JPH01301654A - フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 - Google Patents
フェニル クロロチオホルメイト類の製造法Info
- Publication number
- JPH01301654A JPH01301654A JP13007288A JP13007288A JPH01301654A JP H01301654 A JPH01301654 A JP H01301654A JP 13007288 A JP13007288 A JP 13007288A JP 13007288 A JP13007288 A JP 13007288A JP H01301654 A JPH01301654 A JP H01301654A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- phenyl
- aqueous solution
- compound
- tert
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はフェニル りロロチオホルメイト類の製造法に
関する。フェニル クロロチオホルメイト類は医薬、農
薬の合成中間体として重要なものである。
関する。フェニル クロロチオホルメイト類は医薬、農
薬の合成中間体として重要なものである。
〈従来技術〉
有機溶媒−水混合溶媒中、脱ハロゲン化試剤存在下、フ
ェノール類とチオホスゲンの反応によりフェニル りロ
ロチオホルメイト類を製造し、次いで蒸留することによ
り製造する方法が公知である（特開昭６０−６１５６２
号公報）。
ェノール類とチオホスゲンの反応によりフェニル りロ
ロチオホルメイト類を製造し、次いで蒸留することによ
り製造する方法が公知である（特開昭６０−６１５６２
号公報）。
〈従来技術の問題点〉
従来技術の製造法は、反応終了後の粗製フェニル りロ
ロチオホルメイト類を蒸留することにより製造している
が、蒸留収率が９５％以下と低く、蒸留中にジフェニル
チオカーボネート類等の分解物を生成している。
ロチオホルメイト類を蒸留することにより製造している
が、蒸留収率が９５％以下と低く、蒸留中にジフェニル
チオカーボネート類等の分解物を生成している。
また、不純物として混在するフェノール類は、蒸留によ
るフェニル りロロチオホルメイト類との分離が比較的
困難であり、精密蒸留が必要である。
るフェニル りロロチオホルメイト類との分離が比較的
困難であり、精密蒸留が必要である。
く本発明か解決する手段〉
本発明者らは、フェニル りロロチオホルメイト類の製
造法について鋭意検討した結果、蒸留収率の低下を引起
こす不純物か、原料フェノール類であることを見出し、
また、該不純物は、反応条件の制御によっても、なおか
つ、反応終了後の反応液にアルカリを添加した後に分岐
する操作によっても除去が困難であることを見出した。
造法について鋭意検討した結果、蒸留収率の低下を引起
こす不純物か、原料フェノール類であることを見出し、
また、該不純物は、反応条件の制御によっても、なおか
つ、反応終了後の反応液にアルカリを添加した後に分岐
する操作によっても除去が困難であることを見出した。
さらには、反応終了後、分岐した粗製フェニルクロロチ
オホルメイト類の有機溶液を再度、アルカリ水溶液によ
り洗浄することにより、該化合物が容品に除去可能であ
り、次いで、蒸留することにより蒸留収率か９５％以上
の高収率で製造可能であることを見出たし、本発明を完
成させるに至った。
オホルメイト類の有機溶液を再度、アルカリ水溶液によ
り洗浄することにより、該化合物が容品に除去可能であ
り、次いで、蒸留することにより蒸留収率か９５％以上
の高収率で製造可能であることを見出たし、本発明を完
成させるに至った。
即ち、本発明は、有機溶媒−水混合溶媒中、脱ハロケン
化試剤存在下、フェノール類とチオホスケンの反応によ
り製造した粗製フェニル クロロチオホルメイト類の溶
液を分液後、該溶液をアルカリ水溶１１ｋにより洗浄し
、次いて蒸留することを特徴とするフェニル クロロチ
オホルメイト類の製造法を提供するものである。
化試剤存在下、フェノール類とチオホスケンの反応によ
り製造した粗製フェニル クロロチオホルメイト類の溶
液を分液後、該溶液をアルカリ水溶１１ｋにより洗浄し
、次いて蒸留することを特徴とするフェニル クロロチ
オホルメイト類の製造法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に適用できるフェニル りロロチオホルメイト類
のフェノール類としては、無置換のフェノール、メチル
フェノール、エチルフェノール、ｔｅｒＬ−ブチルフェ
ノール等のアルキル置換フェノール、β−ナフトール、
５．６．７．８−テトラヒドロ− いることかできる。
のフェノール類としては、無置換のフェノール、メチル
フェノール、エチルフェノール、ｔｅｒＬ−ブチルフェ
ノール等のアルキル置換フェノール、β−ナフトール、
５．６．７．８−テトラヒドロ− いることかできる。
本発明に用いる有機溶媒としてはあらゆるものか使用可
能であるか、好ましくはンクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、並びにベンセン
、トルエン、キンレン等の芳香族炭化水素である。
能であるか、好ましくはンクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、並びにベンセン
