは、ポリ　（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースま
たはポリ　（ビニルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニド°Ｊル〜塩化ビ
ニｉルデンーアクリル酸）共重合体（重量比１４：８０
：６）、（アクリル酸ブチルメタクリル酸−２−アミノ
エチル−メタクリル酸−２−ヒドロキンエチル）共重合
体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステ
ル例えばボスティア・り７６５０　（エムハート社、ボ
スティ、り・ケミカル・グループ）まはた塩素化高密度
ボ°Ｊ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げら
れる。下塗り層の塗布量コニは特別な制限はないが、通
常０．１〜２．０ｇ／％の量で用いられる。

色素供与層の形成の際にいずれかの色素供与層の形成と
同時に位置検出用のマークを設けると、色素供与層形成
とは別のインキや印刷工程を要しないので好ましい。

熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐えること
ができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性
、転写後のへこみなどの点で要求を満足できるものなら
ばどのようなものでも使用できる。例えば、合成紙（ポ
リオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙）、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴム
ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロス繊
維紙、ポリオレフィンコート紙（特コニポリエチレンで
両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、ポ！Ｊエチレンテレフタレート、ポリ
スチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の
各種のプラス千ツクフィルムまたはソートとこのプラス
チックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまたは
ソート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している色素受容性物質を単独で、またはその他のバイ
ンダー物質とともに含んでいる厚み０．５〜５〇−程度
の被膜であることが好ましい０色素受容性物質の代表例
である色素受容性ポリマーとしては次のような樹脂が挙
げられる。

（イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂など。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−集水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。

熱転写受像材料の受像層は、色素受容性物質を水溶性バ
インダーに分散して担持する構成としてもよい。この場
合に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種々の
水溶性ポリマーを使用−うるが、硬膜剤コニより架橋反
応しうる基を有する水溶性のポリマー（例えばゼラチン
）が好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有ＩＩ溶剤や熱溶剤を用いて色素に対す
る染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転移点の
より高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤
の使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表
面のヘタツキ、他の物質との接着、転写後の色素の他物
質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等
の故障を防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０−１特に３〜３０ｐ
の範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２
−５特に０．２〜ｌ−の範囲にするのが好ましい。

熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間層を有し
てもよい。

中間層は構成する材質により、クノノヨン層、多孔層、
−色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の
機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も
兼ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

熱転写受像材料を構成する受像層、クツション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、ンリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カル／ラム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい 熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａ＋＋＋ａｎ
編’Ｔｈｅ　Ｃｈｅｗｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第５巻第８章、特開昭６１−１４
３７５２号などに記載されている化合物を挙げることが
できる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いる熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤に
よって硬化されていてもよい。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜膜が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許筒４，６７８゜７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。より具体的には、アルデヒド
系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリ゛ジン系硬
膜Ｍ、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ
Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール
尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３
４１５７号などに記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金ｉ錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインク）′系化合物がある。また、特
開昭６１〜１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ヘンシトリアゾール系化合物（
米国特許筒３　、５３３　、７９４号など）、４−チア
ゾＩＪ　）ン系化合物（米国特許筒３，３５２，６８１
号など）、ヘンシフエノン系化合物（特開昭５６−′：
：７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許筒４．２４１，１５５号、
同第４゜２４５，０１８号第３〜３６ｆ！ｊｌ、同第４
，２５４，１９５号第３〜８Ｎ、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２．５６号（２７）〜（２９）頁
、同６３−１９９２４８号、特開平１〜７５５６８号等
に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための４色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スヘリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。界面活性剤柔しては、非イオン性界面活性剤、アニオ
ン性界面活性荊、両性界面活性前、カチオン性界面活性
剤を用いることができる。具体例は特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている
。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他の疎水性化合
物を水溶性バイングー中に分散する際には、分散助削と
して界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のため
には、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９〜１５７６
３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好まし
く用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレート等の特開昭６１
−８８２５６号（２９）　頁記載の化合物の他に、ヘン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズ等の特開昭６３２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によりスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい 例えば、■ポリビニルブチラール＃４脂とイソノアネー
トとの反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とす
る耐熱スリンプ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラ
ール樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス
転移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、またイソシアネ
ートとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部
分の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステ
ＪしのアＪレカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩とし
ては東邦化学製のガファックスＲＤ７２０などが用いら
れ、ポリビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％
、好ましくは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬膜剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラーＪしと多価イソシアネート、
アクリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロ
ースとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機
チタン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、好ましくは熱転写色素供与材料の裏面
から、例えばサーマルヘノド等の加熱手段により面像情
報に応した熱エネルギーを与えることにより、色素供与
層の色素を熱転写受像材料に加熱工茅ルギーの大小に応
して転写することができ、優れた鮮明性、解像性の階調
のあるカラー画像を得ることができる。

