JPH01301538A - ガラス系光ファイバの製造方法 - Google Patents
ガラス系光ファイバの製造方法Info
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- JPH01301538A JPH01301538A JP63132197A JP13219788A JPH01301538A JP H01301538 A JPH01301538 A JP H01301538A JP 63132197 A JP63132197 A JP 63132197A JP 13219788 A JP13219788 A JP 13219788A JP H01301538 A JPH01301538 A JP H01301538A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
童栗上■肌朋分腎
本発明は、ポリイミド系樹脂からなるプライマリ−コー
ト層を有する石英ガラスなどのガラス系の光ファイバ、
たとえば通信用光ファイバ、イメージスコープ用マルチ
プルファイバ、照明用ライトガイドなど、就中イメージ
スコープ用の石英ガラス系マルチプルファイバ、の製造
に好適な新規製造方法に関する。
ト層を有する石英ガラスなどのガラス系の光ファイバ、
たとえば通信用光ファイバ、イメージスコープ用マルチ
プルファイバ、照明用ライトガイドなど、就中イメージ
スコープ用の石英ガラス系マルチプルファイバ、の製造
に好適な新規製造方法に関する。
l米辺及歪
ガラス系光ファイバは、可撓性を良好とするために、通
常線引き後に有機高分子のプライマリ−コート層を施さ
れて実用に供される。有機高分子の中ではポリイミドが
耐熱性や耐放射線性に優れていることが知られているの
で、それら特性に優れた光ファイバを得るために該ファ
イバの上にポリイミドプライマリ−コート層を施すこと
が課題となっている。
常線引き後に有機高分子のプライマリ−コート層を施さ
れて実用に供される。有機高分子の中ではポリイミドが
耐熱性や耐放射線性に優れていることが知られているの
で、それら特性に優れた光ファイバを得るために該ファ
イバの上にポリイミドプライマリ−コート層を施すこと
が課題となっている。
°を すべきり
ところでポリアミドイミドは、ガラス系光ファイバの上
に塗布すると、その表面層は比較的速く硬化して内部に
未硬化部分を包み込む性質があり、また加熱硬化の際に
は縮合反応の結果多量の水が生じるために、該水により
塗膜が発泡し易く、特に線引後の外径が200μ−以上
の太いガラス系光ファイバの上に厚肉のプライマリコー
ト層を形成する場合には一層発泡し易くて、表面平滑に
して可撓性や機械的特性に優れた厚肉皮膜を形成し難い
問題がある。このために未だポリイミドプライマリ−層
を有する高品質のガラス系光ファイバが商業ベースで生
産されていないのが実情である。
に塗布すると、その表面層は比較的速く硬化して内部に
未硬化部分を包み込む性質があり、また加熱硬化の際に
は縮合反応の結果多量の水が生じるために、該水により
塗膜が発泡し易く、特に線引後の外径が200μ−以上
の太いガラス系光ファイバの上に厚肉のプライマリコー
ト層を形成する場合には一層発泡し易くて、表面平滑に
して可撓性や機械的特性に優れた厚肉皮膜を形成し難い
問題がある。このために未だポリイミドプライマリ−層
を有する高品質のガラス系光ファイバが商業ベースで生
産されていないのが実情である。
−壱を解°するための
本発明は、上記の問題点を解決するための手段として、
線引後の外径が200〜5000μ−のガラス系光ファ
イバの上にD m / Di比(ここにDmはプライマ
リコート層の最終仕上がり外径)で少なくとも1.05
となる厚肉のポリイミド樹脂系プライマリコート層を塗
布・焼付により形成するにあたり、ポリイミド系樹脂ワ
ニスとしてポリアミドイミド樹脂ワニス、ポリエステル
イミド樹脂ワニス、ポリエステルアミドイミド樹脂ワニ
ス、およびポリエーテルイミド樹脂ワニスからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種を用いることを特徴とするガ
ラス系光ファイバの製造方法を堤供しようとするもので
ある。
線引後の外径が200〜5000μ−のガラス系光ファ
イバの上にD m / Di比(ここにDmはプライマ
リコート層の最終仕上がり外径)で少なくとも1.05
となる厚肉のポリイミド樹脂系プライマリコート層を塗
布・焼付により形成するにあたり、ポリイミド系樹脂ワ
ニスとしてポリアミドイミド樹脂ワニス、ポリエステル
イミド樹脂ワニス、ポリエステルアミドイミド樹脂ワニ
ス、およびポリエーテルイミド樹脂ワニスからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種を用いることを特徴とするガ
