JPH01292186A - 繊維用糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は抱合力とブロッキング（膠着）防止性とのバラ
ンスが良好に保たれた繊維用糊剤を提供する。

［従来の技術］ 近時、従来の製織機における杼に代えて水の噴射により
経糸を飛送させることによって、織物を製造する方式の
ウォータージェット式製織機が高速運転が可能であり、
著しく製織効率が向上するので一般に広＜昔汝しつつあ
る。

この方式においては水が多量に用いられるために、該製
織機に適合する繊維糊剤としては乾燥後の糊膜の充分な
耐水性が要求されるとともに染色加工等の後加工のため
に充分な糊抜性を有することし必要であり、ウォーター
ノエットルーム用糊剤には耐水性と糊抜性という用矛盾
する性質を充分に満足し得るものでなければならない。

かかる糊剤としても最も代表的なものはアクリル酸エス
テル−アクリル酸共重合体系の糊剤であるが、ポリエス
テル系繊維等に対して抱合力が今一つ不満足であり、効
率的なサイジングが出来ないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ かかる対策の一つとしてポリエステル系樹脂よりなる糊
剤が知られているが、該樹脂は糊物性として最も重要な
抱合力と取り扱い面から重要なブロッキング性とのバラ
ンスがとりにくい難点がある。縮合成分の種類や量を変
えてガラス転移温度を低くすれば、抱合力は良くなるが
、樹脂めブロッキングがおこり易く、貯蔵時や輸送時に
粒子が膠着して商品価値を低下させたり、糊付糸同志が
膠着して生産性を損なう恐れがある。一方、ブロッキン
グを防止するためににガラス転移温度を高くすれば抱合
力の低下をもたらし実用的な糊・剤が得られない。

従って、ポリエステル系樹脂の一開発に当たっては萌記
両者の性質をバランス良く保つことが不可欠の課題とな
る。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、 「（ａ）ジカルボン酸及びジオール （ｂ）スルホン酸塩基含有ジカルボン酸、スルホン酸塩
基含有ジオール、３価以上のポリカルボン酸の少なくと
も一種 Ｖ・ （ｃ）一般式　　　　ｎ　ｔ　Ｏ＋　Ｓ　ｉ　Ｏ汁Ｈ又
はＲ叩 Ｒ＊　　　　Ｒ３ 〔ここではＲ１は水素又はアルキル基、Ｒｘ、Ｒｓはア
ルキル基又はフェニル基、１％ｍは１００以下の整□数
〕で示されるポリシロキサンを反応させて得られるポリ
エステル系樹脂からなる繊維用糊剤。」が目的を達成す
ることを見出し本発明を完成した。

以下、本発明の糊剤であるポリエステル樹脂の製造につ
いて説明する。

該ポリエステル樹脂は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分を
反応させて得られる。

本発明のポリエステル樹脂に用いられる（ａ）成分のジ
カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、マロ
ン酸、ジメチルマロン酸、こはく酸、ゲルタール酸、ア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２・２
−ジメチルグルクール酸、アゼライン酸、セバシン酸、
フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ｌ・３−シクロ
ベンクンジカルボン酸、ｌ・２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、■・３−シクロペンタンジカルボン酸、■・４
−シクロヘキサンジカルボン酸、２・５−ノルボルナン
ジカルボン酸、ｌ・４−ナフタール酸、シフエニン酸、
４・４′−オキシ安息香酸、ジグリコー゛ル酸、チオジ
プロピオン酸、及び２・５−ナフタレンジカルボン酸等
が挙げられる。

これらは酸無水物、エステル、クロライド等であっても
良く、例えばｌ・４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメ
チル、２・６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソ
フタール酸ジメチル、テレフタール酸ジメチル及びテレ
フタール酸ジフェニルを含む。

ジオールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、！・３−プロパンジオール、２・４−ジメチル−２
−エチルヘキサン−１・３−ジオール、２・２−ジメチ
ル−！・３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコー
ル）。

２−エチル−２−ブチルート３−プロパンジオール、２
−エチル−２−イソブチルート３−プロパンジオール、
１・３−ブタンジオール、ｌ・４−ブタンジオール、１
・５−ペンタジオール、！・６−ヘキサンジオール、２
・２・４−トリメチル−Ｉ・６−ヘキサンジオール、ｌ
・２−シクロヘキサンジメタツール、ｌ・３−シクロヘ
キサンジメタツール、ｌ・４−シクロヘキサンジメタツ
ール、２・２・４・４−テトラメチル−１・３−シクロ
ブタンジオール、４・４′−チオジフェノール、４・４
′−メチレンジフェノール、４・４′−（２−ノルボル
ニリデン）ジフェノール、４・４′−ジヒドロキシビフ
ェノール、６−９ｍ−及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、
４・４′−イソプロピリデンジフェノール、４・４′−
イソプロピリデンビス（２・６−ジクロロフェノール）
、２・５−ナフタレンノオール及びｐ−キシレンジオー
ルが挙げられる。

