JPH01304460A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料Info
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- JPH01304460A JPH01304460A JP13599488A JP13599488A JPH01304460A JP H01304460 A JPH01304460 A JP H01304460A JP 13599488 A JP13599488 A JP 13599488A JP 13599488 A JP13599488 A JP 13599488A JP H01304460 A JPH01304460 A JP H01304460A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
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- silver halide
- layer
- emulsion
- light
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/396—Macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(所業上の利用分野)
本発明はハロゲン化惨カラー反転写真感元材料に関し、
さらに詳しくは色再現性にすぐれるノ)ロゲン化銀カラ
ー反転写真感元材料に関する。
さらに詳しくは色再現性にすぐれるノ)ロゲン化銀カラ
ー反転写真感元材料に関する。
(従来技術)
カラー反転感光材に、最近増々高画質化が求められてい
る。特に粒状性、鮮鋭度と色再現性は非常に重要な写真
性能である。カラー反転感光材料特に撮影用フィルムに
は、主にシートフィルム、ブローニーフィルム、j 3
wrnフィルムが有ルカ、とくにシートフィルムで撮
影するには大型カメラ、その他の機材が大きい為、被写
体が動いている場合の撮影は困雌であり、又、屋外撮影
時のカメラ、機材の運搬に非常に労力がいる。従ってフ
ィルムの画質待に粒状性や鮮鋭度が改善されれば小サイ
ズのフィルムでの撮影が可能となり、大きなメリットと
なる。
る。特に粒状性、鮮鋭度と色再現性は非常に重要な写真
性能である。カラー反転感光材料特に撮影用フィルムに
は、主にシートフィルム、ブローニーフィルム、j 3
wrnフィルムが有ルカ、とくにシートフィルムで撮
影するには大型カメラ、その他の機材が大きい為、被写
体が動いている場合の撮影は困雌であり、又、屋外撮影
時のカメラ、機材の運搬に非常に労力がいる。従ってフ
ィルムの画質待に粒状性や鮮鋭度が改善されれば小サイ
ズのフィルムでの撮影が可能となり、大きなメリットと
なる。
上記粒状性を改良するため、これまで檀々の検討がなさ
れてきている。例えば、小サイズ乳剤で感度を上げ、感
度/粒状比を向上させる方法として単分散乳剤全使用す
ることなどが知られている。
れてきている。例えば、小サイズ乳剤で感度を上げ、感
度/粒状比を向上させる方法として単分散乳剤全使用す
ることなどが知られている。
又、現像全促進する事で感度/粒状比を上げる方法も研
究されている。
究されている。
(発明が解決しようとする課題)
ハロゲン化銀感光材料の現像を促進させる方法として、
現像抑制物全除去することも行なわれている。ハロゲン
化銀写X感元材料は現像処理によってハロゲンイオンが
生成し、そのハロゲンイオンが現像を抑制する。待に一
般に/〜10モルチの沃化鏑を含有するカラー反転写真
感光材料の場合、現像処理中に生成した沃素イオンによ
り著しく現像が抑制される。
現像抑制物全除去することも行なわれている。ハロゲン
化銀写X感元材料は現像処理によってハロゲンイオンが
生成し、そのハロゲンイオンが現像を抑制する。待に一
般に/〜10モルチの沃化鏑を含有するカラー反転写真
感光材料の場合、現像処理中に生成した沃素イオンによ
り著しく現像が抑制される。
従って現像処理中に生成した沃素イオンを捕獲すること
ができれば、現像抑制が減少し、現像が促進されること
で感Kk上昇させる事ができる。
ができれば、現像抑制が減少し、現像が促進されること
で感Kk上昇させる事ができる。
一方カラー反転感元材料の場合、カラーネガ感光材料の
ようなカラードカプラーによるマスキング技術全使用す
る事ができないので、インターイメージ効果が色再現性
にとって極めて重要な技術となる。又、本発明者の研究
によればカラー反転感光材料の場合、インターイメージ
効果は感光性ハロゲン化銀粒子の沃化銀含量に大きく影
響される。
ようなカラードカプラーによるマスキング技術全使用す
る事ができないので、インターイメージ効果が色再現性
にとって極めて重要な技術となる。又、本発明者の研究
によればカラー反転感光材料の場合、インターイメージ
効果は感光性ハロゲン化銀粒子の沃化銀含量に大きく影
響される。
又本発明者の史なる研究によると現像促進のために、現
像処理中に生成した沃素イオンが捕獲されると、インタ
ーイメージ効果が減少するという色再現性にとって非常
に好捷しくない結果を招来する。
像処理中に生成した沃素イオンが捕獲されると、インタ
ーイメージ効果が減少するという色再現性にとって非常
に好捷しくない結果を招来する。
したがって、本発明の目的は、色再現性及び粒状性を悪
化させることなく高感度を与えるハロゲン化銭カラー反
転写真感光材料。
化させることなく高感度を与えるハロゲン化銭カラー反
転写真感光材料。
(発明の構成)
本発明の目的は支持体上に少なくとも7層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー反転感光材料において、
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは非感光性親水性コロイド層に下記一般式(IA)及
び(IB)で示されるくり返し単位を有するカチオン性
ポリマーの少なくとも/棒金含有しかつ、少なくとも/
I@の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は実質的に非
感光性の親水性コロイド層がインターイメージ効果発現
手段を具備すること全特徴とするハロゲン化銀カラー反
転写真感光材料によって達成される。
ゲン化銀乳剤層を有するカラー反転感光材料において、
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは非感光性親水性コロイド層に下記一般式(IA)及
び(IB)で示されるくり返し単位を有するカチオン性
ポリマーの少なくとも/棒金含有しかつ、少なくとも/
I@の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は実質的に非
感光性の親水性コロイド層がインターイメージ効果発現
手段を具備すること全特徴とするハロゲン化銀カラー反
転写真感光材料によって達成される。
一般式(IA)
■
一+A+−2+B+y−+CH2−Cす一般式(IB)
几1
式中人は、共重合可能なエチレン性不飽和基を少くとも
2つ有し、その少なくとも1つ全側鎖に含むような共重
合可能なモノマーを共重合したモノマー単位をあられす
。Bは共重合可能なエチレン性不飽和モ/マーを共重合
した七ツマー単位を表わす。D(!1)l−tj員又は
I−負の窒素原子を1つ又は1つ有する複素環で窒素原
子が■に荷′亀しているものを表わす。Dはメチル基の
ようなアルキル基全直換基としてもってもよい。
2つ有し、その少なくとも1つ全側鎖に含むような共重
合可能なモノマーを共重合したモノマー単位をあられす
。Bは共重合可能なエチレン性不飽和モ/マーを共重合
した七ツマー単位を表わす。D(!1)l−tj員又は
I−負の窒素原子を1つ又は1つ有する複素環で窒素原
子が■に荷′亀しているものを表わす。Dはメチル基の
ようなアルキル基全直換基としてもってもよい。
本発明に於て用いられるカチオン性ポリマーは前記一般
式CIA)又は〔IB)で表わされるくり返し単位を有
するポリマーを挙げることが出来る。
式CIA)又は〔IB)で表わされるくり返し単位を有
するポリマーを挙げることが出来る。
上記ポリマーはそのp K a値が5.0以下であるこ
とが好ましい。
とが好ましい。
本発明の好ましい重合体分散物において、上記一般式で
、Aにおけるモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、/、6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、テトラメチジ/グリコールジメタクリレート
等であり、このうちジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレートが特に好ましい。
、Aにおけるモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、/、6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、テトラメチジ/グリコールジメタクリレート
等であり、このうちジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレートが特に好ましい。
Bにおけるエチレン性不飽和七ツマ−の例は、エチレン
、プロピレン、/−フテン、イソブチン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノエ
チレン性不飽和エステル(例工ば酢酸ビニル、酢酸アリ
ル)、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のエステル(例えばメチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−
へキシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ローブチルアクリレート
、ローへキシルアクリレート、コーエチルへキシルアク
リレート)モノエチレン性不飽和化合吻(例えばアクリ
ロニトリル)またはジエンa (ylJえはブタジェン
、イソプレン)等であり、このうちスチレン、n−ブチ
ルメタクリレート、シフaへキシルメタクリレートなど
が特に好ましい。
、プロピレン、/−フテン、イソブチン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノエ
チレン性不飽和エステル(例工ば酢酸ビニル、酢酸アリ
ル)、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のエステル(例えばメチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−
へキシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ローブチルアクリレート
、ローへキシルアクリレート、コーエチルへキシルアク
リレート)モノエチレン性不飽和化合吻(例えばアクリ
ロニトリル)またはジエンa (ylJえはブタジェン
、イソプレン)等であり、このうちスチレン、n−ブチ
ルメタクリレート、シフaへキシルメタクリレートなど
が特に好ましい。
Bは上記のモノマー単位を二種以上含んでいてもよい。
D■の例としては以下のような基が挙げられる。
R1は水素原子あるいは炭素数7〜6個の低級アルキル
基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−デシル
、n−アミル、n−ヘキシル)ヲ表わし、このうち水素
原子あるいはメチル基が特に好ましい。
基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−デシル
、n−アミル、n−ヘキシル)ヲ表わし、このうち水素
原子あるいはメチル基が特に好ましい。
Qは炭素数/〜/jLv’価のアルキレン基(例えはメ
チレン基又1d (CH2)6−で示される基)、フ
ェニレン基又げ炭素数7〜/λのアラルわ丁他に、下d
己の式で示される基をあられす。
チレン基又1d (CH2)6−で示される基)、フ
ェニレン基又げ炭素数7〜/λのアラルわ丁他に、下d
己の式で示される基をあられす。
几
ここでYは炭素数/〜乙のアルキレン基又は炭素数7〜
/2のアラルキレン基を示し、Rは炭素数/〜乙のアル
キル基金示す。
/2のアラルキレン基を示し、Rは炭素数/〜乙のアル
キル基金示す。
)t2.1t3はそれぞれ同一または異種の7〜20個
の炭素原子ケ有するアルキル基もしくは7〜201固の
炭素原子を有するアラルキル基金表わし、このアルキル
基およびアラルキル基には、を俟アルキル基および置換
アラルキル基が包含される。
の炭素原子ケ有するアルキル基もしくは7〜201固の
炭素原子を有するアラルキル基金表わし、このアルキル
基およびアラルキル基には、を俟アルキル基および置換
アラルキル基が包含される。
R2、R3f″i相互に連結して窒素原子とともにj員
又は6員の環状構造を形成してもよい。
又は6員の環状構造を形成してもよい。
アルキル基としてはS置換アルキル基、例えばメチル、
エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イ
ソブチル、t−ブチル、n−アミル、イソアミル、n−
ヘキシル、シクロヘキシル、n−へブチル、n“−オク
チル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル、
n−ドデシル、など:アルキル基の炭素原子は好ましく
は/〜61固である。
エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イ
ソブチル、t−ブチル、n−アミル、イソアミル、n−
ヘキシル、シクロヘキシル、n−へブチル、n“−オク
チル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル、
n−ドデシル、など:アルキル基の炭素原子は好ましく
は/〜61固である。
f換アルキル基としては、例えばアルコキシアルキル基
(例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブ
チル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブ
チル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシブ
チル、ビニロキシエチル)、シアノアルキル基(例えば
、2−シアノエチル、3−シアノプロピル、グーシアノ
ブチル)、ハロゲン化アルキル基(例えば!−フルオa
エチル、2−クロロエチル、3−フルオロプロピル)、
アルコキシカルボニルアルキル基(例えばエトキシカル
ボニルメチル)、アリル基、2−ブテニル基、プロ/g
ギル基などがある。
(例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブ
チル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブ
チル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシブ
チル、ビニロキシエチル)、シアノアルキル基(例えば
、2−シアノエチル、3−シアノプロピル、グーシアノ
ブチル)、ハロゲン化アルキル基(例えば!−フルオa
エチル、2−クロロエチル、3−フルオロプロピル)、
アルコキシカルボニルアルキル基(例えばエトキシカル
ボニルメチル)、アリル基、2−ブテニル基、プロ/g
ギル基などがある。
アラルキル基としては、無置換アラルキル基、例えばベ
ンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、ナフチルメチ
ル:置換アラルキル基(例えばアルキルアラルキル、例
えば≠−メチルベンジル、2゜j−ジメチルベンジル、
≠−イソプロピルベンジル、アルコキシアラルキル、例
えばグーメトキシベンジル、を−エトキシベンジル、≠
−(g−メトキシフェニル)ベンジル、シア/アラルキ
ル、fatばq−シア/ベンジル、≠−(g−シアノフ
ェニル)ベンジル、パーフロロアルコキシアラルキル、
例?−If、 4’−ベンタフルオOプロポキシベンジ
ル、≠−ウンデカフルオロヘキシロキシベンジル、ハロ
ゲン化アラルキル、例えば、クークロロベンジル、17
−ブロモベンジル基、3−りaロベンジル、≠−(≠−
クロロフェニル)ベンジル、p−(4t−ブロモフェニ
ル)ベンジルなどがある。
ンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、ナフチルメチ
ル:置換アラルキル基(例えばアルキルアラルキル、例
えば≠−メチルベンジル、2゜j−ジメチルベンジル、
≠−イソプロピルベンジル、アルコキシアラルキル、例
えばグーメトキシベンジル、を−エトキシベンジル、≠
−(g−メトキシフェニル)ベンジル、シア/アラルキ
ル、fatばq−シア/ベンジル、≠−(g−シアノフ
ェニル)ベンジル、パーフロロアルコキシアラルキル、
例?−If、 4’−ベンタフルオOプロポキシベンジ
ル、≠−ウンデカフルオロヘキシロキシベンジル、ハロ
ゲン化アラルキル、例えば、クークロロベンジル、17
−ブロモベンジル基、3−りaロベンジル、≠−(≠−
クロロフェニル)ベンジル、p−(4t−ブロモフェニ
ル)ベンジルなどがある。
アラルキル基の炭素数は好ましくは7〜/1個である。
このうちベンジル基が待に好ましい。
几2、R3が相互に連結して窒素原子とともに環状構造
を形成するクリとしては、例えばピロリジン、ビにリジ
ン、モルポリン等が包含される。
を形成するクリとしては、例えばピロリジン、ビにリジ
ン、モルポリン等が包含される。
X■は陰イオンを表わし、例えばハロゲンイオン(例え
ば塩素イオン、美果イオン)、アルキルあるいにアリー
ルスルホン酸イオン(汐りえばメタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホンIlt、p−1ルエン
スルホン酸) 、nnイt ン、硝酸イオンなどがあり
、塩素イオン、酢酸イオン、硝酸イオンが特に好ましい
。
ば塩素イオン、美果イオン)、アルキルあるいにアリー
ルスルホン酸イオン(汐りえばメタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホンIlt、p−1ルエン
スルホン酸) 、nnイt ン、硝酸イオンなどがあり
、塩素イオン、酢酸イオン、硝酸イオンが特に好ましい
。
Xは0ないし10モルチでおり、好ましくは3゜0ない
し70.0モルチであり、yけ0ないし60モルチであ
り、好ましくば0ないしjjモルチであり、2は30な
いしタタ0.5モルチであり、好ましくは≠θモルチな
いし77モルチである。
し70.0モルチであり、yけ0ないし60モルチであ
り、好ましくば0ないしjjモルチであり、2は30な
いしタタ0.5モルチであり、好ましくは≠θモルチな
いし77モルチである。
Xが0ではない場合は、本発明のポリマーはポリマー分
散物として使用するのが好ましい。
散物として使用するのが好ましい。
本発明に好ましく用いられるカチオン性ポリマーの具体
例を以下に示す。
例を以下に示す。
fヒ合物例
l−13
CH3
一%C1(2−C−→]
C=O
2H5
x:y:z=4Z:≠ど:≠g
U=(J
■
(C−CH2)
CH3
x: y: z=4t:III :lJtfC)12
C4H9□ ■ C=0 −(C−ci−i□→ H3 H3 −(−CI−+2−(、”サー C=O ■ x:y:z=j :10:I!; 箕C)l−C)12−) 2H5 x:y: z=tI :、24L :’72H3 X二y:z=Δ;−:二J4ニア、2 −tCf−1−C)i f x:y:z=j’ 4t7.j : ≠7.5本発明に
於るカチオン性ポリマーの塗布tii/平方メートル当
り0.07〜10y1特に0.02〜jy1中でも0,
0」〜3りである事が好ましい。
C4H9□ ■ C=0 −(C−ci−i□→ H3 H3 −(−CI−+2−(、”サー C=O ■ x:y:z=j :10:I!; 箕C)l−C)12−) 2H5 x:y: z=tI :、24L :’72H3 X二y:z=Δ;−:二J4ニア、2 −tCf−1−C)i f x:y:z=j’ 4t7.j : ≠7.5本発明に
於るカチオン性ポリマーの塗布tii/平方メートル当
り0.07〜10y1特に0.02〜jy1中でも0,
0」〜3りである事が好ましい。
本発明に使用されるインターイメージ効果発現手段とし
ては、以下の方法が挙げられる。
ては、以下の方法が挙げられる。
(+1 全感光性ハロゲン化銀粒子の写真感光材料に
おける平均沃化@含量がjモルチ以下で、かつ感色性の
異なる少なくとも7層ずつの平均沃化銀含量の差が1モ
ルチ以上である。
おける平均沃化@含量がjモルチ以下で、かつ感色性の
異なる少なくとも7層ずつの平均沃化銀含量の差が1モ
ルチ以上である。
(2)少なくとも/の乳剤1−中に下記一般式CII)
で示される化合物を含有させる。
で示される化合物を含有させる。
(3)少なくともlの乳剤層中に下記一般式〔■〕で示
される化合物を含有させる。
される化合物を含有させる。
(4) 少なくとも/の乳剤層中に拡散性のび一チア
ゾリンーノーチオン化合物またはN−置換クーチアゾリ
ンー2−チオン化合物全含有させる。
ゾリンーノーチオン化合物またはN−置換クーチアゾリ
ンー2−チオン化合物全含有させる。
(5)少なくとも/の乳剤層中に粒子表面全かぶらされ
たハロケン化銀乳剤全含有させる。
たハロケン化銀乳剤全含有させる。
(6)少なくとも/の乳剤層中に粒子内部をかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤を含有させる。
たハロゲン化銀乳剤を含有させる。
(7)少なくとも/の乳剤層中にコロイドff1l−含
有させる。
有させる。
(8)少なくとも/の乳剤層中にエレクトロンドナー放
出カプラーを含有させる。
出カプラーを含有させる。
本発明においてインターイメージ効果を効率的に発現さ
せるには上記(1)ヲ満たし、及び/又は上記(2)〜
(8)の内、少なくとも/a、好ましくは(1)を満た
し、かつ(2)、(3)、(5)、又は(6)を、少な
くとも7層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感性親水性コロイド;―に含有させる。
せるには上記(1)ヲ満たし、及び/又は上記(2)〜
(8)の内、少なくとも/a、好ましくは(1)を満た
し、かつ(2)、(3)、(5)、又は(6)を、少な
くとも7層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感性親水性コロイド;―に含有させる。
上記乳剤層及び非感光性親水性コロイド層の双方にイン
ターイメージ効果発現手段全具備せしめることが好まし
いが、その場合、前記(1)以外については上記乳剤層
とそれに隣接する非感光付層に具備せしめることが好ま
しい。
ターイメージ効果発現手段全具備せしめることが好まし
いが、その場合、前記(1)以外については上記乳剤層
とそれに隣接する非感光付層に具備せしめることが好ま
しい。
本発明に用いられる写真M&元材料の写真乳剤1偏に含
有される好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨ
ワ化銀ヲ含む、ヨウ共化銀、ヨウ塩化嫁、もしくはヨワ
塩臭化輩である。符に好ましいのは約λモルチから約2
3モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭fと鋏である。
有される好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨ
ワ化銀ヲ含む、ヨウ共化銀、ヨウ塩化嫁、もしくはヨワ
塩臭化輩である。符に好ましいのは約λモルチから約2
3モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭fと鋏である。
また、写真感光材料中の平均ヨウ化銀含量は3モルチ以
下であることが好ましく、さらに、隣接する乳剤層間の
平均沃化銀量の差は1モルチ以上であることが好ましい
。
下であることが好ましく、さらに、隣接する乳剤層間の
平均沃化銀量の差は1モルチ以上であることが好ましい
。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶に!するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥ヲ百するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶に!するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥ヲ百するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミク0ンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミク0ンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー(RD)、/161764t
3(/り7g年72月)、2−〜−3頁、″1+乳剤製
造Emulsion preparationand
types ) =、および同/16/f7/6(
lり7り年1/月)、64t♂貞、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(p−Glafk
ides、Chemic et Phisique
Photographique Paul Mon
tel 。
サーチ・デスクロージャー(RD)、/161764t
3(/り7g年72月)、2−〜−3頁、″1+乳剤製
造Emulsion preparationand
types ) =、および同/16/f7/6(
lり7り年1/月)、64t♂貞、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(p−Glafk
ides、Chemic et Phisique
Photographique Paul Mon
tel 。
/9’47)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルブLIX社刊(G、F、Duffin。
ルブLIX社刊(G、F、Duffin。
Photographic Emulsion C
hemistry(li’ocal Press 、
/り66))、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L、Zelikm
an et al 。
hemistry(li’ocal Press 、
/り66))、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L、Zelikm
an et al 。
Making and Coa口ng Photogr
aphicEmulsion 、Focal Pr
ess 、 /961A )などに記載された方法
を用いて調製することができる。
aphicEmulsion 、Focal Pr
ess 、 /961A )などに記載された方法
を用いて調製することができる。
米国特許第3.j7グ、62g号、同3,633.3タ
グ号および英国特許第1.It/3.7≠♂号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
グ号および英国特許第1.It/3.7≠♂号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスベタト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト者、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジユ1’)
:、yf(Gutoff。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト者、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジユ1’)
:、yf(Gutoff。
Photographic 5cience an
dEngineering)、第1t巻、2111 N
、23;7頁(7970年):米国特許第グ、≠3μ2
.226号、四q、ダ/4t、310号、同ヌ、≠33
゜0tg号、四≠、≠39 、!;20号および英国性
、fF第2.//2.137号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
dEngineering)、第1t巻、2111 N
、23;7頁(7970年):米国特許第グ、≠3μ2
.226号、四q、ダ/4t、310号、同ヌ、≠33
゜0tg号、四≠、≠39 、!;20号および英国性
、fF第2.//2.137号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハa
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
る/XOゲン化鋏が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
る/XOゲン化鋏が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物音用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったもの全便用する。このような工程で使
用される疾加剤はリサーチ・ディスクロージャー4/7
A≠3および同/16/17/乙に記載されており、そ
の該当゛箇所を後掲の辰にまとめた。
分光増感を行ったもの全便用する。このような工程で使
用される疾加剤はリサーチ・ディスクロージャー4/7
A≠3および同/16/17/乙に記載されており、そ
の該当゛箇所を後掲の辰にまとめた。
本発明に1史用できる公知の写真用市加剤も上記の!つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所全示した。
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所全示した。
添加剤種類 RD/76’t3 凡D/g7t6
1 化学増感剤 −3頁 g<z、f頁右欄
、2 感度上昇剤 同上3 分光
増感剤、 23〜ノ≠頁 6グざ頁右欄〜強色増感
剤 6弘り頁右欄≠ 増白剤
jlI頁 j かふり防止剤 、24’−,2t頁 乙≠り負右
個〜および安定剤 6 光吸収剤、7 .2t〜16頁 6≠り頁右欄〜イ
ルター栗科 ろ30頁匠慎紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 、2t頁右欄 6.5θ頁左〜
右掴g 色素画像安定剤 、2t頁 タ 硬膜剤 16頁 6j/頁左欄10
バインダー !6頁 同上// 可塑剤
、潤滑剤 !7貞 1,30右個/、2 塗布助
剤、表 !6〜27貞 同上面活性剤 /3 スタチック防 、!7頁 同上th剤 前記(2)に記載した一般式(II)で示される化合物
について説明する。
1 化学増感剤 −3頁 g<z、f頁右欄
、2 感度上昇剤 同上3 分光
増感剤、 23〜ノ≠頁 6グざ頁右欄〜強色増感
剤 6弘り頁右欄≠ 増白剤
jlI頁 j かふり防止剤 、24’−,2t頁 乙≠り負右
個〜および安定剤 6 光吸収剤、7 .2t〜16頁 6≠り頁右欄〜イ
ルター栗科 ろ30頁匠慎紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 、2t頁右欄 6.5θ頁左〜
右掴g 色素画像安定剤 、2t頁 タ 硬膜剤 16頁 6j/頁左欄10
バインダー !6頁 同上// 可塑剤
、潤滑剤 !7貞 1,30右個/、2 塗布助
剤、表 !6〜27貞 同上面活性剤 /3 スタチック防 、!7頁 同上th剤 前記(2)に記載した一般式(II)で示される化合物
について説明する。
一般式(II)
A (T t me ) t X
一般式(11)中A−は酸化還元母核全意味し、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて%i’im
e−)、Xが離脱すること全可能ならしめる原子団ケ表
わし、’1’ i m eは硫黄原子、窒素原子もしく
は酸素原子でAに連結するタイミング基?表わし、tば
0または/の整数であり、Xは現像抑制剤を意1床する
。
像処理中に酸化されることによってはじめて%i’im
e−)、Xが離脱すること全可能ならしめる原子団ケ表
わし、’1’ i m eは硫黄原子、窒素原子もしく
は酸素原子でAに連結するタイミング基?表わし、tば
0または/の整数であり、Xは現像抑制剤を意1床する
。
Aで示される酸化還元母核としては、例えば/Xイドロ
キ/ン、カテコール、p−アミノフェノール、O−アミ
ンフェノール、/、2−ナフタレ/ジオール、/、4t
−ナフタレンジオール、/、6−ナフタレ/ジオール、
/、、2−アミノナフト−A/、/ 、 4t−アミノ
ナフトール又は/、乙−アミ/ナフトールなどがあげら
れる。この時アミ7基は炭素数/〜、2jのスルホニル
基、または炭素数/〜、2jのアシル基で置換されてい
ることが好ましい。スルホニル基としては置換または無
置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル
基があげられる。またアシル基としては置換または無置
換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基があげられ
る。Aの酸化還元母核?形成する水酸基またはアミノ基
は、境像処理時に脱保獲可能な保護基で床付されていて
もよい。保護基の例とじては、炭素数l−ノjのもので
、汐りえはアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、さらに特開昭39−/り7.037号、符開
昭jワー、20/、OJ’7号に記載されている保桟基
があげられる。さらにこの保護基は、可能な場合は以下
に述べるAの置換基と互いに結合して、j。
キ/ン、カテコール、p−アミノフェノール、O−アミ
ンフェノール、/、2−ナフタレ/ジオール、/、4t
−ナフタレンジオール、/、6−ナフタレ/ジオール、
/、、2−アミノナフト−A/、/ 、 4t−アミノ
ナフトール又は/、乙−アミ/ナフトールなどがあげら
れる。この時アミ7基は炭素数/〜、2jのスルホニル
基、または炭素数/〜、2jのアシル基で置換されてい
ることが好ましい。スルホニル基としては置換または無
置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル
基があげられる。またアシル基としては置換または無置
換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基があげられ
る。Aの酸化還元母核?形成する水酸基またはアミノ基
は、境像処理時に脱保獲可能な保護基で床付されていて
もよい。保護基の例とじては、炭素数l−ノjのもので
、汐りえはアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、さらに特開昭39−/り7.037号、符開
昭jワー、20/、OJ’7号に記載されている保桟基
があげられる。さらにこの保護基は、可能な場合は以下
に述べるAの置換基と互いに結合して、j。
乙、あるいfd7員環を形成してもよい。
Aで表わされる酸化還元母核はそのレドックス能全失な
わない限り過半な置換基で置換されていてもよい。これ
ら置換基の例としては、炭素ff、25以下のもので、
例えばアルキル、アリール、アルキルチす、アリールチ
オ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、ス
ルホンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウレイド
、カルバモイル、アルコキシカルボニル、スルファモイ
ル、スルホニル、シアノ、ハロゲン原子、アシル、カル
ボキシル、である。
わない限り過半な置換基で置換されていてもよい。これ
ら置換基の例としては、炭素ff、25以下のもので、
例えばアルキル、アリール、アルキルチす、アリールチ
オ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、ス
ルホンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウレイド
、カルバモイル、アルコキシカルボニル、スルファモイ
ル、スルホニル、シアノ、ハロゲン原子、アシル、カル
ボキシル、である。
f ’J’ i m e ’)−、Xは一般式CIHに
おいてAで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化
反応をおこし酸化体となった時はじめて”(−Time
iXとして放出される基である。
おいてAで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化
反応をおこし酸化体となった時はじめて”(−Time
iXとして放出される基である。
’l’imeij硫黄原子、窒素原子、または酸素原子
でAに連結するタイミング基であり、現像時放出された
(’l’ i m e −)T Xから一段階あるいは
それ以上の段階の反応を経てX全放出せしめる基があげ
られる。’i’ i m e としては、例えは米国特
許第u、、24tど、76λ号、同第≠、≠0り、32
3号、英国特許第2.05# 、713号、米国特許第
1+、/4tA、jり6号、公開昭第j/−/グ6゜1
.21f号、公開昭第37−3乙、ざ37号などに記載
されているものがあげられる。’1’ i m eとし
ては、これらに記載されているものから選ばれる二つ以
上の組合せでもよい。
でAに連結するタイミング基であり、現像時放出された
(’l’ i m e −)T Xから一段階あるいは
それ以上の段階の反応を経てX全放出せしめる基があげ
られる。’i’ i m e としては、例えは米国特
許第u、、24tど、76λ号、同第≠、≠0り、32
3号、英国特許第2.05# 、713号、米国特許第
1+、/4tA、jり6号、公開昭第j/−/グ6゜1
.21f号、公開昭第37−3乙、ざ37号などに記載
されているものがあげられる。’1’ i m eとし
ては、これらに記載されているものから選ばれる二つ以
上の組合せでもよい。
Xは現像抑制剤全意味する。現像抑制剤の例としては、
ペテロ環に結合するメルカプト基’rMする化合物ある
いはイミノ嫁生成可能なヘテロ環化合物があけられる。
ペテロ環に結合するメルカプト基’rMする化合物ある
いはイミノ嫁生成可能なヘテロ環化合物があけられる。
ペテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例と
しては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾー
ル類、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類な
どがある。
しては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾー
ル類、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類な
どがある。
イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
+を換あるいは無置換のトリアゾール類、置換るるいは
無置換のインダゾール類、置換あるいは無[換のベンズ
イミダゾール類などがあけられる。
+を換あるいは無置換のトリアゾール類、置換るるいは
無置換のインダゾール類、置換あるいは無[換のベンズ
イミダゾール類などがあけられる。
またXは一般式(IIJの’l’imeから離脱して、
いったん現像抑制性’lする化合物となった後、更にそ
れが現1#!液成分とめる糧の化学反応をおこして実質
的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した
化合物に変化するものであってもよい。このような化学
反応紮受ける官能基としてハ、例工ばエステル基、カル
ボニル基、イミノ基、インモニワム基、マイケル付加受
容基、あるいはイミド基などがあげられる。
いったん現像抑制性’lする化合物となった後、更にそ
れが現1#!液成分とめる糧の化学反応をおこして実質
的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した
化合物に変化するものであってもよい。このような化学
反応紮受ける官能基としてハ、例工ばエステル基、カル
ボニル基、イミノ基、インモニワム基、マイケル付加受
容基、あるいはイミド基などがあげられる。
なお、上記一般式(II)で示される化合物に関しては
特開昭6.2−103637号に詳しく記載されている
。
特開昭6.2−103637号に詳しく記載されている
。
以下に一般式[n)で示される化合物の具体例を示す。
(It−/)
([−,2)
nC3)i7
(Ill)
(■−μ) 。□
(It−−!1)
(I−9’)
(II−//)
(II−//)
し2M5
(II−/2)
(if−/j)
一般式[11)で表わされる化合物は、高沸点オイルに
溶解高速攪拌して得られる乳化物として添加してもよい
し、アルコール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に浴か
して隋加してもよい。又、ゼラチン溶液中に冷加し、攪
拌により微細に分散して姫加してもよい。
溶解高速攪拌して得られる乳化物として添加してもよい
し、アルコール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に浴か
して隋加してもよい。又、ゼラチン溶液中に冷加し、攪
拌により微細に分散して姫加してもよい。
M記(3)で述べた一般式(■1)で示される化合物に
ついて下記に説明する。
ついて下記に説明する。
一般式(1)
式中、Mlは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Zはj員ないし6員
のへテO環を形成するのに委する原子群會表わす。この
ペテa環は置換基勿有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。史に詳しく説明すると、M は水素原子、
陽イオン(例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニワムイオンなど)またけアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基(例えば−CUR’、−C(JOR
,’、−CH2CH2CC1’ など。但しRIは水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基など金
表す)を表わす。
るメルカプト基の保護基を表わし、Zはj員ないし6員
のへテO環を形成するのに委する原子群會表わす。この
ペテa環は置換基勿有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。史に詳しく説明すると、M は水素原子、
陽イオン(例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニワムイオンなど)またけアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基(例えば−CUR’、−C(JOR
,’、−CH2CH2CC1’ など。但しRIは水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基など金
表す)を表わす。
X′は、j餞ないし6員のへテロ環を形成するのに必要
な原子群全炎す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、定木原子、酸素原子々ど金含むもの
であり、β6合されていてもよい、、j@ないし6角の
へテロ環は、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミ
ジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリン、
テトラアザインデン、トリアザインデン、ハ/タアザイ
ンデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、べ
/ズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾ
ール、ナフトイミダゾールなどがある。
な原子群全炎す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、定木原子、酸素原子々ど金含むもの
であり、β6合されていてもよい、、j@ないし6角の
へテロ環は、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミ
ジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリン、
テトラアザインデン、トリアザインデン、ハ/タアザイ
ンデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、べ
/ズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾ
ール、ナフトイミダゾールなどがある。
Rは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
またはアリーレン基金表わし、Zは極性置換基fc表わ
す。Yは−8−1−〇−2Rs U
(J 011I II 1l −NS(J2−1−C(J−1−OC−1−e−1k表
わし・ R1% 凡2・ 几3・ R4・ R5・ 几
6・几7、R8、几9及び”10は水素原子またけそれ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アラルキル基を表わす。
のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
またはアリーレン基金表わし、Zは極性置換基fc表わ
す。Yは−8−1−〇−2Rs U
(J 011I II 1l −NS(J2−1−C(J−1−OC−1−e−1k表
わし・ R1% 凡2・ 几3・ R4・ R5・ 几
6・几7、R8、几9及び”10は水素原子またけそれ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アラルキル基を表わす。
R′は水素原子またはこれを置換可能な基金表わす。n
は0またけ/全表わし、mkiO1/または2を表わす
。
は0またけ/全表わし、mkiO1/または2を表わす
。
更に詳しくは、Rは、直鎖または分岐のアルキレン基、
直@または分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐のア
ラルキレン基、アリーレン基金表わす。
直@または分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐のア
ラルキレン基、アリーレン基金表わす。
Zで表わされる極性を換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミ7基(塩の形も含む)、四級アンモニ
ワミル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
チオ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシルオ
キシ基、ウレイド基、アシル基、アリールオキン力ルボ
ニル基、チオウレイド基、スルホニルオキシ基、ヘテロ
環基、ヒトミキシ基があけられる。
くは無置換のアミ7基(塩の形も含む)、四級アンモニ
ワミル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
チオ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシルオ
キシ基、ウレイド基、アシル基、アリールオキン力ルボ
ニル基、チオウレイド基、スルホニルオキシ基、ヘテロ
環基、ヒトミキシ基があけられる。
I(1、)t2、■t3.1も4、R5、几6、R7、
R8、R9及び”10は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくけ無置換のアIJ−ル基、置
換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは
無置換のアラルキル基を表わす。
R8、R9及び”10は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくけ無置換のアIJ−ル基、置
換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは
無置換のアラルキル基を表わす。
またR′は水素原子またはこれと置換可能な基を表わす
が、ht+可能な基としては例えばハロゲン原子(例え
ば、フッ素、り0ル、ブロム)炭素数/〜乙の置換もし
くけ無置換のアルキル基、炭素数4〜12の置換もしく
は無置換のアリール基、炭素数/〜乙の置換もしくは無
fイ換のアルコキシ基、炭素数6〜7ノの置換もしくけ
無置換のアリールオキシ基、炭素数l〜7.2のスルホ
ニル基、炭素数l〜7.2のスルホンアミド基、炭素数
/〜/2のスルファモイル基、炭素数/〜/2のカルバ
モイル基、炭素数ノ〜/2のアミド基、炭素数/〜ノ、
2のウレイド基、炭素数ノ〜7.2のアリールまたはア
ルコキシカルボニル基、炭素H,2〜/2のアリールま
たはアルコキシカルボニルアミノ基、シアノ基があげら
れる。
が、ht+可能な基としては例えばハロゲン原子(例え
ば、フッ素、り0ル、ブロム)炭素数/〜乙の置換もし
くけ無置換のアルキル基、炭素数4〜12の置換もしく
は無置換のアリール基、炭素数/〜乙の置換もしくは無
fイ換のアルコキシ基、炭素数6〜7ノの置換もしくけ
無置換のアリールオキシ基、炭素数l〜7.2のスルホ
ニル基、炭素数l〜7.2のスルホンアミド基、炭素数
/〜/2のスルファモイル基、炭素数/〜/2のカルバ
モイル基、炭素数ノ〜/2のアミド基、炭素数/〜ノ、
2のウレイド基、炭素数ノ〜7.2のアリールまたはア
ルコキシカルボニル基、炭素H,2〜/2のアリールま
たはアルコキシカルボニルアミノ基、シアノ基があげら
れる。
一般式〔川〕において好4しくはILが置換またO工も
2 II 1 は無置換のアルキレン基、Y 75(−C−N−1原子
、Zが置換もしくに無1区換のアミノ基またはその塩、
ヘテロ環基の場合である。
2 II 1 は無置換のアルキレン基、Y 75(−C−N−1原子
、Zが置換もしくに無1区換のアミノ基またはその塩、
ヘテロ環基の場合である。
以下に、一般式(Ill )で表わされる化合物のうち
、好ましい具体例を示す。
、好ましい具体例を示す。
(III−/)
O
(1ll−1)
(Ill−J)
(III−A)
(Ill −g )
ごh
(■−タ)
(ill−10)
(ill−//)
(Ill−/、2)
(IIT −i 3 )
(III −74t)
前記(4)に記載の波数性のび一チアゾリンー2−チオ
ン化合物については、米国特許第3.336゜1117
号に、またへ置換j−チアゾリンー2−チオン化合物に
関しては萄公昭lざ一34t/乙り号にそれぞれ記1成
されている。
ン化合物については、米国特許第3.336゜1117
号に、またへ置換j−チアゾリンー2−チオン化合物に
関しては萄公昭lざ一34t/乙り号にそれぞれ記1成
されている。
前記(5)に記載の粒子表面上かぶらされたハロゲン化
銀乳剤に関しては米国%許第1t、Qざ!、JjJ号に
、また(6)に記載の粒子内部?がぶらされたハロゲン
化銀乳剤に関しては米国特許第’44.2t、、uqg
号にそれぞれ記載がある。
銀乳剤に関しては米国%許第1t、Qざ!、JjJ号に
、また(6)に記載の粒子内部?がぶらされたハロゲン
化銀乳剤に関しては米国特許第’44.2t、、uqg
号にそれぞれ記載がある。
本発明の粒゛子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲ
ン化銀乳剤とは、写真感光材料の未露党部および露光部
全問わず一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン
化銀乳剤のことをいう。
ン化銀乳剤とは、写真感光材料の未露党部および露光部
全問わず一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン
化銀乳剤のことをいう。
ここで、粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、
表面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の内部核と、その
表面全被覆するハロゲン化銀の外部殻とからなるコアシ
ェル型ハロゲン化卸粒子からなる乳剤であり、現像初期
ではほとんど現1;デされず、増感処理、減感処理が行
なわ21”Lるカラー反転現像において、感光材料の露
光の有無に関係なく、全銀量の30%以上が現像される
ハロゲン化憾粒子?いう。
表面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の内部核と、その
表面全被覆するハロゲン化銀の外部殻とからなるコアシ
ェル型ハロゲン化卸粒子からなる乳剤であり、現像初期
ではほとんど現1;デされず、増感処理、減感処理が行
なわ21”Lるカラー反転現像において、感光材料の露
光の有無に関係なく、全銀量の30%以上が現像される
ハロゲン化憾粒子?いう。
表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像全形
成できる乳剤全、p HおよびpAgの適当な条件で、
還元剤や金塩を添加する方法、あるいけ低pAg下で加
熱する方法、または、−様な露光金与える方法などによ
って、A製できる。還元剤としては、塩化第1スズ、ヒ
ドラジン系化合物、エタノールアミン等を用いることが
できる。
成できる乳剤全、p HおよびpAgの適当な条件で、
還元剤や金塩を添加する方法、あるいけ低pAg下で加
熱する方法、または、−様な露光金与える方法などによ
って、A製できる。還元剤としては、塩化第1スズ、ヒ
ドラジン系化合物、エタノールアミン等を用いることが
できる。
粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面
がかぶらされたハロゲン化銀粒子の表面に、/)Cゲン
化銀を沈積させて外部殻全形成させることにより調製で
きる。
がかぶらされたハロゲン化銀粒子の表面に、/)Cゲン
化銀を沈積させて外部殻全形成させることにより調製で
きる。
粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒子
の外部殻の厚みを変化させることにより、現像のタイミ
ングに合わせて溶解物理現像?調節することができる。
の外部殻の厚みを変化させることにより、現像のタイミ
ングに合わせて溶解物理現像?調節することができる。
好ましい外部殻の厚みは、現像処理、現像時間、各感光
性ハロゲン化銀乳剤層の現像のタイミング等により異な
るが、通常30〜i、oooオングストロームであす、
特に30〜.500オングストロームに設定することに
より、良好な結果會得ることができる。
性ハロゲン化銀乳剤層の現像のタイミング等により異な
るが、通常30〜i、oooオングストロームであす、
特に30〜.500オングストロームに設定することに
より、良好な結果會得ることができる。
粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒子
の内部核全形成するハロゲン化銀と、外部殻を形反する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成全もつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。
の内部核全形成するハロゲン化銀と、外部殻を形反する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成全もつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。
粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン化銀とし
ては、塩化錫、1臭化銀、沃臭化装、塩沃臭化銀などの
いずれをも用いることができる。
ては、塩化錫、1臭化銀、沃臭化装、塩沃臭化銀などの
いずれをも用いることができる。
これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして0.07〜
0.75μm1待に0.0J〜θ。
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして0.07〜
0.75μm1待に0.0J〜θ。
6μmが好ましい。
また、粒子形状についても特に限定はなく、規則的な粒
子でも不規則な粒子でもよく、筐だ、多分散乳剤でもよ
いが、単うナ敢(ハロゲン化銀粒子の重量またV1粒子
数の少なくとも75%が平均粒子径の士≠0係以内の粒
子径tVするもの)であることがり子ましい。
子でも不規則な粒子でもよく、筐だ、多分散乳剤でもよ
いが、単うナ敢(ハロゲン化銀粒子の重量またV1粒子
数の少なくとも75%が平均粒子径の士≠0係以内の粒
子径tVするもの)であることがり子ましい。
本発明の粒子内部もしくii六而面かふらされたハロゲ
ン化銀乳剤は、支持体から最も遠くに位置するハロゲン
化銀感光層およびその層と支持体とのfLFIにある層
の少なくとも7つに含有させるが、ハロゲン化銀感光層
に添加することが好プしい。
ン化銀乳剤は、支持体から最も遠くに位置するハロゲン
化銀感光層およびその層と支持体とのfLFIにある層
の少なくとも7つに含有させるが、ハロゲン化銀感光層
に添加することが好プしい。
また、同一感色性で感度の異な/)、l!以上の感光層
に万する場合にlj1好ましくは、最高感度ケ有する層
以外の層に絵加する。
に万する場合にlj1好ましくは、最高感度ケ有する層
以外の層に絵加する。
本発明の粒子内部もしくけ表面ががぶらされたハロゲン
化銀乳剤の使用−破は、現像処理条件や、受゛容層と付
与ノーの現像のタイミング等によっても異なるが、同一
もしくは隣接する感光性ハロゲン1ヒ澗に対して0.0
3−Jθモルチが好ましく、0.7〜ILtθモルチが
待に好ましい。
化銀乳剤の使用−破は、現像処理条件や、受゛容層と付
与ノーの現像のタイミング等によっても異なるが、同一
もしくは隣接する感光性ハロゲン1ヒ澗に対して0.0
3−Jθモルチが好ましく、0.7〜ILtθモルチが
待に好ましい。
前1把(7)に記1威のコロイド銀添加に関しては、リ
サーチ・ディスクロージャー(RL3)ノZ/3/、/
3/l乙頁にd己載があり、また角Da己t81 K
if己?戒のエレクトロンドナー放出カプラーについて
は、特開昭乙/−10Jb’ll−号、H6/−/ /
3060号、H6/−(S’グ乙4t6号等に記載さ
れている。
サーチ・ディスクロージャー(RL3)ノZ/3/、/
3/l乙頁にd己載があり、また角Da己t81 K
if己?戒のエレクトロンドナー放出カプラーについて
は、特開昭乙/−10Jb’ll−号、H6/−/ /
3060号、H6/−(S’グ乙4t6号等に記載さ
れている。
不発明は前記(IA)及び< IB)で示されるカチオ
ンポリマーと、インターイメージ効果発現手段とケバO
ケン化銀カラー反転写真感光材料中に具備することによ
り、高感1(で色再現性にすぐれる画像が得られるもの
である。
ンポリマーと、インターイメージ効果発現手段とケバO
ケン化銀カラー反転写真感光材料中に具備することによ
り、高感1(で色再現性にすぐれる画像が得られるもの
である。
本発明には神々のカラーカプラー金使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・デイスりO−ジャー(
)(D)A/76≠3、シl−C〜Gに記、依された特
許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・デイスりO−ジャー(
)(D)A/76≠3、シl−C〜Gに記、依された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3 、
′?33 、 !;0/号、II5」第グ、022 、
A20号、同第≠、32乙、o2ti−号、同第≠、1
10/。
′?33 、 !;0/号、II5」第グ、022 、
A20号、同第≠、32乙、o2ti−号、同第≠、1
10/。
7Jj号、特公昭3g〜1073り号、英1.;!il
待計第i、4A、2s、oノθ号、同第7.≠76.7
60号、等に記載のものが好ましい。
待計第i、4A、2s、oノθ号、同第7.≠76.7
60号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしてはj−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合′勿が好ましく、米国特許第≠、3
10,6/9号、同第’A、3J/。
ロアゾール系の化合′勿が好ましく、米国特許第≠、3
10,6/9号、同第’A、3J/。
197号、欧州待−p第73,636号、米国特許第3
.obi、tji号、+6−1iji 、 72.!j
、 01゜7号、リサーチ・ディスクロージャー71
6ノ≠−一〇 (、/ 91≠年6月)、特開昭60−
3333λ号、リサーチ・ディスク〔J−ジャー/16
2’A230(1914年6月)、特開昭60−≠36
39号、米国特許第≠、jOθ、630号、同第グ、j
≠o、tslA号等に記載のものが特に好ましい。
.obi、tji号、+6−1iji 、 72.!j
、 01゜7号、リサーチ・ディスクロージャー71
6ノ≠−一〇 (、/ 91≠年6月)、特開昭60−
3333λ号、リサーチ・ディスク〔J−ジャー/16
2’A230(1914年6月)、特開昭60−≠36
39号、米国特許第≠、jOθ、630号、同第グ、j
≠o、tslA号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第t。
系カプラーが挙げられ、米国特許第t。
0!、:Z、112号、同第&、/ゲ6,376号、同
第≠、2.2♂、233号、同@μ、296..2QO
号、第2.3乙デ、927号、第2.ざ0/。
第≠、2.2♂、233号、同@μ、296..2QO
号、第2.3乙デ、927号、第2.ざ0/。
777号、同第、2,77.2./乙J号、同第!。
ざ93.g22号、同第3,772.00−号、同第3
.7!TI 、30g号、同第≠、33≠、0//号、
向@≠、327./73号、西独特許出願第3.32’
!、72り号、欧州特許第7.2/。
.7!TI 、30g号、同第≠、33≠、0//号、
向@≠、327./73号、西独特許出願第3.32’
!、72り号、欧州特許第7.2/。
363A号、米Lf!J待ff第り、≠弘6.乙λλ号
、同第≠、33.3,999号、同第弘、il−、si
、sj9号、同第≠、lノア、7.47号、欧州将計第
1 A / 、lp −2A A 号:4VPPCar
2滅ノ’り ノi”好tLい。
、同第≠、33.3,999号、同第弘、il−、si
、sj9号、同第≠、lノア、7.47号、欧州将計第
1 A / 、lp −2A A 号:4VPPCar
2滅ノ’り ノi”好tLい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクローシャーy16/71yl
A3の■−G項、米国特許第tt、it3゜670号、
特公昭37−39≠13号、米国特許第≠、001I、
92り号、同第4< 、 / 3.!f 、 、!、5
g号、英11特iF第1./≠6,36g号に記載のも
のが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクローシャーy16/71yl
A3の■−G項、米国特許第tt、it3゜670号、
特公昭37−39≠13号、米国特許第≠、001I、
92り号、同第4< 、 / 3.!f 、 、!、5
g号、英11特iF第1./≠6,36g号に記載のも
のが好ましい。
発色色素が適度な波数性を有するカプラーとしては、米
国特許第’1.31..6,237号、英国特許第2.
/、2J 、370号、欧州特許第760.570号、
西独特許(公開)第3..23弘、333号に記載のも
のが好ましい。
国特許第’1.31..6,237号、英国特許第2.
/、2J 、370号、欧州特許第760.570号、
西独特許(公開)第3..23弘、333号に記載のも
のが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.q!;/、と20号、同第≠、θg0.2//
号、同第グ、31,7,1g2号、英国特許第2./
02 、/ 73号等に記載されている。
許第3.q!;/、と20号、同第≠、θg0.2//
号、同第グ、31,7,1g2号、英国特許第2./
02 、/ 73号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好筐しく便用できる。現像抑制剤
全放出する1)IRカプラーは、1M述のl(D!71
,113、■〜F項に記載された特許、特開昭3;7−
/3/917≠号、同j7−7月−3を号、同60−7
どグ2≠g号、米国特許第1゜、2≠g、96)号に記
載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好筐しく便用できる。現像抑制剤
全放出する1)IRカプラーは、1M述のl(D!71
,113、■〜F項に記載された特許、特開昭3;7−
/3/917≠号、同j7−7月−3を号、同60−7
どグ2≠g号、米国特許第1゜、2≠g、96)号に記
載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくはfM像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英1刊特許第2.097、/4t
O号、同第r、13/、7gg号、特開昭s9−/!;
763g号、同!9−/70111.0号に記載のもの
が好ましい。
るカプラーとしては、英1刊特許第2.097、/4t
O号、同第r、13/、7gg号、特開昭s9−/!;
763g号、同!9−/70111.0号に記載のもの
が好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとじては、米国待fF第≠、/30.弘、!7号等に
記載の競争カプラー、米し!jl特計第弘。
ーとじては、米国待fF第≠、/30.弘、!7号等に
記載の競争カプラー、米し!jl特計第弘。
、2ざ3.≠7.2号、同第≠、33ざ、393号、同
第≠、J10,61f号等に記載の多尚量カプラー、特
開昭60−/13930等に記載の1)IRレドックス
化合物放出カプラー−欧州特許第173.302A号に
記載の離脱後復色する色素を放出”Tるカプラー等が挙
けられる。
第≠、J10,61f号等に記載の多尚量カプラー、特
開昭60−/13930等に記載の1)IRレドックス
化合物放出カプラー−欧州特許第173.302A号に
記載の離脱後復色する色素を放出”Tるカプラー等が挙
けられる。
本発明に使用するカプラーは、柿々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.0.27号などに記載されている。
第2,322.0.27号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国%許第≠、799゜363号、西
独特許出願(OLS)第2.j≠/。
クスの具体例は、米国%許第≠、799゜363号、西
独特許出願(OLS)第2.j≠/。
27を号および同第1.j≠/、2.30号などに記載
されている。
されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の几
り、I6/76’13の22頁、および1司屑/f5′
71AのA≠7頁右欄から6μr頁左欄に記載されてい
る。
り、I6/76’13の22頁、および1司屑/f5′
71AのA≠7頁右欄から6μr頁左欄に記載されてい
る。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
壕しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−μmアミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−t−アミノーヘーエチルーN
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−グーア
ミ/−N−エチルーヘーβ−メタ/スルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミ/−ヘーエチルーN
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−1ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2棟以上併用すること
もできる。
壕しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−μmアミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−t−アミノーヘーエチルーN
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−グーア
ミ/−N−エチルーヘーβ−メタ/スルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミ/−ヘーエチルーN
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−1ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2棟以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒト
ミキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸fi、トIJエチ
レンジアミン(/ 、IA−ジアザビシクロ〔!。
はリン酸塩のようなpH緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒト
ミキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸fi、トIJエチ
レンジアミン(/ 、IA−ジアザビシクロ〔!。
λ、2〕オクタン)類の如き各棟保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機gu+、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ剤、/−フ二二ルー3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボ/酸に代表されるような各檀キレート剤、
七含百できる。
コール、ジエチレングリコールのような有機gu+、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ剤、/−フ二二ルー3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボ/酸に代表されるような各檀キレート剤、
七含百できる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またFiN−メチ
ル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができろう これらの発色現像g、及び黒白現像液のpHはり〜/−
であることが一般的である。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またFiN−メチ
ル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができろう これらの発色現像g、及び黒白現像液のpHはり〜/−
であることが一般的である。
発色境塚後の写真乳剤1妾は通常漂白処理される。
標白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後濃口処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(fll ) 、コバル
1−(lit)、りaム(Vl)、銅(n)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後濃口処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(fll ) 、コバル
1−(lit)、りaム(Vl)、銅(n)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロ1![
;鉄(Ill)モL<は:l ハルト(Ill ) ノ
;fif’錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパ/四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素#R塩:過マンガン醒塩
;ニトロベンゼン類などを用いることができる。
;鉄(Ill)モL<は:l ハルト(Ill ) ノ
;fif’錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパ/四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素#R塩:過マンガン醒塩
;ニトロベンゼン類などを用いることができる。
漂白液、漂白定漕液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て濃口促進剤全使用することができる。
て濃口促進剤全使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細4に記載されて
いる:米国特許第3.ざ93 、g!;ざ号、西独特許
第11.2り0.1/2号、同2,039゜りざg号、
特開昭33−3.2,731.号、同j3−37,13
/号、同33−37.1111号、同!3−72 、A
23号、同!;3−9!j 、630号、同j3−タJ
、63/号、同33−10.’A231号、同33−
/ノグ、4(,2+号、同J3−)≠/、乙!3号、1
司33−21 、11.21.号、リサーチ・ディスク
a−ジャーA/7./、2り号(/り7g年7月)など
。これらの漂白促進剤は感材中に僑加してもよい。撮影
用のカラー感光材料?漂白定層するときにこれらの漂白
促進剤は轡に有効である。
いる:米国特許第3.ざ93 、g!;ざ号、西独特許
第11.2り0.1/2号、同2,039゜りざg号、
特開昭33−3.2,731.号、同j3−37,13
/号、同33−37.1111号、同!3−72 、A
23号、同!;3−9!j 、630号、同j3−タJ
、63/号、同33−10.’A231号、同33−
/ノグ、4(,2+号、同J3−)≠/、乙!3号、1
司33−21 、11.21.号、リサーチ・ディスク
a−ジャーA/7./、2り号(/り7g年7月)など
。これらの漂白促進剤は感材中に僑加してもよい。撮影
用のカラー感光材料?漂白定層するときにこれらの漂白
促進剤は轡に有効である。
定看削としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル糸化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、唾硫I:II塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル糸化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、唾硫I:II塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化優カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水tは、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、史には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of M
otion Pictureand Te1evisi
on Engineers gAIA巻、P。
ラー等使用素材による)、用途、史には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of M
otion Pictureand Te1evisi
on Engineers gAIA巻、P。
24tf−233(/りJj年j月号)に記載の方法で
、求めることができる。
、求めることができる。
実施すレリ/
符開昭1s2−i /!;03jK記載された装造方法
で作製された下塗り’tmした厚み7.27μの三酢酸
セルa−スフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料/θ/と
した。
で作製された下塗り’tmした厚み7.27μの三酢酸
セルa−スフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料/θ/と
した。
第1I−:ハレーション防止l−
黒色コミイド θ、2Jり/扉紫外@吸
収剤U−10.04ty/イ 紫外線吸収剤U−−2o、/り/イ 紫外線吸収剤U−J’ 0.、#/r??
高沸点有機溶媒0− / 0 、 / CC
/rr?金含むゼラチン層(乾燥膜厚!μ) 第!層:中間層 化合物H−i(7,θ!P/rr? 高沸点有機溶媒(J−,2o 、ojcc7..1を含
むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第311:第1赤感乳剤層 増感色素S−/ (o、47!/m”)及びS−,2(
0,029/i)で分光増感された単分散性の内部m像
型の沃臭化懐乳剤 ii゛°O、/ 7グ/rr? (ヨード含量j、jモルチ、平均粒子サイズO,lAμ
、暦法から粒子表面までの距離75A、変動係数/j%
) 増感色¥8−/(o、≠7〜/扉)及びS−,2(0,
02■/R)で分光増感された単分散沃臭化銀孔4J
瀝漬・・・0./Ay/、1(ヨード含−j@
!;、3モル係、平均粒子サイズ0゜!μ、粒径に係る
変動係数(以下単に変動係数と略す)/乙%) カプラーC−/ o、i3y/rr?カ
プラーC−,20、0335!/rrt’高那点有機浴
媒0−.2 0 、 Og CC−/m’?含む
ゼラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第弘層:第2赤感乳剤
1− 増感色素S−/(/、/〜/rr?)及びS−2(0,
0り〜/rr?)で分光増感された単分散沃臭化会乳剤
銀貨・・・0.J39/イ(ヨード含量S、S
モルチ、平均粒子サイズ0゜jμ変動係数l乙%) A−≠ 0.027’9/nt”
カプラーC−/ 0 、1709/rr
?カプラーC−−2o、o7y7rr? 高那点有機浴媒0−j O、22CC/rt?
を含むゼラチン層(乾燥膜厚/、7μ)第!;I#:第
3赤感乳剤層 増感色素S−/ (/ 、 /me)/rr?)及び8
−2(o 、 o awry/rr? )で分光増感さ
れた単分故沃美ずヒ獄乳削 銀凌・・・0.33
ノ/扉(ヨード含−%f(!; 、 jモルチ、平均粒
子サイズ0゜6μ、変動係&!77%) A−7Q、3;mダ/靜 カプラーC−乙 Q、≠’I−y/rr?
カプラーC−20,ogy/m’ 高沸点有機溶媒0−.2 0..2μcc/lr
?を含むゼラチン層(乾燥膜厚/0gμ)第6層:中間
層 A−1010’FV/rr? A−//lキ/扉 化合物1(−/ 0./II/r
r?高沸点有機溶媒 0 、 / Cc
/rr?を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第7層:第1緑I県乳剤層 増感色素5−3(/ 、 1my/rn’)及び8−≠
(o、、smy7,1)で分光増感された単分散性の内
部溜像型沃美化銀乳剤 嫁潰・・・0.3 P/rr? (ヨード含@!; 、jモル%:平均粒子サイズ0゜j
μ、潜像から粒子表面までの距離/θOA変動係数is
係) 増感色zS−3(/ 、 /my/rr?)及び5−p
CO,!;tn9/lt?)で分光増感された単分散沃
臭化銀乳剤 装量・・・0.39フイ(ヨー
ド含量j、jモルチ、平均粒子サイズ0゜7jμ、変動
係数/2%) カプラーC−J o、、27y/rr?
高沸点有機溶媒(J−20,/7cc/rr?全含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第g層:第−緑感乳剤層 増感色素5−3(θ、り■/−)及びS−≠(0,3ツ
/−)で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤
銀量・・・θ、JP/rrt’(ヨード含−jlJ、
3モル係、平均粒子サイズ0、jμ、変動係数lど%) カプラーC−3o、2y/rr? 高沸点有機溶媒 0./3CC/rr?を
含むゼラチン層(乾燥膜厚/、7μ)第り層:第3緑感
乳剤j− 増1e+色1f、8−3 (0、9”9/m″)及びS
−4(0,3〜/i)で分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤 @黄・・・0.3;f/扉(ヨード含
酸J、jモルチ、平均粒子サイズo、6μ、変動係数7
7%) カプラーC−μ 0 、 J y/lr
?カプラーC−30,/7/rr? 高沸点有機溶媒0−2 0.03cc/lr?を
含むゼラチン層(乾燥膜厚/、7μ)第101+1:中
間層 化合物H−/ o、ojy/rr?A
−,4Q、θ! P/rr? A−/、! 0.θ/り/rrl
高沸点有機溶媒O−20,/り/R を含むゼラチン層(乾燥膜)4/μ) 第1/層:黄色フィルター層 A−/ 0./!f/n?黄
色コロイド麹 o、osy/rr?化合
物)1−/ 0−029/lr?化
合物)(−20,039/rr? 高沸点有機溶媒0−.2 o、ottccir
r?全含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第12層:第1−ぎ感乳剤J− 増I県色素s−t (o 、 7”IP/m”)で分光
増感された単分散沃臭化銀乳剤 装量・・・0..29/r/? (ヨード含#j、sモルチ、平均粒子サイズ0.2μ、
変動係数lJ係) 増感色素S−t<i、0■/イ)で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤 銭曾・・・0.≠y/rr? (ヨード含jil!i、jモル係、直径/厚みの比が7
以上の粒子が、全粒子の投影面積のjOチを占める。粒
子の平均厚み。、10μ)A−77〜/靜 カプラーC−jO,!!!/靜 高沸点wm溶媒” 0−/cc/rdを含む
ゼラチンl―(乾燥j膜厚/、3μ)第73層:第2宵
感乳剤I− 増感色素5−J(r、o〜/靜)で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤 銀−は・・・’、/9/n? (ヨード含lft!;、、!iモルチ、直径/厚みの比
が7以上の粒子が、全粒子の投影1m積の50%を占め
る。粒子の平均厚み。、/Jμ)A −70、3mf/
m’ カプラーC−7/ 、 297m’ カプラーC−I O、,2y/ m2
FiIJ沸点有機溶媒0−20.コjcc/rr?を含
むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第7q層:第1保護層 A−/ 3 0 、 / 9/イ
紫外線吸収剤U−/ 0.0J11/rr?
紫外線吸収剤U−、? o 、o3y/イ紫
外線吸収剤v−3o、o3yyrrr紫外線吸収剤v−
p o、rり1/lr?カプラーC−/
0.Ojy/rr?高沸点有機溶媒0−/
o、ノざCC/rr?を含むゼラチン層(乾燥
膜厚2μ) 第1j層二第−保d8層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化像乳剤 釦債・・・0./y/r/? (ヨード含量1モル係、平均粒子サイズ0゜06μ) 黄色フィルターr侍用黄色コロイド像 俵債・・・0 、θ/y/イ A、−f 10
即/rr?ポリメチルメタクリ1/−ト粒子 (平均粒子i、tμ) θ、 / J !/m”A
−9’ /、θltf/r
r?を含むゼラチン層(乾゛繰膜厚θ1gμ)各層には
上記組成物の他に、カブリ防止剤へ−3、ゼラチン硬化
剤H−3、及び界面活性剤を添加した。
収剤U−10.04ty/イ 紫外線吸収剤U−−2o、/り/イ 紫外線吸収剤U−J’ 0.、#/r??
高沸点有機溶媒0− / 0 、 / CC
/rr?金含むゼラチン層(乾燥膜厚!μ) 第!層:中間層 化合物H−i(7,θ!P/rr? 高沸点有機溶媒(J−,2o 、ojcc7..1を含
むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第311:第1赤感乳剤層 増感色素S−/ (o、47!/m”)及びS−,2(
0,029/i)で分光増感された単分散性の内部m像
型の沃臭化懐乳剤 ii゛°O、/ 7グ/rr? (ヨード含量j、jモルチ、平均粒子サイズO,lAμ
、暦法から粒子表面までの距離75A、変動係数/j%
) 増感色¥8−/(o、≠7〜/扉)及びS−,2(0,
02■/R)で分光増感された単分散沃臭化銀孔4J
瀝漬・・・0./Ay/、1(ヨード含−j@
!;、3モル係、平均粒子サイズ0゜!μ、粒径に係る
変動係数(以下単に変動係数と略す)/乙%) カプラーC−/ o、i3y/rr?カ
プラーC−,20、0335!/rrt’高那点有機浴
媒0−.2 0 、 Og CC−/m’?含む
ゼラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第弘層:第2赤感乳剤
1− 増感色素S−/(/、/〜/rr?)及びS−2(0,
0り〜/rr?)で分光増感された単分散沃臭化会乳剤
銀貨・・・0.J39/イ(ヨード含量S、S
モルチ、平均粒子サイズ0゜jμ変動係数l乙%) A−≠ 0.027’9/nt”
カプラーC−/ 0 、1709/rr
?カプラーC−−2o、o7y7rr? 高那点有機浴媒0−j O、22CC/rt?
を含むゼラチン層(乾燥膜厚/、7μ)第!;I#:第
3赤感乳剤層 増感色素S−/ (/ 、 /me)/rr?)及び8
−2(o 、 o awry/rr? )で分光増感さ
れた単分故沃美ずヒ獄乳削 銀凌・・・0.33
ノ/扉(ヨード含−%f(!; 、 jモルチ、平均粒
子サイズ0゜6μ、変動係&!77%) A−7Q、3;mダ/靜 カプラーC−乙 Q、≠’I−y/rr?
カプラーC−20,ogy/m’ 高沸点有機溶媒0−.2 0..2μcc/lr
?を含むゼラチン層(乾燥膜厚/0gμ)第6層:中間
層 A−1010’FV/rr? A−//lキ/扉 化合物1(−/ 0./II/r
r?高沸点有機溶媒 0 、 / Cc
/rr?を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第7層:第1緑I県乳剤層 増感色素5−3(/ 、 1my/rn’)及び8−≠
(o、、smy7,1)で分光増感された単分散性の内
部溜像型沃美化銀乳剤 嫁潰・・・0.3 P/rr? (ヨード含@!; 、jモル%:平均粒子サイズ0゜j
μ、潜像から粒子表面までの距離/θOA変動係数is
係) 増感色zS−3(/ 、 /my/rr?)及び5−p
CO,!;tn9/lt?)で分光増感された単分散沃
臭化銀乳剤 装量・・・0.39フイ(ヨー
ド含量j、jモルチ、平均粒子サイズ0゜7jμ、変動
係数/2%) カプラーC−J o、、27y/rr?
高沸点有機溶媒(J−20,/7cc/rr?全含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第g層:第−緑感乳剤層 増感色素5−3(θ、り■/−)及びS−≠(0,3ツ
/−)で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤
銀量・・・θ、JP/rrt’(ヨード含−jlJ、
3モル係、平均粒子サイズ0、jμ、変動係数lど%) カプラーC−3o、2y/rr? 高沸点有機溶媒 0./3CC/rr?を
含むゼラチン層(乾燥膜厚/、7μ)第り層:第3緑感
乳剤j− 増1e+色1f、8−3 (0、9”9/m″)及びS
−4(0,3〜/i)で分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤 @黄・・・0.3;f/扉(ヨード含
酸J、jモルチ、平均粒子サイズo、6μ、変動係数7
7%) カプラーC−μ 0 、 J y/lr
?カプラーC−30,/7/rr? 高沸点有機溶媒0−2 0.03cc/lr?を
含むゼラチン層(乾燥膜厚/、7μ)第101+1:中
間層 化合物H−/ o、ojy/rr?A
−,4Q、θ! P/rr? A−/、! 0.θ/り/rrl
高沸点有機溶媒O−20,/り/R を含むゼラチン層(乾燥膜)4/μ) 第1/層:黄色フィルター層 A−/ 0./!f/n?黄
色コロイド麹 o、osy/rr?化合
物)1−/ 0−029/lr?化
合物)(−20,039/rr? 高沸点有機溶媒0−.2 o、ottccir
r?全含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第12層:第1−ぎ感乳剤J− 増I県色素s−t (o 、 7”IP/m”)で分光
増感された単分散沃臭化銀乳剤 装量・・・0..29/r/? (ヨード含#j、sモルチ、平均粒子サイズ0.2μ、
変動係数lJ係) 増感色素S−t<i、0■/イ)で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤 銭曾・・・0.≠y/rr? (ヨード含jil!i、jモル係、直径/厚みの比が7
以上の粒子が、全粒子の投影面積のjOチを占める。粒
子の平均厚み。、10μ)A−77〜/靜 カプラーC−jO,!!!/靜 高沸点wm溶媒” 0−/cc/rdを含む
ゼラチンl―(乾燥j膜厚/、3μ)第73層:第2宵
感乳剤I− 増感色素5−J(r、o〜/靜)で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤 銀−は・・・’、/9/n? (ヨード含lft!;、、!iモルチ、直径/厚みの比
が7以上の粒子が、全粒子の投影1m積の50%を占め
る。粒子の平均厚み。、/Jμ)A −70、3mf/
m’ カプラーC−7/ 、 297m’ カプラーC−I O、,2y/ m2
FiIJ沸点有機溶媒0−20.コjcc/rr?を含
むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第7q層:第1保護層 A−/ 3 0 、 / 9/イ
紫外線吸収剤U−/ 0.0J11/rr?
紫外線吸収剤U−、? o 、o3y/イ紫
外線吸収剤v−3o、o3yyrrr紫外線吸収剤v−
p o、rり1/lr?カプラーC−/
0.Ojy/rr?高沸点有機溶媒0−/
o、ノざCC/rr?を含むゼラチン層(乾燥
膜厚2μ) 第1j層二第−保d8層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化像乳剤 釦債・・・0./y/r/? (ヨード含量1モル係、平均粒子サイズ0゜06μ) 黄色フィルターr侍用黄色コロイド像 俵債・・・0 、θ/y/イ A、−f 10
即/rr?ポリメチルメタクリ1/−ト粒子 (平均粒子i、tμ) θ、 / J !/m”A
−9’ /、θltf/r
r?を含むゼラチン層(乾゛繰膜厚θ1gμ)各層には
上記組成物の他に、カブリ防止剤へ−3、ゼラチン硬化
剤H−3、及び界面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物全以下に示す。
C−/
1−e5i−tll
H
t−C5)ill
−J
し、H□7(t)
−p
H3
C−60)1
C−7
CすQC31i 7 (1so)
(シーに
t−04)1゜
U−,2
−C4hg
J−3
U−≠
H−/
C)12−CHSO2C]、12CoNHCH2C1−
1z=cHsO2cH2C(JNHCH2S−/ −j 8−ゲ −j A−/ A、J A−≠ −A 2H5 C8F17SO2NCH2C(JOK 3H7 A−/ / A−/、! 化合物A 2H5 化合物B 化合物C 化合物E 乳剤A、乳剤Bの調製 コントローシト・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ0./Jμの臭fヒ銀立方体乳剤を訓製シ、ヒドラ
ジンおよび金錯mk用いて低pAg下でかぶらせた(乳
剤Bとする)。このように調製した乳剤Hの表面に臭化
銀金23;θAの厚みでシェル付はケしたものを孔列A
とする。
1z=cHsO2cH2C(JNHCH2S−/ −j 8−ゲ −j A−/ A、J A−≠ −A 2H5 C8F17SO2NCH2C(JOK 3H7 A−/ / A−/、! 化合物A 2H5 化合物B 化合物C 化合物E 乳剤A、乳剤Bの調製 コントローシト・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ0./Jμの臭fヒ銀立方体乳剤を訓製シ、ヒドラ
ジンおよび金錯mk用いて低pAg下でかぶらせた(乳
剤Bとする)。このように調製した乳剤Hの表面に臭化
銀金23;θAの厚みでシェル付はケしたものを孔列A
とする。
試料102の作夷
試料70/の第3層、第≠j・Δ、45層、第774、
第g lji、第9層、r’R/ 、2 Fil、 ?
5Z / 3 層(7)71層%元性ハロゲン化イ氷粒
子の沃化′張言量ゲすべてqモル係にする以外試料/θ
/と全く同様にして試料70.2を作製した。
第g lji、第9層、r’R/ 、2 Fil、 ?
5Z / 3 層(7)71層%元性ハロゲン化イ氷粒
子の沃化′張言量ゲすべてqモル係にする以外試料/θ
/と全く同様にして試料70.2を作製した。
試料103の作製
試料10/の第jl!、第4層、第1m、第7層、第g
層、第9層、第1コ層、第13層の感光性ハロゲン化@
粒子の沃化銀金it順に、μ、jモルモル3.jモル優
、X、jモル優、≠、jモルモル3、jモル優、3.0
モル優、3.jモル優、2゜0モル優にする以外試料1
0/と全く同様にして試料103を作製した。
層、第9層、第1コ層、第13層の感光性ハロゲン化@
粒子の沃化銀金it順に、μ、jモルモル3.jモル優
、X、jモル優、≠、jモルモル3、jモル優、3.0
モル優、3.jモル優、2゜0モル優にする以外試料1
0/と全く同様にして試料103を作製した。
試料10弘〜10乙の作製
試tF−+10/〜103の巣、りE第6層、第101
−1第1/層、第1111tj、第7!f@に本発明の
化合物弘全塗布*0.V、3!/rr?となるように離
別する以外試料70/〜103と全く同様にして試料1
0’l−〜106奢作製した。
−1第1/層、第1111tj、第7!f@に本発明の
化合物弘全塗布*0.V、3!/rr?となるように離
別する以外試料70/〜103と全く同様にして試料1
0’l−〜106奢作製した。
試料707〜/10の作製
試料IO’lの第7表に示し九層に第1表に示した化@
物會徐力口する以外試料10≠と全く同様にして試料1
07〜/70を作製した。
物會徐力口する以外試料10≠と全く同様にして試料1
07〜/70を作製した。
試料///〜//Jの作製
試料10乙の第1表に示した層に第1表に示した化合物
を添加する以外試料106と全く同様にして試料///
〜//3;f作製した。
を添加する以外試料106と全く同様にして試料///
〜//3;f作製した。
試料//6、//7の作製
試料10/の第1表に示した層に第1茨に示した化@物
を添加する以外試料/θ/と全く同様にして試料ii6
、//7を作製した。
を添加する以外試料/θ/と全く同様にして試料ii6
、//7を作製した。
この様に作製した試料i0i〜//7全白色元で連続ワ
エッグトtuして露光し下記現1床処理ケし、シアン、
マゼンタ、イエロー0度全測定した、そして、e4変i
、0における相対的な感度を求めた。
エッグトtuして露光し下記現1床処理ケし、シアン、
マゼンタ、イエロー0度全測定した、そして、e4変i
、0における相対的な感度を求めた。
次に試料/θ/〜//7の赤感1クリΔへのインターイ
メージ効果を求めた。試#)/θ/〜//7に白色光(
赤色光+緑色凭+背色光)で連続ウェッジを通して露光
し、下記現像処理をして、シアンn度を測定17た、こ
の時、試1+10/−//7の各々について現像処理し
た試料のカラーバランスがグレーになる様に上記白色光
の赤色光、緑色光、青色光の光量を調節した。
メージ効果を求めた。試#)/θ/〜//7に白色光(
赤色光+緑色凭+背色光)で連続ウェッジを通して露光
し、下記現像処理をして、シアンn度を測定17た、こ
の時、試1+10/−//7の各々について現像処理し
た試料のカラーバランスがグレーになる様に上記白色光
の赤色光、緑色光、青色光の光量を調節した。
次に、試Hioy〜//7金赤色元露光で連続ウェッジ
を辿して素光し、下記現像処理をして7770度’、c
1tll1足した。この際の赤色露光と、上記白色元
露光時の赤色光との−yt付は同じにした。
を辿して素光し、下記現像処理をして7770度’、c
1tll1足した。この際の赤色露光と、上記白色元
露光時の赤色光との−yt付は同じにした。
上記赤色光μ元した場合と、白色光露光した場合のシア
ン濃度7.0における露光量差ΔIogE(工りを赤感
性11着へのインターイメージ効果として求めた1゜ lWj様にして縁感性層、青感性r凶へのインターイメ
ージ効果△logE(G)、△logE(13)i求め
た。
ン濃度7.0における露光量差ΔIogE(工りを赤感
性11着へのインターイメージ効果として求めた1゜ lWj様にして縁感性層、青感性r凶へのインターイメ
ージ効果△logE(G)、△logE(13)i求め
た。
これらの結果全第2表に示した。
水洗 !〃 3ざ〃
反転 2 tt 3 g n発色現像
乙〃 3と〃 調整 2 tt 31 tt漂白
6〃 3ざ〃 定N 4/、〃 3g〃水洗
p〃 3ftt 安定 / tt 2 s tt各処理
液の組Iy、は、以下の通りであった。
乙〃 3と〃 調整 2 tt 31 tt漂白
6〃 3ざ〃 定N 4/、〃 3g〃水洗
p〃 3ftt 安定 / tt 2 s tt各処理
液の組Iy、は、以下の通りであった。
第一現像液
ニ ト リ ロ −N、N、N−2,01トリメチレン
ホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 3091ハイ
ドロキノン・モノスルホンe/ 、2oyカリウ
ム 炭酸カリウム 33ノ/−フ
ェニル−グーメチル−≠−ノ、oyヒドロキシメチルー
3−ピラ ゾリドン 臭化カリウム コ、jyチオシ
ア/酸カリウム /8.2ノヨウ化カリウ
ム !、Oip l−4タ、6゜ p I−1は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
ホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 3091ハイ
ドロキノン・モノスルホンe/ 、2oyカリウ
ム 炭酸カリウム 33ノ/−フ
ェニル−グーメチル−≠−ノ、oyヒドロキシメチルー
3−ピラ ゾリドン 臭化カリウム コ、jyチオシ
ア/酸カリウム /8.2ノヨウ化カリウ
ム !、Oip l−4タ、6゜ p I−1は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転准
ニトリロ−へ、N、N−3,□y
トリメチレンホスホン酸・
jナトリウム塩
塩化第−スズ・2水堪 /、Qpp−アミ
ノフェノール 0.77水酸化ナトリウム
gy氷酢喰
1saph
乙、θθp)iは、塩酸又は水酸化すトリヮムで調櫂し
た。
ノフェノール 0.77水酸化ナトリウム
gy氷酢喰
1saph
乙、θθp)iは、塩酸又は水酸化すトリヮムで調櫂し
た。
発色現像液
ニ ト リ ロ − へ 、N、N −2,0yトリ
メチレンホスホ/酸・ !ナトリウム場 亜硫酸ナトリウム 7.θ/リン酸
3ナトリウム・7.2水場 36ノ臭化カリワム
i、oyヨワ化カリワム
タorr9水酸化ナトリワム
3.07シトラジン酸
/、jlN−エチル−N−(β−メタン
//yスルホ/アミドエチル)−3 −メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 3、乙−ジチアオクタン−/、if /、Of−ジ
オール pH//、gO pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
メチレンホスホ/酸・ !ナトリウム場 亜硫酸ナトリウム 7.θ/リン酸
3ナトリウム・7.2水場 36ノ臭化カリワム
i、oyヨワ化カリワム
タorr9水酸化ナトリワム
3.07シトラジン酸
/、jlN−エチル−N−(β−メタン
//yスルホ/アミドエチル)−3 −メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 3、乙−ジチアオクタン−/、if /、Of−ジ
オール pH//、gO pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
調整液
エチレンジアミン≠酢酸・−す g、oyトリウム
塩・!水塩 亜硫酸ナトリウム /27/−チ
オグリセリン 0.4を屑jpi(l、
、20 pHば、塩酸又は水Fil化ナトナトリウム整した。
塩・!水塩 亜硫酸ナトリウム /27/−チ
オグリセリン 0.4を屑jpi(l、
、20 pHば、塩酸又は水Fil化ナトナトリウム整した。
諜白液
エチレンジアミ/を酢酸・2す )、θノトリウム
塩・!水塩 エチレンジアミン≠酢酸・F e /20ノ(t
it >・アンモニウム・−水 塩 臭化カリウム 100y硝酸ア
ンモニウム 10y水全加えて
1000wtlpHj 、 70 pHは、塩酸又は水酸イヒナトリワムで調整した。
塩・!水塩 エチレンジアミン≠酢酸・F e /20ノ(t
it >・アンモニウム・−水 塩 臭化カリウム 100y硝酸ア
ンモニウム 10y水全加えて
1000wtlpHj 、 70 pHは、塩酸又は水酸イヒナトリワムで調整した。
定看液
チオ4A酸ナトリウム zoy亜硫
酸ナトリウム 3.01重亜硫酸ナト
リウム J、Oy水を加えて
10θ0−p)1
b、t。
酸ナトリウム 3.01重亜硫酸ナト
リウム J、Oy水を加えて
10θ0−p)1
b、t。
pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液
ホルマリン(37%) j、0イポリオ
キシエチレン−p−0,!al モ//ニルフェニルエー チル(平均重合度10) 水を刃口えて
7000肩ノp Ha14整せず 第2表の結果より、本発明は比較例に比べて高I県度で
しかもインターイメージ効果が大きい事がいえる。
キシエチレン−p−0,!al モ//ニルフェニルエー チル(平均重合度10) 水を刃口えて
7000肩ノp Ha14整せず 第2表の結果より、本発明は比較例に比べて高I県度で
しかもインターイメージ効果が大きい事がいえる。
(発明の効果)
不発明のハロゲン化輩カラー反転感光材料は、高感度で
しかも色再現性の顕著に同上した画像を与えるものであ
り、その実用上のメリットは犬である。
しかも色再現性の顕著に同上した画像を与えるものであ
り、その実用上のメリットは犬である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するカラー反転写真感光材料において、少
なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/また
は非感光性親水性コロイド層に下記一般式( I A)及
び( I B)で示されるくり返し単位を有するカチオン
性ポリマーの少なくとも1種を含有し、かつ、少なくと
も1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は実質的に
非感光性の親水性コロイド層がインターイメージ効果発
現手段を具備することを特徴とするハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料。 一般式( I A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式( I B) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは、共重合可能なエチレン性不飽和基を少くとも
2つ有し、その少なくとも1つを側鎖に含むような共重
合可能なモノマーを共重合したモノマー単位をあらわす
。Bは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合
したモノマー単位を表わす。D^■は5員又は6員の窒
素原子を1つ又は2つ有する複素環で窒素原子が■に荷
電しているものを表わす。Dはメチル基のようなアルキ
ル基を置換基としてもつてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13599488A JPH01304460A (ja) | 1988-06-02 | 1988-06-02 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13599488A JPH01304460A (ja) | 1988-06-02 | 1988-06-02 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01304460A true JPH01304460A (ja) | 1989-12-08 |
Family
ID=15164710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13599488A Pending JPH01304460A (ja) | 1988-06-02 | 1988-06-02 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01304460A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5254441A (en) * | 1991-10-01 | 1993-10-19 | Eastman Kodak Company | Development inhibitor reflector layers |
-
1988
- 1988-06-02 JP JP13599488A patent/JPH01304460A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5254441A (en) * | 1991-10-01 | 1993-10-19 | Eastman Kodak Company | Development inhibitor reflector layers |
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