ラス系光ファイバの製造方法を堤供しようとするもので
ある。
発浬I刈を尻
本発明者の研究によれば、線引後の外径が200〜50
00μ−の太いガラス系光ファイバであって、しかも実
用的な可撓性を有する光ファイバを得るには、上記のD
m/D i比で少な(とも1.05である厚肉の有機高
分子プライマリコート層を生成する必要がある。一方ポ
リイミド系樹脂ワニスとしてポリアミドイミド樹脂ワニ
ス、ポリエステルイミド樹脂ワニス、ポリエステルアミ
ドイミド樹脂ワニス、およびポリエーテルアミドイミド
樹脂ワニスからなる群から選ばれた少なくとも1種を用
いた場合、それらのワニスは被ワニス塗布体たるガラス
系光ファイバがたとえ線引後の外径が200〜5000
、usの太いものであってもポリイミドワニスに見ら
れたような表面層の早期硬化の問題がなく、加熱硬化の
際に縮合反応に基づく多量の水の発生があるとしても、
揮散が容易であるので該水による塗膜発泡の問題がない
、この結果、l)m/[)i比で少なくとも1.05で
ある厚肉でしかも耐熱性、機械的強度、表面平滑性など
が優れたポリイミド系樹脂プライマリコート層を容易に
形成することが可能である。
00μ−の太いガラス系光ファイバであって、しかも実
用的な可撓性を有する光ファイバを得るには、上記のD
m/D i比で少な(とも1.05である厚肉の有機高
分子プライマリコート層を生成する必要がある。一方ポ
リイミド系樹脂ワニスとしてポリアミドイミド樹脂ワニ
ス、ポリエステルイミド樹脂ワニス、ポリエステルアミ
ドイミド樹脂ワニス、およびポリエーテルアミドイミド
樹脂ワニスからなる群から選ばれた少なくとも1種を用
いた場合、それらのワニスは被ワニス塗布体たるガラス
系光ファイバがたとえ線引後の外径が200〜5000
、usの太いものであってもポリイミドワニスに見ら
れたような表面層の早期硬化の問題がなく、加熱硬化の
際に縮合反応に基づく多量の水の発生があるとしても、
揮散が容易であるので該水による塗膜発泡の問題がない
、この結果、l)m/[)i比で少なくとも1.05で
ある厚肉でしかも耐熱性、機械的強度、表面平滑性など
が優れたポリイミド系樹脂プライマリコート層を容易に
形成することが可能である。
ポリアミドイミド樹脂ワニス、ポリエステルイミド樹脂
ワニス、ポリエステルアミドイミド樹脂ワニスあるいは
ポリエーテルイミド樹脂ワニスの各塗布・焼付層は、一
般に耐熱性および耐放射線性においてポリイミドワニス
の塗布・焼付層より劣るが、ポリイミド以外の他の多く
の有機高分子被覆層と比較すると格段に優れており、し
たがって本発明の方法で得られるガラス系光ファイバ、
就中石英ガラス系光ファイバは、耐熱性および耐放射線
性の双方に優れたものとして多くの用途に使用すること
ができる。
ワニス、ポリエステルアミドイミド樹脂ワニスあるいは
ポリエーテルイミド樹脂ワニスの各塗布・焼付層は、一
般に耐熱性および耐放射線性においてポリイミドワニス
の塗布・焼付層より劣るが、ポリイミド以外の他の多く
の有機高分子被覆層と比較すると格段に優れており、し
たがって本発明の方法で得られるガラス系光ファイバ、
就中石英ガラス系光ファイバは、耐熱性および耐放射線
性の双方に優れたものとして多くの用途に使用すること
ができる。
日の貝 な1日
本発明においては、石英ガラス系光ファイバなどの各種
のガラス系光ファイバ、就中多数本の石英ガラス系光フ
ァイバの束を線引して得た外径(Di)が少なくとも2
00μ−の石英ガラス系マルチプルファイバなどがポリ
イミドワニスコートの対象とされ、またマルチプルファ
イバ製造用の上記石英ガラス系光ファイバとしては、コ
アおよびクラッド層、および必要の応じてクラッド層上
に設けられるサポート層のいずれもが純石英ガラス、ド
ープド石英ガラスなどの石英系ガラスにて構成されてい
るものが用いられる。就中、純石英ガラスコアの上にB
および/またはFにてドープされた純石英ガラスのクラ
ンド層を有する光ファイバあるいは該光ファイバのクラ
ッド層上にさらに線引き温度が少なくとも1800℃の
石英ガラスのサポート層を有する光ファイバなどが好ま
しい0本発明においては、各種石英ガラス系ガラス系マ
ルチプルファイバのうちでも外径が200〜500’O
μ−のもの、特に250〜3000μ扉のものが好適で
ある。
のガラス系光ファイバ、就中多数本の石英ガラス系光フ
ァイバの束を線引して得た外径(Di)が少なくとも2
00μ−の石英ガラス系マルチプルファイバなどがポリ
イミドワニスコートの対象とされ、またマルチプルファ
イバ製造用の上記石英ガラス系光ファイバとしては、コ
アおよびクラッド層、および必要の応じてクラッド層上
に設けられるサポート層のいずれもが純石英ガラス、ド
ープド石英ガラスなどの石英系ガラスにて構成されてい
るものが用いられる。就中、純石英ガラスコアの上にB