、トルエン、キンレン等の芳香族炭化水素である。
反応に使用するアルカリ量は、フェノール類に対して１
当量以上であれば良いが、３倍当量以上の使用は伺）利
益をもたらす、収率の低下を引起こす場合かある。濃度
としてはあらゆる濃度での使用か可能であるか、反応で
副生ずる無機塩か充分溶解する水量であれば同等問題な
く、通常は５〜３ ０ ｗ ｔ％のアルカリ水溶液を使
用する。
当量以上であれば良いが、３倍当量以上の使用は伺）利
益をもたらす、収率の低下を引起こす場合かある。濃度
としてはあらゆる濃度での使用か可能であるか、反応で
副生ずる無機塩か充分溶解する水量であれば同等問題な
く、通常は５〜３ ０ ｗ ｔ％のアルカリ水溶液を使
用する。
反応並びに分液後の操作で使用するアルカリとしては例
えば、水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化ルビラム、水酸化セ− ３ ＝ ンウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム
等の水酸化物を揚げることかでき、炭酸塩または炭酸水
素塩としては、上記のアルカリ金属または、アルカリ土
類金属塩を揚げることか出来る。好ましくは、経済性の
面で水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素すト
リウム、水酸化カリウムである。
えば、水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化ルビラム、水酸化セ− ３ ＝ ンウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム
等の水酸化物を揚げることかでき、炭酸塩または炭酸水
素塩としては、上記のアルカリ金属または、アルカリ土
類金属塩を揚げることか出来る。好ましくは、経済性の
面で水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素すト
リウム、水酸化カリウムである。
／））液浸の操作に用いるアルカリ水溶液の使用量は、
粗製フェニル りロロチオホルメイト溶液に対して、分
岐操作か容品な範囲での溶液量で良く、また、アルカリ
存在量は、不純物として含有しているフェノール類に対
して、理論的には当量以上であれば良いが好ましくは、
フェノール類に対して１．０５当量以上である。また、
１０．０当量以」二の使用は、同等利益はもたらさす、
生成しｔこフェニル クロロチオホルメイ］・の分解を
引起こず場合かあり好ましくない。アルカリ濃度として
はあらゆる濃度での使用か可能であるが、１〜３Ｑ ｗ
ｔ％及び／または該アルカリの溶解度以下てあれば同
等支障はない。
粗製フェニル りロロチオホルメイト溶液に対して、分
岐操作か容品な範囲での溶液量で良く、また、アルカリ
存在量は、不純物として含有しているフェノール類に対
して、理論的には当量以上であれば良いが好ましくは、
フェノール類に対して１．０５当量以上である。また、
１０．０当量以」二の使用は、同等利益はもたらさす、
生成しｔこフェニル クロロチオホルメイ］・の分解を
引起こず場合かあり好ましくない。アルカリ濃度として
はあらゆる濃度での使用か可能であるが、１〜３Ｑ ｗ
ｔ％及び／または該アルカリの溶解度以下てあれば同
等支障はない。
洗浄方法としては、種々の方法を用いうるか、粗製フェ
ニル りロロチオホルメイトの溶液にアルカリ水溶液を
添加し、撹拌し次いで静定、分岐することで充分である
。
ニル りロロチオホルメイトの溶液にアルカリ水溶液を
添加し、撹拌し次いで静定、分岐することで充分である
。
蒸留方法としては、フェニル りロロチオチオホルメイ
トの種類により、常圧蒸留、減圧蒸留のいずれの方法で
も可能である。
トの種類により、常圧蒸留、減圧蒸留のいずれの方法で
も可能である。
〈発明の効果〉
本発明により、フェニル りロロチオホルメイト類の精
製、蒸留収率の向上が達成出来、工業的規模での製造法
が確立された。
製、蒸留収率の向上が達成出来、工業的規模での製造法
が確立された。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を具体的に説明するか本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
撹拌機、温度計、３００ｍｌの滴下ロートを備えた１ρ
の３つ目丸底フラスコにフェノール４３０ｇ１ベンセン
１５０ｇ，そしてチオホスゲン５５．０ｇを計り取りフ
ラスコを水冷した。
の３つ目丸底フラスコにフェノール４３０ｇ１ベンセン
１５０ｇ，そしてチオホスゲン５５．０ｇを計り取りフ
ラスコを水冷した。
次いで、滴下ロートに１２ｗｔ％の水酸化カリウム水溶
液２４０ｍ１を入れ、フラスコ内を撹拌しなから、温度
を２０〜４０°Ｃに保ちつつ、水酸化カリウム水溶液を
１時間で滴下した。水酸化カリウム水溶液滴下終了後、
さらに室温で３時間撹拌した。
液２４０ｍ１を入れ、フラスコ内を撹拌しなから、温度
を２０〜４０°Ｃに保ちつつ、水酸化カリウム水溶液を
１時間で滴下した。水酸化カリウム水溶液滴下終了後、
さらに室温で３時間撹拌した。
反応終了後、反応液を１ｆＩの分液ロー１・に移しペン
セン相を分）ｔ５／ Ｌ、粗製フェニル クロロチオポ
ルメイ！・溶液を２３０ｇを得た。ガスクロマトグラフ
ィーで分析の結果、粗製フェニル クロロチオポルメイ
ト含有ｆｆ１７７．３ｇ−フェノール含有量０．８６ｇ
であった。
セン相を分）ｔ５／ Ｌ、粗製フェニル クロロチオポ