加熱手段はサーマルヘノドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクソミ１ノ、あるいは磁気記録方式、
光磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作
成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に
利用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

（実施例） 以下の実施例および比較例において熱転写色素供与材料
および熱転写受像材料の製造、両材料を用いた印字、熱
転写受像材料の試験は次のように行った。

実施例１ （熱転写色素供与材料（１）〜ａωの作成）支持体とし
て裏面にアクリル樹脂からなる耐熱滑性処理が施された
厚さ６−のポリエチレンテレフタレートフィルム（奇人
製）を使用し、フィルムの表面上に、表１に記載の色素
と、イソシアネート化合物と、変性シリコーンオイルと
、バインダーとを含む下記組成の熱転写色素供与層用塗
料組成物をワイヤーバーコーティングにより、乾燥時の
厚みが１．５虜となるように塗布形成し、熱転写色素供
与材料（１）〜００）を作成した。

執 色　素（表１参照） ポリビニルブチラール樹脂 （電気化学製デンカブチラール ５０００Ａ） トルエン メチルエチルケトン アミノ変性シリコーンオイル （信越シリコーン製ＫＦ　８５７） ｇ ２．５ｇ ４０　　Ｉｌｌ！ ０　　ｍ ｇ イソシアネート化合物　　　　　　　　ｙｇ（武田薬品
製タケネートＤＩＩＯＮ） （熱転写受像材料（１）の作成） 基材として厚み１５０−の合成紙（玉子油化製、ＹＵＰ
Ｏ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層
用塗料組成物（１）をワイヤーバーコーティングにより
乾燥時の厚さが８−となるように塗布して熱転写受像材
料（＋）を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温
度１００°Ｃのオーブン中で３０分間行った。

受１１朋堡料岨底血■ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　２２ｇ（東洋紡製
バイロン−２００） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　４ｇ（大日本
インキ化学製にＰ−９０） アミノ変性シリコーンオイル　　　　　０．５ｇ（信越
シリコーン製ＫＦ　８５７） メチルエチルケトン　　　　　　　　　８５ｍ１トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　８５Ｍ１上記のようにし
て得られた色素供与材料と受像材料とを色素供与層と受
像層とが接するように重ね合わせ、色素供与材料の支持
体側から熱ヘツドを使用し、出力０．２５Ｗ／）ノド、
パルス巾０．１〜ＩＱ　ｍ５ｅｃ、ドツト密度６ドツト
／ｌｌ−の条件で熱転写を行ない、受像材料に像状の記
録画像を得た。

得られた記録画像は色汚れのない鮮明なものであった。

（以下余白） 表　　１ ○：　転写後に、色素供与層のはかれや受像層との融着
かない。

△：　色素供与層のはがれが少し認められる。

×：　融着がひどく、転写が途中で止まってしまう。

表１より明らかなように、本発明の場合は、受像材料に
色素供与層が融着することがなかった。

得られた記録済の受像材料を７日間１５，０００ｆｆｉ
ｕｘの蛍光灯耐光性試験機に入れ色像の安定性を調べた
。試験前後でステータスＡフィルターを用いた光学濃度
計で反射濃度を測定し、その比で耐光度を評価した。そ
の結果、本発明の場合は、いずれの画像もほとんど変色
せず安定であった。

実施例２ （熱転写受像材料（２）の作製） 厚さ２００４の紙の表と裏の両面にそれぞれ２５ｍ、３
０ｔｍの厚みにポリエチレンをラミネートしたレジンコ
ー上紙を用意し、２５ｎ厚みのラミネートされた面に下
記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバーコティング
で乾燥厚みＩｏｎになるように塗布し、乾燥して熱転写
受像材料（２）を作製した。

ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　２５ｇ（日本合
成化学製ＴＰ２２０） アミノ変性シリコーンオイル　　　−０，８ｇ（信越シ
リコーン製にＦ　８５７） ポリイソンア第一１　　　　　　　　　４ｇ（大日本イ
ンキ製）ＩＰ−９０） メチルエチルケトン　　　　　　　　　１００　ｔａｎ
トルエン　　　　　　　　　　　　　１ｏｏｆｆｉｌ！
得られた熱転写受像材料（２）を用い、実施例１に記載
の本発明の色素供与材料（］）〜（７）を用いて、実施
例１と同様に熱転写を行なったところ、融着のない鮮明
で耐光度の高い画像記録が得られた。

実施例３ （熱転写受像材料（３）の作製） 下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有ＩＩＩ　溶剤溶液をホモジナイ
ザーで乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を調
製した。

＾）ゼーチン　０゛ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．３ｇドデシル
ヘンゼンスルホン酸　　　　２０ｍ１ナトリウム（５％
水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
＋ｄ（Ｂ）、瓜０　ポリマー泊ゞ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　７．０ｇ（東洋
紡製バイロン３００） カルボキシ変性シリコーンオイル　　０．７ｇ（信越シ
リコーン製Ｘ−２２−３７１０）メチルエチルケトン　
　　　　　　　２〇−トルエン　　　　　　　　　　　
　　１０１１Ｉｌトリフエニルフオスフエート　　　　
　１．５ｇこのようにして調製した分散物にフッ素系界
面活性剤（ａ）　Ｃ：＋Ｆ７ＳＯｚ〜ＣＨ２Ｃ００Ｋの
０．５ｇを水／メタノＪｔ −ル（１：　１）の混合溶媒１０−に溶解した溶液を添
加じ、受像層用塗布組成物とした。

この塗布組成物を、表面にコロナ放電した厚み１５０ρ
の合成紙（玉子油化製：　ＹＬｉＰＯ−５ＧＧ−１，５
０）上にワイヤーバーコーティング法によりウニアト膜
厚７５−となるように塗布し乾燥した。

得られた熱転写受像材料（３）を用い、実施例１に記載
の本発明の色素供与材料（１１〜（７）を用いて、実施
例１と同様に熱転写を行なったところ、融着のない鮮明
で耐光度の優れた記録が得られた。

実施例４ 表２に記載の化合物（高分子バインダー樹脂、イソシア
ネート化合物、変性ンリコーンオイル）を用いる以外は
実施例１の色素供与材料と同様にして、色素供与材料０
ｆ）−（至）を作成した。

得られた色素供与材料００〜＠を用い、実施例１〜３に
記載の熱転写受像材料（１）〜（３）を用いて、実施例
１と同様に熱転写を行なったところ、融着のない鮮明で
耐光度の優れた記録が得られた。

（以下余白） （発明の効果） 本発明に従い、熱移行性色素、イソシアネート化合物、
変性シリコーンオイルおよび高分子バインダー樹脂を含
有する熱転写色素供与材料を用いることにより、熱転写
時の熱転写色素供与材料と熱転写受像材料との融着が防
止され、鮮明な記録が得られた。

特に、本発明の一般式（１）〜（ｒＶ）で表される色素
を熱移行性色素として用いることにより、色再現性に優
れ、光堅牢性等の保存性に優れ、且つ熱転写時に融着が
起こらない記録が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一面に色素供与層を有する熱転写色素供
   与材料において、該色素供与層が熱移行性色素と、イソ
   シアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物と
   、該イソシアネート化合物と反応する官能基を分子中に
   有する変性シリコーンオイルと、前記イソシアネート化
   合物と反応する活性水素基を有する高分子バインダー樹
   脂とを含むことを特徴とする熱転写色素供与材料。