および/またはFにてドープされた純石英ガラスのクラ
ンド層を有する光ファイバあるいは該光ファイバのクラ
ッド層上にさらに線引き温度が少なくとも1800℃の
石英ガラスのサポート層を有する光ファイバなどが好ま
しい0本発明においては、各種石英ガラス系ガラス系マ
ルチプルファイバのうちでも外径が200〜500’O
μ−のもの、特に250〜3000μ扉のものが好適で
ある。
ポリアミドイミド樹脂ワニスとしては、市販品では、日
立化成社製の商品名F(I−405、日東電工社製の商
品名DA+−500などが例示される。ポリエステルイ
ミド樹脂ワニスとしては、市販品では、米国スケネクタ
ディ社製の商品名1sos+id 38M、西独間BA
SF社製の商品名Terebec MT533などが例
示される。ポリエステルアミドイミド樹脂ワニスとして
は、市販品では、大日精化社製の商品名Terebec
800などが例示される。ポリエーテルイミド樹脂ワ
ニスとしては、米国GE社製の商品名ウルテムのN−メ
チルピロリドン20重量%溶液などが例示される。また
マグネットワイヤーの製造に用いられている上記ポリイ
ミド系樹脂のワニスも使用することができる。
立化成社製の商品名F(I−405、日東電工社製の商
品名DA+−500などが例示される。ポリエステルイ
ミド樹脂ワニスとしては、市販品では、米国スケネクタ
ディ社製の商品名1sos+id 38M、西独間BA
SF社製の商品名Terebec MT533などが例
示される。ポリエステルアミドイミド樹脂ワニスとして
は、市販品では、大日精化社製の商品名Terebec
800などが例示される。ポリエーテルイミド樹脂ワ
ニスとしては、米国GE社製の商品名ウルテムのN−メ
チルピロリドン20重量%溶液などが例示される。また
マグネットワイヤーの製造に用いられている上記ポリイ
ミド系樹脂のワニスも使用することができる。
つぎに本発明の方法を工程順に説明する。ガラス系光フ
ァイバの例として、石英ガラス系マルチプルファイバの
場合につき説明すると、光ファイバの束を2200℃前
後の高温度で線引きして得たマルチプルファイバの上に
上記のポリイミド系樹脂ワニスの1種を塗布し、加熱硬
化する。加熱硬化は、ポリイミド系樹脂ワニス塗布層を
高温で加熱して一挙にCステージ状態にもたらしてもよ
いが、好ましくは、1次硬化して塗布層をBステージ状
態にもたらし、ついで2次硬化してCステージ状態にも
たらす、このワニス塗布、加熱硬化(好ましくは1次硬
化し、その後2次硬化する)を1工程として2工程以上
の多工程繰り返し、所望厚さを有するポリイミド層を形
成する。
ァイバの例として、石英ガラス系マルチプルファイバの
場合につき説明すると、光ファイバの束を2200℃前
後の高温度で線引きして得たマルチプルファイバの上に
上記のポリイミド系樹脂ワニスの1種を塗布し、加熱硬
化する。加熱硬化は、ポリイミド系樹脂ワニス塗布層を
高温で加熱して一挙にCステージ状態にもたらしてもよ
いが、好ましくは、1次硬化して塗布層をBステージ状
態にもたらし、ついで2次硬化してCステージ状態にも
たらす、このワニス塗布、加熱硬化(好ましくは1次硬
化し、その後2次硬化する)を1工程として2工程以上
の多工程繰り返し、所望厚さを有するポリイミド層を形
成する。
本発明において使用するポリイミド系樹脂ワニスといえ
ども、各工程において一挙に過大量塗布したり、あるい
は加熱硬化を急速に行うと塗布層が発泡したり、表面に
亀裂や波打ちが生じたりする。したがって本発明におい
ては、第n回目の工程で形成されるコート層の厚さはT
、/T、、比(但しT*=Di)で2.0以下、好まし
くは1.5以下となるように比較的薄く塗布し、また2
次硬化を150〜600℃、特に200〜500℃の温
度で行うことが好ましい、なおその場合の1次硬化は、
通常の温度域、たとえば150〜400℃で行ってよい
。
ども、各工程において一挙に過大量塗布したり、あるい
は加熱硬化を急速に行うと塗布層が発泡したり、表面に
亀裂や波打ちが生じたりする。したがって本発明におい
ては、第n回目の工程で形成されるコート層の厚さはT
、/T、、比(但しT*=Di)で2.0以下、好まし
くは1.5以下となるように比較的薄く塗布し、また2
次硬化を150〜600℃、特に200〜500℃の温
度で行うことが好ましい、なおその場合の1次硬化は、
通常の温度域、たとえば150〜400℃で行ってよい
。
叉隻拠
以下、実施例および比較例により本発明を一層詳細に説
明する。
明する。
実施例1
純石英ガラスコア、BとFとがドープした純石英ガラス
のクランド層、および合成石英ガラスのサポート層とか
らなる石英ガラス光ファイバの14000本を合成石英
ガラス製スキンパイプ中に充填して2200℃で線引き
して外径470μ−のマルチプルファイバを得た。線引