更に３官能以上の多価アルコール、例えばペンタエリス
リトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン等を必要に応じて使用しても良い。

次に本発明における（ｂ）成分はスルホン酸塩基含有ジ
カルボン酸、スルホン酸塩基含有ジオール、３価以上の
ポリカルボン酸である。

具体的には５−ソジウムスルホイソフタル酸、５−ボタ
シウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸、３−ブテ
ンート２−ジオール、２−ブテンート４−ジオール、２
・５−ジメチル−３−ヘキセン−２・５−ジオール等の
オレフィン系グリコール、ｌ・５−へキサジエン−３・
４−ジオール、２・６−オクタジニンー４・５−ジオー
ル等のジオレフィン系ジオールの不飽和結合に、酸性亜
硫酸ナトリウムや酸性亜硫酸カリウムを付加反応させた
化合物、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメ
リット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキ
セン−１，２，３トリカルボン酸無水物、トリメシン酸
などがあげられる。これらはそれぞれ単独又は２以上混
合して用いられる。

Ｒ３ （ｃ）成分は、一般式　　　　Ｒ１０＋ＳｉＯ＋−Ｈ又
はｔ や・　　　や・ Ｒｔ　　　　Ｒ３ 〔ここではＲ１は水素又はアルキル基％　Ｒ１％　Ｒ３
はアルキル基又はフェニル基、ｎ、ｍは１００以下の整
数〕で示されるポリシロキサンである。アルキル基とし
ては通常はメチル基、エヂル基、プロピル基等の低級ア
ルキル基が多用される。ｎ、ｍの好ましい範囲は反応性
や物性面から２０〜５０である。

かかる成分を反応させる時には各成分を一括仕込み、分
割仕込み、連続仕込み等の任意の手段が採用される。

触媒としては酢酸亜鉛、塩化亜鉛、ラウリル第一スズ、
ジブチルスズオキサイド等が用いられこれらは仕込全ｊ
；１に対し、０．００５〜０．０５重量％程度使用され
る。

溶媒は特に必要ではないが、必要であれば酢酸エヂル、
ベンゼン、アセトン、キシレン、トルエン等の不活性溶
媒を使用しても良い。

得られるポリエステル樹脂中における（ｃ）成分の含ａ
ｍは０．１−１０重Ｍ％好ましくは０．５〜５重屓％で
ある。０．１重量％以下ではブロッキング性が大となり
、一方１０重量％以上では抱合力の低下の点で実用的で
ない。

又（ｂ）成分としてスルポン酸塩基含有モノマーを用い
る場合、その含有量は３〜２０重量％好ましくは５〜１
５重量％が有利である。

ポリカルボン酸を用いる場合、樹脂の酸価が２５〜１５
０　ＫＯＨｍ９／　９好ましくは３５〜Ｉ　００　ＫＯ
Ｈｍ９／９となる様にする。

スルホン酸塩基含有量や酸価が上記の下限以下では水へ
の溶解性の点で不利となり、又上限以上では抱合力が低
下する。

本発明で得られるポリエステル樹脂のガラス転移温度は
２０〜５０℃程度である。

かくして得られたポリエステル樹脂を用いて糊剤を調製
するに際しては、樹脂を水に溶解させれば良いが、ポリ
カルボン酸を用いた場合は通常アンモニア水等のアルカ
リ水に溶解することが必要である。糊液の固形分濃度は
作業性等を考慮して５〜２０重量％程度、又その粘度は
濃度１０重量％において５〜２０　ｃｐｓ　（２０℃で
測定）程度の範囲になるようにするのが適当である。該
液には任意の繊維用加工剤、柔軟剤、可塑剤、繊維助剤
等を併用して差し支えない。

又本発明の効果を失わない範囲で上記ポリエステル樹脂
と共にアクリル系樹脂糊剤、ポリビニルアルコール系樹
脂糊剤、澱粉系糊剤、従来公知のポリエステル系樹脂糊
剤等を併用しても良い。

本発明の糊剤は糊付糸の種類、例えば疎水性の強弱の別
、合成繊維、天然繊維の別、フィラメント糸、紡績糸の
別を問わず広く一般にウォータージェット成製＃ａ機を
用いる製織機の製織用糊剤として極めて好適なものであ
る。勿論かかる方式以外の任意の方式での糊付にも実用
されうるちのである。

次に実例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

ポリエステル樹脂の製造例 第１表に示される如きモノマーを用いて７種類の樹脂を
製造した。

（反応条件） 〔樹脂１．２．６　） 全モノマーを一括仕込みし、酢酸亜鉛触媒を混合しｆ二
のち、１８０〜２３０℃で３時間エステル化し、２３０
〜２６０℃で２時間重縮合を行った。

〔樹脂３，４，５） （ａ）、（ｃ）を仕込み、酢酸亜鉛の存在下に１８０〜
２３０℃でエステル化し、（ｂ）を仕込んで１４０〜２
００℃で反応した。

略号の説明 Ｔ　　Ｐ　　Ａ：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソテレフタル酸 ＰＭＤＡ　：無水ピロメリット酸 Ｅ　　Ｇ：エチレングリコール Ｎ　Ｐ　　Ｇ：ネオペンチルグリコールＤ　　Ｅ　　Ｇ
ニジエチレングリコール１．４−ＢＧ　：　ｌ　、４−
ブタンジオールＳｆＰＭ：５−ソジオイソフタル酸メチ
ルＴＭＡニトリメリット酸 Ｘ　：　５−　（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフ
リル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸無水物 ｌ；ポリシロキサン Ｒ，＝Ｈ，Ｒ１＝Ｃ［＋ ｎ＝３５ ■：ボリシロキサン Ｒ，＝Ｈ，Ｒ，＝Ｃ，Ｈ。

ｎ＝３０ ■：ボリシロキサン ＲＩ＝　Ｈ、Ｒｔ　＝　Ｑ　　、　Ｒ３＝　ＣＨ３Ｉ　
ｎ＝１Ｏ・　ｍ−２０ 実施例１〜５、対照例！〜２ 前記で得られたポリエステル樹脂を用い６％の糊剤水溶
液を調製した。（但し、Ｔ　Ｍ　Ａ　ｎ　、　Ｐ　Ｍ　
Ｄ　Ａ及びＸによる変性ポリエステル樹脂については２
８％のアンモニア水に溶解した。） これをウォータージェットルーム用糊剤として使用し、
その性能を評価した。

但し性能評価は以下の如くして行った。

京糸：ポリエステル糸（５０ｄ／２４フイラメント）糊
付条件： イ）サイザー　ワーピングスラッシャーロ）糊付温度　
２０℃ ハ）糊付速度　１００ｍ／ｗｉｎ 二）乾燥速度　チャンバー　１２０℃ シリンダー　　９０℃ 付若率 糊付糸２〜３９を１００倍量の０．５％炭酸ソーダ水溶
液に入れ９０℃で３回糊抜きを行い、水洗乾燥後に重量
を測定し、糊付糸と糊抜糸の重量差により求めた。

抱合力試験 松井精機製ＴＭ式抱合力試験機を用い、加ｆｌｔ１００
ｇ、角度１４５°（１０ｎｍ）で糸割れするまでの平均
摩擦回数を測定した。

膠ｄカテスト 糊付糸をボビンに巻いたまま３５℃Ｘ　９５　Ｒ０％で
！週間調湿後、２０℃ｘ６５ＲＨ％中に置いて１日後に
糸の巻き戻し抵抗を測定した。

巻き取りボビンの回転数は２００　ｒｐＨ＋、記録チャ
ートスピード３０ｍｍ／ｍｉｎで７０ｍｍ分測定し、最
初の２０ｍｍの平均値（１）と終わりの２０＋ｍの平均
値（ＩＩ）を求めた。

糊抜率 糊付糸２〜３ｇを１００倍量の０．１％炭酸ナトリウム
水溶液に入れ、８０〜８５℃で２０秒糊抜を行い、水洗
乾燥後、重量測定し糊付系と糊抜糸との重量差より糊抜
用を求め、付ｎ量に対する比率で示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ジカルボン酸及びジオール （ｂ）スルホン酸塩基含有ジカルボン酸、スルホン酸塩
   基含有ジオール、３価以上のポリカルボン酸の少なくと
   も一種 （ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここではＲ＿１は水素又はアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３はアルキル基又はフェニル基、ｎ、ｍは１００以下の
   整数〕で示されるポリシロキサンを反応させて得られる
   ポリエステル系樹脂からなる繊維用糊剤。