ルメイ！・溶液を２３０ｇを得た。ガスクロマトグラフ
ィーで分析の結果、粗製フェニル クロロチオポルメイ
ト含有ｆｆ１７７．３ｇ−フェノール含有量０．８６ｇ
であった。
得られた、粗製フェニル クロロチオホルメイト溶液を
再度分液ロートに移し、該溶液に対して］、 Ｏｗ ｔ
％水酸化カリウム水溶液１．５ｍｌを添加し、１分間振
とうし、静定した。分液の後、得られた液をノ１スクロ
マ］・グラフィーで分析の結果、フェニル クロロチオ
ポルメイト含有ｉ７７．０ｇ。
再度分液ロートに移し、該溶液に対して］、 Ｏｗ ｔ
％水酸化カリウム水溶液１．５ｍｌを添加し、１分間振
とうし、静定した。分液の後、得られた液をノ１スクロ
マ］・グラフィーで分析の結果、フェニル クロロチオ
ポルメイト含有ｉ７７．０ｇ。
フェノール含有量０．０１ｇ以下であった。
さらに、該溶液を濃縮し、次いで減圧蒸留することによ
り、精製フェニル りロロチオホルメイｈ７６．０ｇを
得た。ガスクロマトグラフィーで分析の結果、収率９６
４３％、蒸留収率９８．７％、純度９９．６％で、留出
物中にはフェノールは存在しなかった。
り、精製フェニル りロロチオホルメイｈ７６．０ｇを
得た。ガスクロマトグラフィーで分析の結果、収率９６
４３％、蒸留収率９８．７％、純度９９．６％で、留出
物中にはフェノールは存在しなかった。
実施例２
実施例１と同様の装置に、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール６８．２ｇ、四塩化炭素１５０ｇ、チオホスケン５
５．０ｇを計りとりフラスコを冷却した。
ール６８．２ｇ、四塩化炭素１５０ｇ、チオホスケン５
５．０ｇを計りとりフラスコを冷却した。
次いで、滴下ロートに１１ｗｔ％の水酸化すトリウム水
溶液２４０ｍ１を入れ、実施例１と同様の条件下、１時
間で滴下し、さらに、室温で３時間撹拌した。
溶液２４０ｍ１を入れ、実施例１と同様の条件下、１時
間で滴下し、さらに、室温で３時間撹拌した。
反応終了後、反応液を１ｇの分岐ロー１・に移し四塩化
炭素相を分取し、粗製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
りロロチオホルメイト溶液を２５５ｇ得た。カスクロマ
トグラフィーで分析の結果、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル りロロチオホルメイト含有量１００．８ｇ、ｍ−
ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルフェノール含有ｎ２．０５ｇで
あった。
炭素相を分取し、粗製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
りロロチオホルメイト溶液を２５５ｇ得た。カスクロマ
トグラフィーで分析の結果、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル りロロチオホルメイト含有量１００．８ｇ、ｍ−
ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルフェノール含有ｎ２．０５ｇで
あった。
１１Ｊられた粗製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルクロロ
チオホルメイト溶液を再度分液ロートに移し、該溶液に
対して、５ ｗ ｔ％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍ１
を添加し、２分間振とうし、静定した。
チオホルメイト溶液を再度分液ロートに移し、該溶液に
対して、５ ｗ ｔ％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍ１
を添加し、２分間振とうし、静定した。
分岐の後、得られた溶液をガスクロマトグラフィーで分
析の結果、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオ
ホルメイト含をｍ１００．５ｇ。
析の結果、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオ
ホルメイト含をｍ１００．５ｇ。
ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール含有量０，０１ｇ以下
であった。
であった。
さらに、該溶液をａ縮し、次いて蒸留することにより、
精製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホルメ
イト９８．９ｇを得た。ガスクロマドクラフィーで分析
の結果、収率９５．２％、蒸留収率９８４％、純度９９
．４％であり、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールは含有
していなかった。
精製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホルメ
イト９８．９ｇを得た。ガスクロマドクラフィーで分析
の結果、収率９５．２％、蒸留収率９８４％、純度９９
．４％であり、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールは含有
していなかった。
比較例１
実施例］と同様の装置で、フェノール４２．９ｇ１チオ
ホスゲン５５．０ｇ、ベンゼン１５０ｇ。
ホスゲン５５．０ｇ、ベンゼン１５０ｇ。
］、 ｌ ｗ ｔ％の水酸化すトリウム水溶液２４０ｍ
１を用い同様に反応を行った。得られた反応液を分離し
、粗製フェニル クロロチオホルメイト溶液２３２ｇを
得た。ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
フェニル りロロチオホルメイ１−７７．０ｇ、フェノ
ール０．９２ｇを含有していた。
１を用い同様に反応を行った。得られた反応液を分離し
、粗製フェニル クロロチオホルメイト溶液２３２ｇを
得た。ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
フェニル りロロチオホルメイ１−７７．０ｇ、フェノ
ール０．９２ｇを含有していた。
この反応液を濃縮し減圧蒸留することにより、精製フェ
ニル りロロチオホルメイト７０．８ｇを１＋ｙだ。ガ
スクロマトグラフィーで分析の結果、収率８８，７％、
蒸留収率９１．２％、純度９８゜０％、フェノール含有
率１．５％であった。
ニル りロロチオホルメイト７０．８ｇを１＋ｙだ。ガ
スクロマトグラフィーで分析の結果、収率８８，７％、
蒸留収率９１．２％、純度９８゜０％、フェノール含有
率１．５％であった。
比較例２
実施例１と同様の装置で、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール６７、Ｏｇ、四塩化炭素１５０ｇ、チオホスゲン５
５．０ｇ、１１ｗｔ％の水酸化すトリウム水溶１ｔ）ｉ
２４０ ｇにより同様に反応を行った。
ール６７、Ｏｇ、四塩化炭素１５０ｇ、チオホスゲン５
５．０ｇ、１１ｗｔ％の水酸化すトリウム水溶１ｔ）ｉ
２４０ ｇにより同様に反応を行った。
反応終了後、水−四塩化炭素混合反応液を１ｇの分岐ロ
ートに移し、これに１０ ｗ ｔ％水酸化ナトリウム水
溶液１００ｇを添加し、１分間振とうし、静定した。
ートに移し、これに１０ ｗ ｔ％水酸化ナトリウム水
溶液１００ｇを添加し、１分間振とうし、静定した。
分岐の後、粗製ｍ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルクロロチ
オホルメイト溶液２５３ｇを得た。ガスクロマトグラフ
ィーで分析の結果、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル り
ロロチオホルメイト９９゜７ｇ、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール１．３５ｇを含有していた。
オホルメイト溶液２５３ｇを得た。ガスクロマトグラフ
ィーで分析の結果、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル り
ロロチオホルメイト９９゜７ｇ、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール１．３５ｇを含有していた。
得られた、粗製ｍ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルクロロチ
オホルメイト溶液を濃縮の後、減圧蒸留することにより
精製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホルメ
イト９２．３ｇを得た。ガスクロマトグラフィーで分析
の結果、ｍ −ｔ ｅ ｒｔ−ブチルフェニル りロロ
チオホルメイト収率８８．５％、蒸留収率９０，５％、
純度９７．８％、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール含有
率１゜１％であった。
オホルメイト溶液を濃縮の後、減圧蒸留することにより
精製ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホルメ
イト９２．３ｇを得た。ガスクロマトグラフィーで分析
の結果、ｍ −ｔ ｅ ｒｔ−ブチルフェニル りロロ
チオホルメイト収率８８．５％、蒸留収率９０，５％、
純度９７．８％、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール含有
率１゜１％であった。
比較例３
冷却コンデンサーを備えた、２００ｍ１のナス型フラス
コに、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホル
メイト１００ｇ、ｍ−ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルフェノー
ル２０ｇを入れ、撹拌しながら１５０℃で８時間保持し
た。冷却後、ガスクロマトグラフィーで分析の結果、ｍ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホルメイト７
７．５ｇＸｍ−ｔｅｒｔ−フェノール４，５ｇであった
。
コに、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホル
メイト１００ｇ、ｍ−ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルフェノー
ル２０ｇを入れ、撹拌しながら１５０℃で８時間保持し
た。冷却後、ガスクロマトグラフィーで分析の結果、ｍ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル りロロチオホルメイト７
７．５ｇＸｍ−ｔｅｒｔ−フェノール４，５ｇであった
。
Claims (1)
- 有機溶媒−水混合溶媒中、脱ハロゲン化試剤存在下、
フェノール類とチオホスゲンの反応により製造した粗製
フェニルクロロチオホルメイト類の溶液を分液後、該溶
液をアルカリ水溶液により洗浄し、次いで蒸留すること
を特徴とするフェニルクロロチオホルメイト類の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13007288A JPH082867B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13007288A JPH082867B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301654A true JPH01301654A (ja) | 1989-12-05 |
| JPH082867B2 JPH082867B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=15025325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13007288A Expired - Lifetime JPH082867B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082867B2 (ja) |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP13007288A patent/JPH082867B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH082867B2 (ja) | 1996-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1581618A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU795457A3 (ru) | Способ получени цианистого бензоила | |
| JP2948118B2 (ja) | １，３−ジシクロヘキシルカルボジイミドの製造方法 | |
| US3038014A (en) | Unsaturated halogen-containing organic disulfides | |
| US2425283A (en) | Preparation of allylglycine | |
| JP2005336121A (ja) | ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| JP2001058968A (ja) | １，３−ジ（２−ｐ−ヒドロキシフェニル−２−プロピル）ベンゼンの製造方法 | |
| JPH10158206A (ja) | １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンの精製法 | |
| JPH082867B2 (ja) | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 | |
| US2615916A (en) | Production of isopropyl n-phenyl carbamate | |
| US20050165258A1 (en) | Method of producing pure 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5- trimethylcyclohexane | |
| US2400934A (en) | Amines and purification thereof | |
| JPH01139559A (ja) | ４−クロロ−３−ヒドロキシブチロニトリルの製造方法 | |
| FR2458529A1 (fr) | Procede de preparation d'alcool 3,3-dimethyl-allylique | |
| JPS5916844A (ja) | 新規な光学活性化合物 | |
| JPS5829731A (ja) | 酸化防止剤の製造方法 | |
| JPH03193759A (ja) | フェニル クロロチオホルメイト類の工業的製造法 | |
| JPS62263135A (ja) | ｍ−クレゾ−ルの分離方法 | |
| US4166914A (en) | Production of o-alkoxyphenols | |
| US2029799A (en) | Process for producing tetrazoles of | |
| JPS6335540A (ja) | 第一菊酸の光学分割法 | |
| SU455084A1 (ru) | Способ получени полифторированных 1,3-диоксинафталинов или 1,3-диоксибензолов | |
| FR2551747A1 (fr) | Procede de production d'aminobenzylamines | |
| JP3758413B2 (ja) | チオリン酸クロリド類の精製方法 | |
| EP0418280A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ARYL ESTERS OF ACETIC ACID. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117 Year of fee payment: 13 |