き直後の該マルチプルファイバの上にポリアミドイミド
樹脂ワニス(日立化成社製の商品名H1−405、固形
分濃度:30重量%)を塗布し、200℃で1次硬化し
、ついで300℃、15分の条件で2次硬化して厚さ7
0μ−のCステージ皮膜を形成して第1回目の工程を終
了した。第1回目の工程と同じ工程を2回繰り返して合
計厚140μ−のポリアミドイミド樹脂層を形成した。
のクランド層、および合成石英ガラスのサポート層とか
らなる石英ガラス光ファイバの14000本を合成石英
ガラス製スキンパイプ中に充填して2200℃で線引き
して外径470μ−のマルチプルファイバを得た。線引
き直後の該マルチプルファイバの上にポリアミドイミド
樹脂ワニス(日立化成社製の商品名H1−405、固形
分濃度:30重量%)を塗布し、200℃で1次硬化し
、ついで300℃、15分の条件で2次硬化して厚さ7
0μ−のCステージ皮膜を形成して第1回目の工程を終
了した。第1回目の工程と同じ工程を2回繰り返して合
計厚140μ−のポリアミドイミド樹脂層を形成した。
実施例2
ポリアミドイミド樹脂ワニスに代わって、ポリエステル
イミド樹脂ワニス(米国スケネクタディ社製の商品名1
sosid 38M、固形分濃度:38重量%)を使用
し、各工程での1次硬化を180℃、2次硬化を220
℃、1時間の条件で行った点においてのみ実施例1と異
なる製造を行い、合計厚140μ−のポリエステルイミ
ド樹脂層を形成した。
イミド樹脂ワニス(米国スケネクタディ社製の商品名1
sosid 38M、固形分濃度:38重量%)を使用
し、各工程での1次硬化を180℃、2次硬化を220
℃、1時間の条件で行った点においてのみ実施例1と異
なる製造を行い、合計厚140μ−のポリエステルイミ
ド樹脂層を形成した。
実施例3
ポリアミドイミド樹脂ワニスに代わって、ポリエーテル
イミド樹脂ワニス(米国GE社製の商品名ウルテムのN
−メチルピロリドン20重量%溶液)を使用し、各工程
での1次硬化を180℃、2次硬化を240℃、1時間
の条件で行った点においてのみ実施例1と異なる製造を
行い、合計厚140μ−のポリエステルイミド樹脂層を
形成した。
イミド樹脂ワニス(米国GE社製の商品名ウルテムのN
−メチルピロリドン20重量%溶液)を使用し、各工程
での1次硬化を180℃、2次硬化を240℃、1時間
の条件で行った点においてのみ実施例1と異なる製造を
行い、合計厚140μ−のポリエステルイミド樹脂層を
形成した。
実施例4
各工程での2次硬化を400t、5分加熱の条件で行っ
た点のみ実施例1と異なる製造を行って合計厚140μ
閣のポリアミドイミド樹脂層を形成した。
た点のみ実施例1と異なる製造を行って合計厚140μ
閣のポリアミドイミド樹脂層を形成した。
比較例1
ポリアミドイミド樹脂ワニスに代わって、ポリイミドワ
ニス(東し社製の商品名トレニース#3000、固形分
濃度:23重量%)を使用した点のみ実施例1と異なる
製造を行って、合計厚140μ−のポリイミド層を形成
した。
ニス(東し社製の商品名トレニース#3000、固形分
濃度:23重量%)を使用した点のみ実施例1と異なる
製造を行って、合計厚140μ−のポリイミド層を形成
した。
実施例1〜4で得た各マルチプルファイバは、いずれも
コート層の表面は平滑であって、また直径5cmのマン
ドレルに巻きつけ可能であった。
コート層の表面は平滑であって、また直径5cmのマン
ドレルに巻きつけ可能であった。
これに対して比較例1マルチプルフアイバは、そのポリ
イミドコート層に発泡が生じており、またiI径10c
mのマンドレルにさえ巻きつけ不可であった。
イミドコート層に発泡が生じており、またiI径10c
mのマンドレルにさえ巻きつけ不可であった。
実施例6
純石英ガラスコア、BとFとがドープされた純石英ガラ
スのクラッド層、および合成石英ガラスのサポート層と
からなる石英ガラス光ファイバの30200本を合成石
英ガラス製スキンパイプ中に充填して2200℃で線引
きして外径2100μ謂のマルチプルファイバを得た。
スのクラッド層、および合成石英ガラスのサポート層と
からなる石英ガラス光ファイバの30200本を合成石
英ガラス製スキンパイプ中に充填して2200℃で線引
きして外径2100μ謂のマルチプルファイバを得た。
線引き直後のこのマルチプルファイバの上に実施例1で
使用のポリアミドイミドワニスを2回塗布し、200℃
で1次硬化し、ついで250℃、2時間の条件で2次硬
化して厚さ50μmのCステージ皮膜を形成して第1回
目の工程を終了した。第1回目の工程と同じ工程を計3
回繰り返して合計厚175μ−のポリイミド層を形成し
た。なお、第2回目、最終工程の各工程で形成されたポ
リイミドの厚さは、それぞれ50μm、75μ−であっ
た。
使用のポリアミドイミドワニスを2回塗布し、200℃
