JPH01301667A - フェニルピリミジン化合物および液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なフェニルピＩＪ　ミジン化合物および該
フェニルピリミジン化合物を含有する液晶組成物に関し
、更に詳しくは光学活性基を有するフェニルピリミジン
化合物およびこれを含有する液晶組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、フェニルピリミジン化合物として、たとえば強誘
電性を示すフェニルピリミジン化合物である５−ｎ−オ
クチルオキシ−２−［’４．−　　（２−工ｌ・キシ−
プロピルオキシ）フェニル〕ピリミジン〔第１２回液晶
討論会講演予稿集（昭和６１年１０月発行）　ｐ、　１
５２〜１５３〕か知られている。

［発明の目的］ 本発明者らは、前記従来の化合物よりも強誘電性を示す
温度範囲の広いフェニルピリミジン化合物、あるいは液
晶組成物の構成成分として有用なフェニルピリミジン化
合物、および該フェニルピリミジン化合物を含有する液
晶組成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した
。

［発明の目的を達成するための手段］ すなわち、本発明は一般式 ％式％（１） 〔式中、Ｐはハロゲン原子またはアルコキシ基で置換さ
れていてもよい炭素数３〜１８のアルキル基であり、χ
、Ｙは一〇−または単結合Ｃ直接結合〕であり、ＡはＡ
１またはＡ２てあり、 −〇− ＺはＦＣふっ素原子〕またはＣ１（塩素原子）て置換さ
れていてもよい１，４−フェニレン基である。

ｍは２〜１２の整数であり、Ｒ′は／Ｓロゲン原子また
はアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２
のアルキル基であり、′印は光学活性であることを表す
。〕で示されるフェニルピリミジン化合物および一般式 〔式中、Ｒはハロゲン原子またはアルコキシ基で置換さ
れていてもよい炭素数３〜１８のアルキル基てあり、Ｘ
ＸＹは−０−または単結合（直接結合うであり、ＡはＡ
１またはＡ２であり、 換されていてもよい１，４−フェニレン基である。

Ｒ′はハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されてい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基であり、“印は光
学活性であることを表す。〕で示されるフェニルピリミ
ジン化合物、−数式（１）で示されるフェニルピリミジ
ン化合物の少なくとも一種を配合成分として含有するこ
とを特徴とする液晶組成物および一般式（２）で示され
るフェニルピＩＪ　ミジン化合物の少なくとも一種を配
合成分として含有することを特徴とする液晶組成物であ
る。

本願明細書において強誘電性を有するフェニルビＩＪ　
ミジン化合物とは、単独で強誘電性を示すカイラルスメ
クチックＣ相、カイラルスメクチック■相、カイラルス
メクチックＦ相などの液晶状態を観察できるもののみで
なく、単独では強誘電性を示す液晶状態を観察できなく
ても、前者と類似の化学構造を有し、液晶組成物の構成
成分として有用な物質をも含むものとする。

一般式（］）および（２）において、ｋのハロゲン原子
またはアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数３〜
１８のアルキル基としては、直鎖アルキル基（プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基など）、分岐アル
キル基（１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、
１−メチルヘキシル基、ｌ−メチルヘプチル基、２−メ
チルブチル基、２−メチルペンチル基、２−メチルヘキ
シル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルオクチル基
、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−
メチルヘキシル基、５−メチルヘプチル基、６−メチル
オクチル基、７−メチルノニル基、８−メチルデシル基
、９−メチルデシル基など）、置換基を有するアルキル
基〔たとえばＣＰ（塩素原子）で置換されたアルキル基
（２−クロロプロピル基、２−クロロブデル基、２−ク
ロロペンチル！、２−クロロヘキシル基、２）７０ロヘ
フチル基、２−クロロオクチル基、１−クロロ−２−メ
チルプロピル基、■−クロローー〇− ２−メチルブチル基、１−クロロ−３−メチルブチル基
など）、Ｆ　（ふっ素原子）で置換されたアルキル基（
２−フルオロプロピル基、２−フルオロブチル基、２−
フルオロペンチル基、２−フルオロヘキシル基、２−フ
ルオロオクチル基、２−フルオロオクチル基、１−フル
オロ−２−メチルプロピル基、ｌ−フルオロ−２−メチ
ルブチル基、１−フルオロ−３−メチルブチル基など）
、アルキルオキシ基で置換されたアルキル基（２−メト
キシプロピル基、２−エトキシプロピル基、２−プロピ
ルオキシプロピル基、３−メトキシブチル基、３−エト
キシブチル基、３−プロピルオキシブチル基、４−メト
キシペンチル基、４−エトキシペンチル基、４−プロピ
ルオキシペンチル基、３−メトキシプロピル基、３−エ
トキシプロピル基、３−プロピルオキシプロピル基、３
−へキシルオキシプロピル基、４−メチルオキシブチル
基、４−プロピルオキシブチル基、４−へキシルオキシ
ブチル基など）など〕、光学活性なアルキル基（光学活
性２−メチルブチル基、光学活性２−メチルペンチル基
、光学活性２−メチルヘキシル基、光学活性２−メチル
ヘプチル基、光学活性２−メチルオクチル基、光学活性
３−メチルペンチル基、光学活性４−メチルヘキシル基
、光学活性５−メチルヘプチル基、光学活性６−メチル
オクチル基、光学活性Ｊ−メチルプロピル基、光学活性
１−メチルブチル基、光学活性ｌ−メチルヘプチル基、
光学活性１〜メチルオクチル基など）および置換基を有
する光学活性なアルキル基〔たとえば、Ｃ１（塩素原子
）で置換された光学活性なアルキル基（光学活性２−ク
ロロプロピル基、光学活性２−クロロブチル基、光学活
性２−クロロペンチル基、光学活性２−クロロヘキシル
基、光学活性２−クロロヘプチル基、光学活性２−クロ
ロオクチル基、光学活性ｌ−クロロ−２−メチルプロピ
ル基、光学活性■−クロロー２−メチルブチル基、光学
活性Ｉ−クロロー３−メチルブチル基など）、Ｆ　（ふ
っ素原子）で置換された光学活性なアルキル基（光学活
性２−フルオロプロピル基、光学活性２−フルオロブチ
ル基、光学活性２−フルオロペンチル基、光学活性２−
フルオロヘキシル基、光学活性２−フルオロヘプチル基
、光学活性２−フルオロオクチル基、光学活性Ｉ−フル
オロー２−メチルプロピル基、光学活性１−フルオロ−
２−メチルブチル基、光学活性１−フルオロ−３−メチ
ルブチル基など）およびアルキルオキシ基で置換された
光学活性なアルキル基（光学活性２−メトキシプロピル
基、光学活性２−エトキシプロピル基、光学活性２−プ
ロピルオキシプロピル基、光学活性３−メトキシブチル
基、光学活性３−エトキシブチル基、光学活性３−プロ
ピルオキシブチル基、光学活性４−メトキシペンチル基
、光学活性４−エトキシペンチル基、光学活性４−プロ
ピルオキシペンチル基、光学活性４−（２−メチルブチ
ルオキシ）ブチル基など）など〕が挙げられる。これら
のうち、好ましくは炭素数６〜１８の直鎖アルキル基で
ある。

Ａは好ましくはＡ、である。ＺのＦＣふっ素原子〕また
はＣｅ（塩素原子〕により置換されていてもよい１，４
−フェニレン基としては、たとえばＹは好ましくは一〇
−である。

Ｒ′のハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されてい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基など）
、分岐アルキル基（イソプロピル基、ｌ−メチルプロピ
ル基、Ｉ−メチルブチルＨＥ、Ｉ−メチルヘキシル基、
Ｉ−メチルヘプチル基、２−メチルブチル基、２−メチ
ルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルヘプ
チル基、２−メチルオクチル基、３−メチルペンチル基
、４−メチルペンチルＭ、４−メチルヘキシル基、５−
メチルヘプチル基、６−メチルオクチル基、７−メチル
ノニル基、８−メチルデシル基、９−メチルデシル基な
ど）、置換基を有するアルキル基〔たとえばＣ１（塩素
原子）で置換されたアルキル基（２−クロロプロピル基
、２−クロロブチル基、２−クロロペンチル基、２−ク
ロロヘキシル基、２−クロロヘプチル基、２−クロロオ
クチル基、１−クロロ−２−メチルプロヒル！、１−１
０ロー２−メチルブチル基、ｌ−クロロ−３−メチルブ
チル基など）、Ｆ　（ふっ素原子）で置換されたアルキ
ル基（２−フルオロプロピル基、２−フルオロブチル基
、２−フルオロペンチル基、２−フルオロヘキシル基、
２−フルオロヘプチル基、２−フルオロオクチル基、１
−フルオロ−２−メチルプロピル基、１−フルオロ−２
−メチルブチル基、１−フルオロ−３−メ〜１４− チルブチル基など）、アルキルオキシ基で置換されたア
ルキル基（２−メトキシプロピル基、２−エトキシプロ
ピル基、２−プロピルオキシプロピル基、３−メトキシ
ブチル基、３−エトキシブチル基、３−プロピルオキシ
ブチル基、４−メトキシペンチル基、４−エトキシペン
チル基、４−プロピルオキシペンチル基、３−メトキシ
プロピル基、３−エトキシプロピル基、３−プロピルオ
キシプロピル基、３−へキシルオキシプロピル基、４−
メチルオキシブチル基、４−プロピルオキシブチル基、
４−へキシルオキシブチル基など）など〕、光学活性な
アルキル基（光学活性２−メチルブチル基、光学活性２
−メチルペンチル基、光学活性２−メチルヘキシル基、
光学活性２−メチルヘプチル基、光学活性２−メチルオ
クチル基、光学活性３−メチルペンチル基、光学活性４
−メチルヘキシル基、光学活性５−メチルヘプチル基、
光学活性６−メチルオクチル基、光学活性１−メチルプ
ロピル基、光学活性１−メチルブチル基、光学活性１−
メチルヘプチル基、光学活性１−メチルオクチル基など
）および置換基を有する光学活性なアルキル基〔たとえ
は、Ｃ１（塩素原子）で置換された光学活性なアルキル
基（光学活性２−クロロプロピル基、光学活性２−クロ
ロブチル基、光学活性２−クロロペンチル基、光学活性
２−クロロヘキシル基、光学活性２−クロロへブチル基
、光学活性２−クロロオクチル基、光学活性ｌ−クロロ
−２−メチルプロピル基、光学活性１−クロロ−２−メ
チルブチル基、光学活性１−クロロ−３−メチルブチル
基など）、Ｆ　（ふっ素原子）で置換された光学活性な
アルキル基（光学活性２−フルオロプロピル基、光学活
性２−フルオロブチル基、光学活性２−フルオロペンチ
ル基、光学活性２−フルオロヘキシル基、光学活性２−
フルオロヘプチル基、光学活性２−フルオロオクチル基
、光学活性１−フルオロ−２−メチルプロピル基、光学
活性１−フルオロ−２−メチルブチル基、光学活性１−
フルオロ−３−メチルブチル基など）およびアルキルオ
キシ基で置換された光学活性なアルキル基（光学活性２
−メトキシプロピル基、光学活性２−エトキシプロピル
基、光学活性２−プロピルオキシプロピル基、光学活性
３−メトキシブチル基、光学活性３−エトキシブチル基
、光学活性３−プロピルオキシブチル基、光学活性４−
メトキシペンチル基、光学活性４−エトキシペンチル基
、光学活性４−プロピルオキシペンチル基、光学活性４
−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基など）など〕が
挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数１〜９の
アルキル基である。

一般式（１）においてｍは好ましくは２〜４の整数であ
る。ｍが０では強誘電性を示す温度範囲か狭く、４を越
えると原料光学活性アルコールか入手しにくい。

一般式（］、）で示されるフェニルピリミジン化合物の
具体例としては、表−１に示すような基および数を有す
る化合物が挙げられる。また一般式（２）で示されるフ
ェニルピリミジン化合物の具体例としては、表−２に示
すような基を有する化合物が挙げられる。

一般式（１）で示される化合物は単独で使用してもよい
か、他の一般式（１）で示される化合物および／または
他の成分との二種以上の混合物として使用するのが好ま
しい。また一般式（２）で示される化合物は単独で使用
してもよいが、他の一般式（２）で示される化合物およ
び／または他の成分との二種以上の混合物として使用す
るのが好ましい。

本頁以下余白 表−１（１） 表−１（２） 表−１（３） 表−２（１） 表−２（２） 表−２（３） 一般式（１）の化合物は、たとえば次の工程を経て合成
できる。〔下記式中、Ｒ，Ｘ、Ａ、、Ａ２．２１ｍおよ
びＲ′は一般式（１）の場合と同一である。〕（ｉｉ　
　Ａが４．の場合 Ｒ−Ｘ−Ａ　、　−ＯＨ（３） 〔式中、Ｔｓ−はｐ−トルエンスルホニル基を示ス。

またＴｓ−０−基の代わりに、他の脱離基たとえは、メ
チルオキシ基、ＢＴ（臭素原子）などを用いることがで
きる。〕 すなわち、一般式（３）で示される化合物と一般式（４
）で示される化合物を、エタノール、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、ジ
オキサンなどの溶媒中、たとえばアルカリ金属水酸化物
（水酸化すｌ−ＩＪウム、水酸化カリウムなど）、アル
カリ金属（ナトリウム、カリウムなど）またはアルカリ
金属水素化物（水素化ナトリウムなど）を用いて縮合さ
せることにより目的化合物である一般式（１ａ）の化合
物を得る。

また上記合成の原料である一般式（４）の化合物は、特
願昭６２−１４１９１９号明細書記載の方法により合成
される光学活性アルコールと塩化ｐ−トルエンスルホン
酸との反応により容易に得ることができる。

（ｉｉ）　　Ａが４２の場合 すなわち、一般式（５）で示される化合物と一般式（６
）で示される化合物を、メタノール、エタノールなどの
溶媒中、アルカリ金属（ナトリウム、カリラムなど）、
アルカリ金属アルコラード　（ナトリウムエトキシト、
ナトリウム−ｔ−ブトキシド、カリウムエトキシドなど
）、無水アルカリ金属塩（無水炭酸ナトリウム、無水炭
酸カリウムなど）を用いて反応させることにより目的化
合物である一般式（１ｂ）の化合物を得る。

また、上記合成の原料である一般式（６）の化合物は、
たとえば次の工程を経て合成できる。

（ｉ）　　Ｙが一〇−の場合 ＯＨ３ ■ ＨＯ−（ＣＨ２）、、、−ＣＨ２−Ｃ＊Ｈ−０−Ｒ’　
　　　　　　　　　（７）ＯＨ３ （ＥｔＯ）２ＣＨＣＨ２０−（Ｃ１Ｂ、ルーＣｌ１２−
Ｃ＊Ｈ−０−Ｒ’　　　　（８）（ｉｉ）　　Ｙが単結
合の場合 〔式中、ＨｃｌＬ−はハロゲン原子を示す。〕また一般
式（７）で示される光学活性アルコールは特願昭６２−
１４１９１９号明細書記載の方法により合成することか
できる。

一般式（２）の化合物は、たとえば次の工程を経て合成
できる。〔下記式中、ＲＸＸＸＡ、、Ａ２、Ｚｌおよび
Ｒ′は一般式（２）の場合と同一である。〕（ｉｉ　　
Ａが４１の場合 Ｆｅ−Ｘ−Ａ　、　−ＯＨ（３） ＯＨ３ に−χ−Ａ　、−０−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ＊Ｈ−０−Ｒ
’　　　　　　　（２ａ）〔式中、ＴＳ−ハル−トルエ
ンスルホニル基ヲ示ス。

またＴｓ−０−基の代わりに、他の脱離基たとえば、メ
チルオキシ基、Ｂγ（臭素原子）などを用いることがで
きる。〕 すなわち、−数式（３）で示される化合物と一数式αＯ
で示される化合物を、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、トルエン、＝２９− キシレン、ジオキサンなどの溶媒中、たとえばアルカリ
金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
）、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）または
アルカリ金属水素化物（水素化ナトリウムなど）を用い
て縮合させることにより目的化合物である一般式（２ａ
）の化合物を得る。

また上記合成の原料である一般弐〇〇の化合物は、特願
昭６２−１４１９２０号明細書記載の方法により合成さ
れる光学活性アルコールと塩化ｐ−トルエンスルホン酸
との反応により容易に得ることができる。

（ｉｉ）　　Ａが４２の場合 ＯＨ３ Ｒ−Ｘ−Ａ２−Ｙ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ＊Ｈ−０−Ｒ’
　　　　　　　　（２ｂ）すなわち、−数式（５）で示
される化合物と一般式０１）で示される化合物を、メタ
ノール、エタノールなどの溶媒中、アルカリ金属（ナト
ＩＪウム、カリウムなど）、アルカリ金属アルコラード
　（ナトリウムエトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキン
ト、カリウムエトキシドなど）、無水アルカリ金属塩（
無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウムなど）を用いて
反応させることにより目的化合物である一般式（２ｂ）
の化合物を得る。

また、上記合成の原料である一般弐〇υの化合物は、た
とえば次の工程を経て合成できる。

（ｉ）　　Ｙか一〇−の場合 Ｃｌ１０　　　　　　　ＣＨ３ Ｍｅ２Ｎ−ＣＨ＝　Ｃ−０−Ｃ１１２−ＣＨ２−Ｃ＊Ｈ
−０４（ｌｌａ）（ｉｉ）　　Ｙが単結合の場合 ＣＨ３ ■ ＨＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２−Ｃ＊Ｈ−０−１？’　　　　
　　　　　　（Ｊ４Ｊ↓ ＣＨ３ 〃αＬ（ＣＨ２）２ＣＨ２Ｃ＊ＨＯ−Ｒ’　　　　　　
　　　Ｃ９Ｉｊ３ ■ （ＥｔＯ）２ｃＨｃＩＩ２Ｃ１１２−Ｃ／／２　Ｃ＊ｌ
ｌ　Ｏｆ　　　　　　　（ｌｅ〔式中、ＩＩａＬ−はハ
ロゲン原子を示す。〕また一般式α２．０→で示される
光学活性アルコールはそれぞれ特願昭６２−１４１９２
０号明細書、特願昭６２−１４１９１９号明細書記載の
方法により合成される。

本発明の液晶組成物は、一般式（１）または（２）で示
される化合物の少なくとも一種を配合成分として含有す
る。液晶組成物には、本発明の一般式（１）または（２
）の化合物以外のカイラルスメクチック液晶、たとえば
特開昭６２−１３５４４９号公報記載の一般式（１）の
化合物、特開昭６２−２２８０４３号公報記載の一般式
（１）の化合物、４−ｎ−アルキルオキシ−４′−ビフ
エニルカルボン酸−ｐ’−（２−メチルブトキシカルボ
ニル）フェニルエステル、４−ｎ−アルキルオキシ−４
′−ビフェニルカルボン酸−２＝メチルブチルエステル
、ｐ−アルキルオキシベンジリデン−ｐｌ−アミノ−２
−クロロ−プロピルシンナメート、ｐ−アルキルオキシ
ベンジリデンｐ　′−アミノー２−メチルブチルシンナ
メートなどの強誘電性液晶および／または４−　（ｐ−
アルキルオキシビフェニル−ｐｌ−オキシカルボニル）
−４’−（２−メチルブチルオキシカルボニル）−シク
ロヘキサン、ｐ−ｎ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ
“−（２−メチルブチルオキシカルボニル）アニリンな
どの通常のカイラルスメクチック液晶を含有していても
よい。また２色性色素、たとえばアントラキノン系色素
、アゾ系色素などを含んでいてもよい。

液晶組成物の配合例を示せば下記の通りである。

（Ｉ）一般式（１）または（２）の化合物＝　１〜１０
０重量％　（好ましくは１〜８０重量％） （ＩＩ）他のカイラルスメクチック液晶：　０〜９９重
量％　（好ましくは５〜９５重量％） （■）２色性色素二　〇〜５重量％ 本発明の液晶組成物はカイラルスメクチック相（以下、
Ｓ＊相と略記）を呈するものであり、Ｓ＊相を示す温度
範囲の上限（すなわちＳ＊相からスメクチックＡ相また
はカイラルネマチック相または等方性液体相に変わる温
度）は通常３０〜８０℃、また、その下限（すなわちゾ
相から固体または高次のスメクチック相に変わる温度）
は通常−１０〜４０℃であり、この範囲において強誘電
性を示す。

強誘電性を示す液晶は、電圧印加により光スイッソチン
グ現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素子を
作製できる〔例えば特開昭５６−１０７２１６号公報、
特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌ　ニークラーク
　（Ｎ、　Ａ、　Ｃ１ａｒｋ）、ニス　　ティーラガウ
ォール（Ｓ、　Ｔ、　Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）　；アプラ
イド　フィジックス　レフ−（Ａｐｐ］ｉｅｄ　Ｐｈｙ
ｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅ丁）　３ｆｌ、　８９９　（１９
８０）など　〕。

本発明の液晶組成物は、セル間隔０．５〜１０即、好ま
しくは０．５〜３μｓの液晶セルに真空封入し、両側偏
光子を設置することにより光スイツチング素子（表示素
子）として使用できる。

上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した２
枚のガラス基板をスペーサーを挾んで貼り合わせること
によって作製することができる。

」二記スペーザーとしては、アルミナビーズ、ガラスフ
ァイバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向
処理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミ
ド膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる
。

［実　施　例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

以下の実施例において、％は重量％を示す。

なお、以下の説明における、相転移温度は測定方法や純
度により若干の変動を伴うものである。

実施例１　光学活性５−ｎ−オクチルオキシ−２−［４
−（４−エトキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン
（表−１，Ｎｏ、２の化合物）の製造エタノール８　ｍ
ｅに、ＫＯＨ０，３３ｇおよび既知物質である５−ｎ−
オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリ
ミジン１．４０ｇを加え均一溶解後、光学活性ｐ−トル
エンスルホン酸−４−エトキシ−ペンデルエステル１．
３３ｇを加え還流下５時間反応した。エタノールを減圧
留去後、］・ルエン抽出し、水洗、希ＫＯＨ水溶液、水
による洗浄後、トルエンを減圧留去して目的物（粗製物
）を得た。ヘキサン可溶部をシリカゲルカラムで処理シ
た後、エタノールで２回、再結晶して本発明のフェニル
ピリミジン化合物である光学活性５−ｎ−オクチルオキ
ン−２−［４−（４−エトキシ−ペントキシ）フェニル
〕　ピリミジン１．０２ｇを得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴分析）、ＭＳ　　
（質量分析）およびＩＲ（赤外吸収スペクトル分析）に
より確認した。上記化合物のＩＲスペクトルおよびＨ−
ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第１図および第２図に示す
。

実施例２　光学活性５−ｎ−ノニルオキシ−２−［４−
（４−エトキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン（
表−１、Ｎｏ、３の化合物）の製造エタノールｌＯｍβ
に、Ｋ［ｌＨＯ，４０ｇおよび既知物質である５−ｎ−
ノニルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミ
ジン１．７９ｇを加え均一溶解後、光学活性ｐ−トルエ
ンスルホン酸−４−エトキシ−ペンチルエステル１．６
３ｇを加え還流下５時間反応した。エタノールを減圧留
去後、トルエン抽出し、水洗、希ＫＯＨ水溶液、水によ
る洗浄後、トルエンを減圧留去して目的物（粗製物）を
得た。ヘキサン可溶部をシリカゲルカラムで処理した後
、エタノールで２回、再結晶して本発明のフェニルピリ
ミジン化合物である５−ｎ−ノニルオキシ−２−〔４−
（４−エト十シーペントキシ）フーニル〕ピリミジン１
．２３　ｇ　ヲ得り。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　　；　１６０５．１４４０．１２
５０．７９０ＨＮ　Ｍ　Ｒ（３００ＭＨｚＸＣＤＣ１３
）δ　（ｐｐｍ）　；　８．４０　（ｓ　、　２Ｈ）８
．２５　（ｄ、　２）１） ６．９５　（Ｌ　２Ｈ） ４．０５　（ｎｎ、　４Ｈ） ３．５５　（ｙｎ、　ＩＨ） ３．４５　（ｍ、　２Ｈ） １．８５　（ｍ、　４Ｈ） １．６５　（ｍ、、　２Ｈ） １．３　　（ｒｎ、、　１２Ｈ） １．２０　（ｙｒ＋、　６Ｈ） ０．９０　（ｔ　、、　３Ｈ） 実施例３　光学活性５−ｎ−オクチルオキシ−２−［４
−（４−メトキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン
　（表−１、ＮＯ，７の化合物）の製造エタノール１０
ｍＰに、ＫＯＨＯ，３５ｇおよび既知物質である５−ｎ
−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピ
リミジン１．５２ｇを加え均一溶解後、光学活性ｐ−ト
ルエンスルホン酸−４−メトキシ−ペンチルエステル１
．３８ｇを加え還流下５時間反応した。実施例１と同様
の後処理および精製を行い、本発明のフェニルピリミジ
ン化合物である光学活性５−ｎ−オクチルオキシ−２−
〔４−（４−メトキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミ
ジン１．１７ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　１６０５．１４３５．１２
５５．７８０ＨＮＭＲ（３００ＭＨ２１ＣＤＣ１３）δ
　（ｐｐｍ）　：　８．４０　（ｓ　、　２Ｈ）８．２
５　（ｃｌ、　２Ｈ） ６．９５　（（Ｌ　２Ｈ） ４．０５　（ｍ、　４Ｈ） ３．４０　（ｍ、　ＬＨ） ３．３５（Ｓ、３Ｈ） １．８５　　（ｍ、４Ｈ） １．６５　　（ｒｎ、　　２Ｈ） １．３　　（ｍ、　　ｌ０Ｈ） １．１５　　（ｄ、　　３Ｈ） ０．９０（ｔ、３Ｈ） 実施例４　光学活性５−ｎ−ノニルオキシ−２−［４−
（４−プロピルオキシ−ペントキシ）フェニル］ピリミ
ジン（表−１、Ｎｏ、９の化合物）の製造エタノール８
ｍｌ１！に、ＫＯＨ０，３２ｇおよび既知物質である５
−ｎ−ノニルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）
ピリミジン１．４３ｇを加え均一溶解後、光学活性ｐ−
トルエンスルホン酸−４−プロピルオキシ−ペンチルエ
ステル１．３７ｇを加え還流下５時間反応した。実施例
１と同様の後処理および精製を行い、本発明のフェニル
ピＩＪ　ミジン化合物である光学活性５−ｎ−ノニルオ
キシ−２−〔４−（４−プロピルオキシ−ペントキシ）
フェニル〕ピリミンン１．１７ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ　　’）　　：　１６０５．　１４４０．
　１２５０．　７８５ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　ＣＤ
Ｃｌ５）δ　（ｐｐｍ）　：　８．４０　　（ｓ　、　
　２Ｈ）８．２５　　（ｄ、　　２Ｈ） ６．９５　　（ｄ、　　２Ｈ） ４．０５　　（ｍ、　　４Ｈ） ３．４５　　（ｍ、　　ＬＨ） ３．３５　　（ｍ、　　２Ｈ） １．８５　　（ｍ、　　４Ｈ） １．６０　　（ｒｎ、　　４Ｈ） １．３　　（ｍ、　　１２Ｈ） １．１５　　（ｄ、　　３Ｈ） ０．９０　　（ｍ、　　６Ｈ） 実施例５　光学活性５−ｎ−ノニル−２−〔４−（４−
エトキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン（表−１
、Ｎｏ、１７の化合物）の製造エタノール１０雁に、Ｋ
ＯＨ０，３６ｇおよび既知物質である５−ｎ−ノニル−
２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン１．５４ｇ
を加え均一溶解後、光学活性ｐ−トルエンスルホン酸−
４−エトキシ−ペンチルエステル１．４７ｇを加え還流
下５時間反応した。実施例１と同様の後処理および精製
を行い、本発明のフェニルピリミジン化合物である光学
活性５−ｎ−ノニル−２−［４−（４−エトキシ−ペン
トキシ）フェニル〕ピリミジン１．１７ｇを得た。

Ｊ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　１６０５．１２５０．７９
５ＨＮ　Ｍ　Ｒ（３００ＭＨｚＸＣＤＣ１３）δ　（ｐ
ｐｍ）　：　８．５０　（ｓ　％　２Ｈ）８．２５　（
（Ｌ　２Ｈ） ６．９０　（ｄ、　２Ｈ） ４．００　（ｍ、　２Ｈ） ３．５５　（ｍ、　ＬＨ） ３．４５　（ｍ、　２Ｈ） ２．６０　（ｔ　、　２Ｈ） １．８５　（ｍ、２Ｈ） １．６０　（ｒｒ＋、　４Ｈ） １．３　　（ｍｓ　１２Ｈ） １．２０　（ｍ、　６Ｈ） ０．９０（ｔ、３Ｈ） 実施例６　光学活性５−ｎ−ノニル−２−［４−（４−
メトキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン（表−Ｉ
ＸＮα２１の化合物）の製造エタノール８　ｍｅに、Ｋ
Ｏｆｌ　０．３５ｇおよび既知物質である５−ｎ−ノニ
ル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン１．４
８ｇを加え均−溶解後、光学活性ｐ−トルエンスルホン
酸−４−メトキシ−ペンチルエステル１．３５ｇを加え
還流下５時間反応した。実施例１と同様の後処理および
精製を行い、本発明のフェニルピリミジン化合物である
光学活性５−ｎ−ノニル−２−［４−（４−メトキシ−
ペントキシ）フェニル〕ピリミジン１．０３ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　１６０５．１２５０．７９
０ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚＸＣＤＣＩ３）δ　（ｐｐｍ
）　：　８．５０　（ｓ　％　２Ｈ）８．２５　（ｄ、
　２Ｈ） ６．９０（ｃｌ、２Ｈ） ４．００（ｍ、２日） ３．４０（ｒｎ、ＬＨ） ３．３５　　（ｓ　、　　３Ｈ） ２．６０　　（ｔ　％　　２Ｈ） １．８５　　（ｍ、　２Ｈ） １．６０　　（ｍ、４Ｈ） １．３　　（ｍ、　　１２ｆｔ） １．１５　　（ｄ、　３Ｈ） ０．９０　　（ｔ　％　３Ｈ） 実施例７　光学活性５−ｎ−ノニル−２−［４−（４−
プロピルオキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン（
表−１、Ｎｏ、２２の化合物）の製造エタノール１０ｍ
ｅに、ＫＯＨ０，３７ｇおよび既知物質である５−ｎ−
ノニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン１
．６０ｇを加え均−溶解後、光学活性ｐ−トルエンスル
ホン酸−４−プロピルオキシ−ペンチルエステル１．６
１ｇを加え還流下５時間反応した。実施例１と同様の後
処理および精製を行い、本発明のフェニルピリミジン化
合物である光学活性５−ｎ−ノニル−２＝Ｃ４−（４−
プロピルオキシ−ペントキシ）フェニル〕ピリミジン１
．２６ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　１６０５．１２５０．７９
０ＨＮ　Ｍ　Ｒ（３００ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ５）δ　（
ｐｐｍ＞　：　８．５０　（ｓ　、　２Ｈ）８．２５　
（（Ｌ　２Ｈ） ６．９０　（（１，２Ｈ） ４．００　（ｍ、　２Ｈ） ３．４５　（ｍ、　ＬＨ） ３．３５　（ｍ、　２Ｈ） ２．６０　（ｔ、　２Ｈ） １．８５　（ｍ、　２１］） １．６０　（ｒｎ、　６Ｈ） １．３　　（＋ｎ、　１２Ｈ） １．１５　（ｄ、　３Ｈ） ０．９０　（ｍ、　６Ｈ） ＝４５一 実施例８　光学活性５−ｎ−オクチルオキシ−２−［４
，−（４−エトキシ−ペントキシ）−３−フルオロフェ
ニル〕ピリミジン（表−ＩＸＮα２８の化合物）の製造 エタノール１４ｍ１に、ＫＯＨ０，４６ｇおよび既知物
質である５−ｎ−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキ
シ−３−フルオロフェニル）ピリミジン２．２１ｇを加
え均−溶解後、光学活性ｌ−ブロモ−４−ニトキシペン
クン１．３５ｇを加え室温で５時間攪拌した。エタノー
ルを減圧留去後、エーテル抽出し、水洗、希ＨＣＬ水溶
液、水による洗浄後、エーテルを留去して目的物（粗製
物）を得た。ヘキザン可溶部をシリカゲルカラムで処理
した後、エタノールで２回、再結晶して本発明のフェニ
ルピリミジン化合物である光学活性５−ｎ−オクチルオ
キシ−２−［４−（４−エトキシ−ペントキシ）−３−
フルオロフェニル〕ピリミジン１．３０ｇを得た。

本化合物のＩＲ，Ｈ−ＮＭＲ及び”’Ｆ−ＮＭＲスペク
トルをそれぞれ第３図、第４図および第５図に示す。

＝４６− 実施例９　光学活性５−ｎ−ノニルオキシ−２−〔４−
（４−エトキシ−ペントキシ）−３−フルオロフェニル
〕ピリミジン（表−Ｉ　ＸＮｏ、２９の化合物）の製造 エタノール１ｈ＋βに、ＫＯＨＤ、　４４ｇおよび既知
物質である５−ｎ−ノニルオキシ−２−（４−ヒドロキ
シ−３−フルオロフェニル）ピリミジン２．２３ｇを加
え均一溶解後、光学活性１−ブロモ−４−エトキシベン
クン１．３１ｇを加え室温で５時間攪拌した。実施例８
と同様の後処理および精製を行い、本発明のフェニルピ
リミジン化合物である光学活性５−ｎ−ノニルオキシ−
２−［４−（４−エトキシ−ペントキシ）−３−フルオ
ロフェニル〕ピリミジン１．２５ｇを得た。

本化合物のＩＲＸＨ−ＮＭＲ及び１９Ｆ−ＮＭＲスペク
トルをそれぞれ第６図、第７図および第８図に示す。

実施例１０　　光学活性５−ｎ−オクチルオキシ−２−
Ｃ４−（３−エトキシ−ブチルオキシ）フェニル〕ピリ
ミジン（表−２、Ｎα２の化合物）の製造エタ／−）Ｌ
ＬＯｍｅに、ＫＣｌＩ４０．３７ｇおよび既知物質であ
る５−ｎ−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）ピリミジン１．６１ｇを加え均一溶解後、光学活
性ｐ　−トルエンスルポン酸−３−エトキシ−ブチルエ
ステル１．４６ｇを加え還流下５時間反応した。実施例
Ｉと同様の後処理および精製を行い、本発明のフェニル
ピリミジン化合物である光学活性５−ｎ−オクチルオキ
シー２−〔４−（３−エトキシ−ブチルオキシ）フェニ
ル〕ピリミジン１．０９ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　１６０５．　１４４０．１
２４５．７８５ＨＮＭＲ（３００Ｍ）ＩｚＸＣＤＣＩ３
）δ　（ｐｐｍ）　：　８．４０　（ｓ、２Ｈ）８．２
５　（（ｉ、２）１） ６．９５　（ｄ、　２Ｎ） ４．１０　（ｒｒ＋、　２Ｈ） ４．０５　（ｔ、　２Ｈ） ３．６０　（ｍ、　２Ｈ） ３．４０（ｍ、ＬＨ） １．９０　　（ｍ、２Ｈ） １．８０　　（ｒｎ、　　２Ｈ） １．３　　（ｍ、ｌ０Ｈ） １．２０　　（ｍ、６日） ０．９０　　（ｔ、　　３Ｈ） 実施例１１　　光学活性５−ｎ−ノニル−２−［４−（
３−エトキシ−ブチルオキシ）フェニル〕ピリミジン（
表−２、Ｎｏ、１３の化合物）の製造エタノール８　ｍ
Ｅに、ＫＯＨ０，３５ｇおよび既知物質である５−ｎ−
ノニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン１
４９ｇを加え均一溶解後、光学活性ｐ−トルエンスルホ
ン酸−３−エトキシ−ブチルエステル１．３６ｇを加え
還流下５時間反応した。実施例１と同様の後処理および
精製を行い、本発明のフェニルピリミジン化合物である
光学活性５−ｎ−ノニル−２−［４−（３−エトキシ−
ブチルオキシ）フェニル〕ピリミジン０．８９　ｇ　ヲ
？”４た。

Ｉ　Ｒ（Ｃｍ−’）　　；　１６０５．　１２４５．　
７９０ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ１ＣＤＣ１３）δ　（ｐ
ｐｍ＞　：　８．５０　（ｓ　％　２）（）８．２５　
　（ｄ、　　２Ｈ） ６．９０（（ｉ、２Ｈ） ４．０５　　（ｍ、　２Ｈ） ３．６０　　（ｍ、　　２Ｈ） ３．４０　　（ｍ、　　ＬＨ） ２．６０　　（ｔ、、　　２Ｈ） １．９０　　（ｍ、　２Ｈ） １．６０　　（ｍ、　２Ｈ） １．３　　（ｍ、　　１２１１） １．２０　　（ｎｎ、　６Ｈ） ０．９０　　（ｔ　’ｉ　　３８） 実施例１〜２および８〜９に示した化合物の特性（相転
移温度）を表−３に示す。

表−３ 表−３中、各記号は下記の意味を有する。

Ｋ　：結晶相 ＳＩ：未確認のスメクチック相 工＊：カイラルスメクチソク　Ｃ相 ＳＡ：スメクチック　Ａ相 ■　：等方性液体相 ・　：相が存在する −　二相が存在しない （）：モノトロピック転移 比較例１の化合物： 〔第１２回液晶討論会講演予稿集（昭和６１年１０月発
行）ｐ、１５２〜１５３〕 比較例１の化合物のシ＊相温度範囲は、３４〜４９℃で
あるが、本発明の化合物（例えば実施例１の化合物）で
ある のえ＊相温度範囲はほぼ１．５倍の４５〜６８℃であり
、非常に優れた化合物である。

実施例１２．１３ 実施例１の化合物または実施例１０の化合物と公知のス
メクチック液晶化合物（下記化合物ＡおよびＢ）を表−
４に示す割合で配合して本発明の液晶組成物を得た。組
成物の調製法は表−４中の化合物を所定の重量比で秤量
し、三種の化合物を試料ビン中で加熱溶解しなから混合
した。このものは表−４に示すような室温を含む広い温
度範囲でカイラルスメクチック相を呈するとともに、化
学的に安定であり、有用な液晶組成物である。

化合物Ａ：光学活性ｐ−ｎ−デシルオキシ安息香酸−ｐ
’−（２−メチルブトキシ カルボニル）フェニルエステル 化合物Ｂ：光学活性４ｖ−デシルオキシ−４−（２−メ
チルブチルオキシカルボニ ル）トラン 表−４ これらの組成物を、配向処理剤としてポリビニルアルコ
ールを塗布し、表面をラビングして平行配向処理を施し
た透明電極を備えたセル厚２ρのセルに注入して光スイ
ツチング素子を作った。この素子を２枚の直交する偏光
子の間に設置し、±１０Ｖの電圧印加を行い、透過光強
度の変化から応答時間を求めると、３０℃において実施
例１２の組成物は約４００μ５ｅＣ１実施例１３の組成
物は約２５０μｓｅｃであった。

［発明の効果］ 本発明は新規のフェニルピリミジン化合物および液晶組
成物を提供するものであり、またこれらのフェニルピリ
ミジン化合物および液晶組成物は次のような顕著な効果
を奏する。

（１）強誘電性を示すカイラルスメクチック相か室温付
近で得られ、かつその温度範囲が広く、実用的な強誘電
性液晶を得てゆく上で、画期的な材料である。

（２）強誘電性を示すカイラルスメクチック相が室温付
近で得られ、かつその温度範囲が広く、実用的な強誘電
性液晶組成物の構成成分として有用である。

（３）光、熱、水分に対する安定性か良い。

（４）従来の強誘電性を示す液晶組成物と同等またはそ
れ以上に応答か速い。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はそれぞれ実施例］の化合物のＩＲ
およびＨ−ＮＭＲスペクトルを示し、第３図、第４図お
よび第５図はそれぞれ実施例８の化合物のＩＲＸＨ−Ｎ
ＭＲおよびＩ”Ｆ−ＮＭＲスペクトルを示し、第６図、
第７図および第８図はそれぞれ実施例９の化合物のＴＲ
ＸＨ−ＮＭＲお、Ｊ：び””Ｆ−ＮＭＲスペクトルを示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒはハロゲン原子またはアルコキシ基で置換さ
   れていてもよい炭素数３〜１８のアルキル基であり、Ｘ
   、Ｙは−Ｏ−または単結合（直接結合）であり、ＡはＡ
   ＿１またはＡ＿２であり、 Ａ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ａ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 ＺはＦ（ふっ素原子）またはＣｌ（塩素原子）で置換さ
   れていてもよい１，４−フェニレン基である。 ｍは２〜１２の整数であり、Ｒ′はハロゲン原子または
   アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２の
   アルキル基であり、＊印は光学活性であることを表す。 〕で示されるフェニルピリミジン化合物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中、Ｒはハロゲン原子またはアルコキシ基で置換さ
   れていてもよい炭素数３〜１８のアルキル基であり、Ｘ
   、Ｙは−Ｏ−または単結合（直接結合）であり、ＡはＡ
   ＿１またはＡ＿２であり、 Ａ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ａ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 ＺはＦ（ふっ素原子）またはＣｌ（塩素原子）で置換さ
   れていてもよい１，４−フェニレン基である。 Ｒ′はハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されてい
   てもよい炭素数１〜１２のアルキル基であり、＊印は光
   学活性であることを表す。〕で示されるフェニルピリミ
   ジン化合物。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒはハロゲン原子またはアルコキシ基で置換さ
   れていてもよい炭素数３〜１８のアルキル基であり、Ｘ
   、Ｙは−Ｏ−または単結合（直接結合）であり、ＡはＡ
   ＿１またはＡ＿２であり、 Ａ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ａ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 ＺはＦ（ふっ素原子）またはＣｌ（塩素原子）で置換さ
   れていてもよい１，４−フェニレン基である。 ｍは２〜１２の整数であり、Ｒ′はハロゲン原子または
   アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２の
   アルキル基であり、＊印は光学活性であることを表す。 〕で示されるフェニルピリミジン化合物の少なくとも一
   種を配合成分として含有することを特徴とする液晶組成
   物。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中、Ｒはハロゲン原子またはアルコキシ基で置換さ
   れていてもよい炭素数３〜１８のアルキル基であり、Ｘ
   、Ｙは−Ｏ−または単結合（直接結合）であり、ＡはＡ
   ＿１またはＡ＿２であり、 Ａ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ａ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 ＺはＦ（ふっ素原子）またはＣｌ（塩素原子）で置換さ
   れていてもよい１，４−フェニレン基である。 Ｒ′はハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されてい
   てもよい炭素数１〜１２のアルキル基であり、＊印は光
   学活性であることを表す。〕で示されるフェニルピリミ
   ジン化合物の少なくとも一種を配合成分として含有する
   ことを特徴とする液晶組成物。