で1次硬化し、ついで250℃、2時間の条件で2次硬
化して厚さ50μmのCステージ皮膜を形成して第1回
目の工程を終了した。第1回目の工程と同じ工程を計3
回繰り返して合計厚175μ−のポリイミド層を形成し
た。なお、第2回目、最終工程の各工程で形成されたポ
リイミドの厚さは、それぞれ50μm、75μ−であっ
た。
かくして得たマルチプルファイバは、コート層の表面は
平滑であって、また直径30cmのマンドレルに巻きつ
け可能であった。
平滑であって、また直径30cmのマンドレルに巻きつ
け可能であった。
光里少四果
本発明の方法により、種々の外径のガラス系光ファイバ
、特に外径200μ−以上の太い石英ガラス系マルチプ
ルファイバの上にでも、従来困難とされていた厚肉のポ
リイミド系樹脂層をコーティングすることが可能となっ
た。したがって本発明により、耐熱性の光ファイバ、就
中耐熱性並びに耐放射線性に優れ、しかも可撓性にも優
れた石英ガラス系マルチプルファイバを商業ベースで製
造することができる。
、特に外径200μ−以上の太い石英ガラス系マルチプ
ルファイバの上にでも、従来困難とされていた厚肉のポ
リイミド系樹脂層をコーティングすることが可能となっ
た。したがって本発明により、耐熱性の光ファイバ、就
中耐熱性並びに耐放射線性に優れ、しかも可撓性にも優
れた石英ガラス系マルチプルファイバを商業ベースで製
造することができる。
特許出願人 三菱電線工業株式会社
Claims (1)
- 1、線引後の外径が200〜5000μmのガラス系光
ファイバの上にDm/Di比(ここにDmはプライマリ
コート層の最終仕上がり外径)で少なくとも1.05と
なる厚肉のポリイミド樹脂系プライマリコート層を塗布
・焼付により形成するにあたり、ポリイミド樹脂系ワニ
スとしてポリアミドイミド樹脂ワニス、ポリエステルイ
ミド樹脂ワニス、ポリエステルアミドイミド樹脂ワニス
およびポリエーテルイミド樹脂ワニスからなる群から選
ばれた少なくとも1種を用いることを特徴とするガラス
系光ファイバの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63132197A JP2587682B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | ガラス系光ファイバの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63132197A JP2587682B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | ガラス系光ファイバの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301538A true JPH01301538A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2587682B2 JP2587682B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=15075666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63132197A Expired - Fee Related JP2587682B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | ガラス系光ファイバの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2587682B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008081335A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Sumitomo Electric Ind Ltd | ポリイミド被覆ファイバの製造方法 |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP63132197A patent/JP2587682B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008081335A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Sumitomo Electric Ind Ltd | ポリイミド被覆ファイバの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2587682B2 (ja) | 1997-03-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |