JPH03226747A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野〕
本発明は画像鮮鋭度、粒状性及び増減感処理性の改良さ
れたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するもの
である。
れたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するもの
である。
(従来の技術〕
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、画像の
粒状、鮮鋭度等の画質をより良いものにすべく技術開発
が進められている。
粒状、鮮鋭度等の画質をより良いものにすべく技術開発
が進められている。
画像鮮鋭度全改良するために、米国特許第4c≠3μ2
16号には乳剤粒子の淳味o、3ミクロア未満で直径が
少なくともo、bミクロン、直径/厚味の比がr以上で
ある平板状ハロゲン化銀粒子を用いることにより、元の
散乱を少なくし画儂鮮鋭度を向上させたカラー写Xa元
材料が記載されている。
16号には乳剤粒子の淳味o、3ミクロア未満で直径が
少なくともo、bミクロン、直径/厚味の比がr以上で
ある平板状ハロゲン化銀粒子を用いることにより、元の
散乱を少なくし画儂鮮鋭度を向上させたカラー写Xa元
材料が記載されている。
また小サイズのハロゲン化銀粒子で高いW&度を得る友
め、ハロゲン化銀の粒子のサイズ分布を狭い範囲罠そろ
える画像の粒状性を改良する方法が記載されている。特
公昭!コー/J”34Aコ1号、同jj−弘コ732号
、米国特許第参、IJ/。
め、ハロゲン化銀の粒子のサイズ分布を狭い範囲罠そろ
える画像の粒状性を改良する方法が記載されている。特
公昭!コー/J”34Aコ1号、同jj−弘コ732号
、米国特許第参、IJ/。
7コタ号、同ダλ!2≠3r号。
パログン化銀反転カラー写真感光材料の鮮鋭度色再現を
良化させる技術として、現像処理時に現像抑制剤上放出
し現像を抑制するDIR−ハイドロキノン類の使用が知
られている(米国特許第3゜372、jλり号、同!、
63F、4!−/7号、特開昭≠ター/コタ、536号
)。
良化させる技術として、現像処理時に現像抑制剤上放出
し現像を抑制するDIR−ハイドロキノン類の使用が知
られている(米国特許第3゜372、jλり号、同!、
63F、4!−/7号、特開昭≠ター/コタ、536号
)。
しかしながら、平板状ハロゲン化銀粒子Fi尤の散乱が
少なく使用した乳剤層より下層の鮮鋭度は向上するが、
カラー反転感材の現像処理の゛ように、ハロゲン化銀粒
子の溶解性が高い処理液で処理を行なうと、通常の球状
や立方体、八面体、十四面体等の、ハロゲン化銀粒子に
比べ現像処理が早く進行してし1い現像時に化学的に得
られるエツジ効果による鮮鋭度(%に低周波数領域で顕
著〕が失なわれること及び上層への光反射の増加による
鮮鋭度の低下をひきおこし、その11使用することは困
難でめった。
少なく使用した乳剤層より下層の鮮鋭度は向上するが、
カラー反転感材の現像処理の゛ように、ハロゲン化銀粒
子の溶解性が高い処理液で処理を行なうと、通常の球状
や立方体、八面体、十四面体等の、ハロゲン化銀粒子に
比べ現像処理が早く進行してし1い現像時に化学的に得
られるエツジ効果による鮮鋭度(%に低周波数領域で顕
著〕が失なわれること及び上層への光反射の増加による
鮮鋭度の低下をひきおこし、その11使用することは困
難でめった。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の狭い、単分散乳剤
を使用することは、粒子のサイズがそろっているので化
学的な増感処理が均一で必要な感度が得やすく粒状性に
は優れているが非常にx’を散乱しやすくハロゲン化銀
反転カラー反転感材料で必要な11元量の広い被写体を
撮影するためには多くの感度のハロゲン化銀粒子を必要
とし、特に元を散乱し易い粒子サイズを包含してしlい
、鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラー反転感材料を得に
くかった。
を使用することは、粒子のサイズがそろっているので化
学的な増感処理が均一で必要な感度が得やすく粒状性に
は優れているが非常にx’を散乱しやすくハロゲン化銀
反転カラー反転感材料で必要な11元量の広い被写体を
撮影するためには多くの感度のハロゲン化銀粒子を必要
とし、特に元を散乱し易い粒子サイズを包含してしlい
、鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラー反転感材料を得に
くかった。
また、粒子の大きさがそろっており低感度領域に用いる
ハロゲン化銀粒子は、現像処理時に溶解し易く階調の変
化が大きく、ハロゲン化銀力2−反転感光材料では重要
な性能である増減感時にも階調、力2−バランスが崩れ
ないという特性をそ仁ない易く使用が困難でめった。
ハロゲン化銀粒子は、現像処理時に溶解し易く階調の変
化が大きく、ハロゲン化銀力2−反転感光材料では重要
な性能である増減感時にも階調、力2−バランスが崩れ
ないという特性をそ仁ない易く使用が困難でめった。
DIR−ハイドロキノ7類は、エツジ効果を高め有用な
鮮鋭度向上手段であるが添加により、g度が低下してし
1うことによる粒状性へのマイナス効果及び現像時間を
延長すると放出量が増加することにより抑制度の変化が
生じ増減感時に問題を残していた。
鮮鋭度向上手段であるが添加により、g度が低下してし
1うことによる粒状性へのマイナス効果及び現像時間を
延長すると放出量が増加することにより抑制度の変化が
生じ増減感時に問題を残していた。
(発明が解決すべき課題)
本発明の目的は優れた鮮鋭度、粒状性を有し、増減感処
理性に優れたハロゲン化銀力2−写真感光材料を提供す
ることKるる。
理性に優れたハロゲン化銀力2−写真感光材料を提供す
ることKるる。
(課題を解決するための手段)
上記目的は、支持体上に少なくとも各2層の赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、背恩性乳剤mt−vするハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料において同一感色性乳剤層の
最高感乳剤層に粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒子
全投影面積の少なくとも10’%を占め、同一感色性乳
剤層の最高感度乳剤層以外の層には単分散乳剤t/If
以上含有しており、かつ−数式(1)で示される化合物
の少なくとも/f1i1を含むことt−%徴とするノ・
ログン化銀カラー反転写真感光材料によp達成さnた。
層、緑感性乳剤層、背恩性乳剤mt−vするハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料において同一感色性乳剤層の
最高感乳剤層に粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒子
全投影面積の少なくとも10’%を占め、同一感色性乳
剤層の最高感度乳剤層以外の層には単分散乳剤t/If
以上含有しており、かつ−数式(1)で示される化合物
の少なくとも/f1i1を含むことt−%徴とするノ・
ログン化銀カラー反転写真感光材料によp達成さnた。
−数式(1)
%式%
式中人は酸化還元母核又はその的駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて÷T t
m e+tXが離脱することを可能ならしめる原子団を
妹わ丁。Timeはタイミング基金式わし、Xは現像抑
制剤を表わす。Lは二価の連結基を茂わし、G線酸性基
を式わす。n、m、tはそれぞれ0またはlt−六わ丁
。
像処理中に酸化されることによってはじめて÷T t
m e+tXが離脱することを可能ならしめる原子団を
妹わ丁。Timeはタイミング基金式わし、Xは現像抑
制剤を表わす。Lは二価の連結基を茂わし、G線酸性基
を式わす。n、m、tはそれぞれ0またはlt−六わ丁
。
一般式(1)について更に詳細に説明する。
人で示さnる酸化還元母核として社、Kendall−
Pe1g則に従うもので、例えはハイドロキノン、カテ
コール、p−アミノフェノール、O−アミンフェノール
、l、2−ナフタレンジオール%’1弘−ナフタレンジ
オール、l、6−す7タレンジオール、/、2−アミノ
ナフトール、l、参−アミノナフトール、1.6−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン又はレダ
クトンがあけらnる。
Pe1g則に従うもので、例えはハイドロキノン、カテ
コール、p−アミノフェノール、O−アミンフェノール
、l、2−ナフタレンジオール%’1弘−ナフタレンジ
オール、l、6−す7タレンジオール、/、2−アミノ
ナフトール、l、参−アミノナフトール、1.6−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン又はレダ
クトンがあけらnる。
これらの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素数/P−
λ!のスルホニル基、lたは炭素数l〜コjのアシル基
で置換されていることが好ましい。
λ!のスルホニル基、lたは炭素数l〜コjのアシル基
で置換されていることが好ましい。
スルホニル基としては置換または無置換の脂肪族スルホ
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。ま
たアシル基としては置換lたは無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基がろげらnる。Aの酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミン基は、現像処理時に脱
保饅可能な保麹基で保護さnていてもよい。保護基の例
としては、炭xtxi〜コ!のもので、例えはアシル基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特
開昭!?−/り7.OJ7、特開昭!ターioi。
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。ま
たアシル基としては置換lたは無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基がろげらnる。Aの酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミン基は、現像処理時に脱
保饅可能な保麹基で保護さnていてもよい。保護基の例
としては、炭xtxi〜コ!のもので、例えはアシル基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特
開昭!?−/り7.OJ7、特開昭!ターioi。
O12に記載されている保護基があげられる。さらにこ
の保護基は、可能な場@rは以下に述べるAの置換基と
互いKIFs合して1’%’、あるいは7員環を形成し
てもよい。
の保護基は、可能な場@rは以下に述べるAの置換基と
互いKIFs合して1’%’、あるいは7員環を形成し
てもよい。
Aで衣わさnる酸化還元母核は置換可能な位置が置換基
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数λ!以下のもので、例えはアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミン基、アミド基、ヌルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル
基、カルバモイル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、ltは+L←G HT t m eh Xn
m などがあけられる。これらの置換基はさらに以上述べ几
置換基で置換されていてもよい。lたこれらの置換基は
、そnぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは
不飽和の炭素環、lたは飽和あるいは不飽和のへテロ環
を形成してもよい。
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数λ!以下のもので、例えはアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミン基、アミド基、ヌルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル
基、カルバモイル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、ltは+L←G HT t m eh Xn
m などがあけられる。これらの置換基はさらに以上述べ几
置換基で置換されていてもよい。lたこれらの置換基は
、そnぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは
不飽和の炭素環、lたは飽和あるいは不飽和のへテロ環
を形成してもよい。
Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミンフェノール、0−アミンフェノール、l1
μmす7タレンジオール、/、≠−アミノナフトール、
没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジンなどが
めげられる。Aとしテ更に好1しくけ、ハイドロキノン
、カテコール、p−アミノフェノール、O−アミノ7
x ) −ル、ヒドラジンであり、最も好’EL<はハ
イドロキノン及びヒドラジンである。
、p−アミンフェノール、0−アミンフェノール、l1
μmす7タレンジオール、/、≠−アミノナフトール、
没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジンなどが
めげられる。Aとしテ更に好1しくけ、ハイドロキノン
、カテコール、p−アミノフェノール、O−アミノ7
x ) −ル、ヒドラジンであり、最も好’EL<はハ
イドロキノン及びヒドラジンである。
Lは2価の連結基全人わし、好lしくけアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキ7、アミノアリーレンオキシおよび#R素原子が
あげられる。
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキ7、アミノアリーレンオキシおよび#R素原子が
あげられる。
1
Gは酸性基を六わし、好lしくは−C−()R11
ルキル、アリール、又はへテロ環でろり HI3は水素
原子又はRと同義である。Gとして好(JRl 口、mはQ又は/でめムAの種類によりてどちらが好ま
しいかは異なる。例えばAがハイドロキノン、カテコー
ル、アミノフェノール、ナフタレンジオール、アミノナ
フトール、没食子酸類の場合1 n=0が好Iしく、よ
り好lしくはn=m=0である。Aがヒト2ジン、ヒド
ロキシルアミンの場合は、n = o% m = /が
好ましく、Aがピラゾリドンの場ftn =m= /が
好lしい。
原子又はRと同義である。Gとして好(JRl 口、mはQ又は/でめムAの種類によりてどちらが好ま
しいかは異なる。例えばAがハイドロキノン、カテコー
ル、アミノフェノール、ナフタレンジオール、アミノナ
フトール、没食子酸類の場合1 n=0が好Iしく、よ
り好lしくはn=m=0である。Aがヒト2ジン、ヒド
ロキシルアミンの場合は、n = o% m = /が
好ましく、Aがピラゾリドンの場ftn =m= /が
好lしい。
+Time+−tXt! !U式(1〕VCおいてA
でNbされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をお
こし酸化体となった時はじめて0(Time+−Xとし
て放出さnる基である。
でNbされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をお
こし酸化体となった時はじめて0(Time+−Xとし
て放出さnる基である。
’1”im6は硫黄原子、窒素原子、酸素原子Iたはセ
レン原子でAK連結するタイミング基であり、現像時放
出され九〇そTime+Xから一段階あるいはそn以上
の段階の反応を経てXt−放出せしめる基がめけられる
。Timeとしては、例えば米国特許第ダ、−2参l、
り6−号、同第4I−、参〇り。
レン原子でAK連結するタイミング基であり、現像時放
出され九〇そTime+Xから一段階あるいはそn以上
の段階の反応を経てXt−放出せしめる基がめけられる
。Timeとしては、例えば米国特許第ダ、−2参l、
り6−号、同第4I−、参〇り。
3−23号、英国特許第λ、Oり6.713号、米国物
許第≠、lダ6.326号、特開昭第ji−ipb、r
xr号、特開昭第7フー66.137号などに記載され
ているものがあげらnる。
許第≠、lダ6.326号、特開昭第ji−ipb、r
xr号、特開昭第7フー66.137号などに記載され
ているものがあげらnる。
Timeとしては、これらに記載されているものから選
ばれる二つ以上の組合せでもよい。
ばれる二つ以上の組合せでもよい。
Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環にM&するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物がめげられる。ヘ
テロ環に納会するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えばa撓めるいは無置換のメルカプトアゾール
rA<例えばl−フェニル−j−メルカプトテトラゾー
ル、l−プロピル−!−メルカプトテトラゾール、/−
ブチル−!−メルカプトテトラゾール、−一メチルチオ
ー!−メルカプト−/、J、44−チアジアゾール、J
−71テルーダーフェニルー!−メルカプト−1,コ、
≠−トリアゾール、/−(弘−エチルカルバモイルフェ
ニル)−コーメルカブトイミダゾール、−一メルカブト
ベンズオキサゾール、コーメルカブトベンズイミダゾー
ル、コーメルカブトベンゾテアゾール、λ−メルカプト
ベンズオキサゾール、コーフェニルーよ一メルカプトー
/。
ヘテロ環にM&するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物がめげられる。ヘ
テロ環に納会するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えばa撓めるいは無置換のメルカプトアゾール
rA<例えばl−フェニル−j−メルカプトテトラゾー
ル、l−プロピル−!−メルカプトテトラゾール、/−
ブチル−!−メルカプトテトラゾール、−一メチルチオ
ー!−メルカプト−/、J、44−チアジアゾール、J
−71テルーダーフェニルー!−メルカプト−1,コ、
≠−トリアゾール、/−(弘−エチルカルバモイルフェ
ニル)−コーメルカブトイミダゾール、−一メルカブト
ベンズオキサゾール、コーメルカブトベンズイミダゾー
ル、コーメルカブトベンゾテアゾール、λ−メルカプト
ベンズオキサゾール、コーフェニルーよ一メルカプトー
/。
3、参−オ牛サジアゾール、/−(j−(J−メチルウ
レイド)フェニル1−z−メルカプトテトラゾール、/
−(ダーニトロフェニル)−j−メルカプトテトラゾー
ル、S−(コーエチルヘキサノイルアミノ)−コーメル
カプトベンズイミダゾールなど)、置換めるいは無置換
のメルカプトアザインデン拳(例えば、6−メチル−≠
−メルカプトー1.J、Ja、7−テトラアザインデン
、弘、6−シメチルーコーメルカブトー/ 、 j 、
Ja。
レイド)フェニル1−z−メルカプトテトラゾール、/
−(ダーニトロフェニル)−j−メルカプトテトラゾー
ル、S−(コーエチルヘキサノイルアミノ)−コーメル
カプトベンズイミダゾールなど)、置換めるいは無置換
のメルカプトアザインデン拳(例えば、6−メチル−≠
−メルカプトー1.J、Ja、7−テトラアザインデン
、弘、6−シメチルーコーメルカブトー/ 、 j 、
Ja。
7−テトラアザインデンなど)、置換あるいは無置換の
メルカプトピリミジン類(例えばコーメルカブトピリミ
ジン、コーメルカブトー参−メチル−6−ヒドロキシピ
リミジンなど)などがるる。
メルカプトピリミジン類(例えばコーメルカブトピリミ
ジン、コーメルカブトー参−メチル−6−ヒドロキシピ
リミジンなど)などがるる。
イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、/、2
.II−)リアゾール、ベンゾトリアゾール、!−メチ
ルベンゾトリアゾール、!−二トロペンゾトリアゾール
、!−ブロモベンゾトリアゾール、!−n−ブチルベン
ゾトリアゾール、!、6−シメチルベンゾトリアゾール
など)、置換あるいは無置換のインダゾール@(例えば
インタソール、!−二トロインダゾール、3−二トロイ
ンダゾール、3−クロロ−!−二トロインダゾールなど
)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(例え
ばj−二トロベンズイミダゾール、j、6−ジクロロベ
ンズイミダゾールなど)などがあげられる。
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、/、2
.II−)リアゾール、ベンゾトリアゾール、!−メチ
ルベンゾトリアゾール、!−二トロペンゾトリアゾール
、!−ブロモベンゾトリアゾール、!−n−ブチルベン
ゾトリアゾール、!、6−シメチルベンゾトリアゾール
など)、置換あるいは無置換のインダゾール@(例えば
インタソール、!−二トロインダゾール、3−二トロイ
ンダゾール、3−クロロ−!−二トロインダゾールなど
)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(例え
ばj−二トロベンズイミダゾール、j、6−ジクロロベ
ンズイミダゾールなど)などがあげられる。
またXは一般式(1)の’l” imeから離脱して、
いったん現像抑制性を有する化合物となった後亀更にそ
れが現像fILH,分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性t−NL、ないか、らるい扛著しく減
少し良化合物に変化するものでろってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基
、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル
付加受容基、あるいはイミド基などがめげられる。この
ような失活型現像抑制剤の例としては、例えば、/−(
J−フェノキシカルボ箒ルフェニル)−!−メルカプト
テトラゾール、/−($−フェノキシカルボニルフェニ
ル〕−!−メルカプトテトラゾール、/−(3−マレイ
ンイミドフェニルンー!−メルカプトテトラゾール、!
−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、2−(4
L−シアノフェノキシカルfニル)ベンゾトリアゾール
、−一フェノキシカルボニルメチルチオ−よ−メルカプ
)−/ 、J。
いったん現像抑制性を有する化合物となった後亀更にそ
れが現像fILH,分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性t−NL、ないか、らるい扛著しく減
少し良化合物に変化するものでろってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基
、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル
付加受容基、あるいはイミド基などがめげられる。この
ような失活型現像抑制剤の例としては、例えば、/−(
J−フェノキシカルボ箒ルフェニル)−!−メルカプト
テトラゾール、/−($−フェノキシカルボニルフェニ
ル〕−!−メルカプトテトラゾール、/−(3−マレイ
ンイミドフェニルンー!−メルカプトテトラゾール、!
−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、2−(4
L−シアノフェノキシカルfニル)ベンゾトリアゾール
、−一フェノキシカルボニルメチルチオ−よ−メルカプ
)−/ 、J。
ダーテアジアゾール、!−二トロー3−フェノキシカル
ボニルイミダゾール、J−(J、J−ジクロロプロピル
オキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、/−(44−
ベンゾイルオキシフェニル〕−!−メルカプトテトラゾ
ール、’−(2−メタンスルホニルエトキシカルボニル
)−コーメルカブトヘンソチアゾール、!−シンナモイ
ルアミノベンゾトリアゾール、/−(j−ビニルカルボ
ニルフェニル〕−!−メルカプトテトラゾール、j−ス
クシンイミドメチルベンゾトリアゾール、コー(≠−ス
クシンイミドフェニル)−j−メルカプト−/、j、≠
−オキサジアゾール、6−フエツキシカルボニルーコー
メルカブトベンズオキサゾールなどがめげられる。
ボニルイミダゾール、J−(J、J−ジクロロプロピル
オキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、/−(44−
ベンゾイルオキシフェニル〕−!−メルカプトテトラゾ
ール、’−(2−メタンスルホニルエトキシカルボニル
)−コーメルカブトヘンソチアゾール、!−シンナモイ
ルアミノベンゾトリアゾール、/−(j−ビニルカルボ
ニルフェニル〕−!−メルカプトテトラゾール、j−ス
クシンイミドメチルベンゾトリアゾール、コー(≠−ス
クシンイミドフェニル)−j−メルカプト−/、j、≠
−オキサジアゾール、6−フエツキシカルボニルーコー
メルカブトベンズオキサゾールなどがめげられる。
一般式CI)で衣わさnる化合物のうち、以下に一般式
(Il)及び(I[l)で示さnる化合物がよp好まし
い。
(Il)及び(I[l)で示さnる化合物がよp好まし
い。
一般式(IIJ
式中1421 ないしB、 23は水素原子又1グハイ
ドロギノン核にfI!L換可能な基でめシ、P21及び
p 22は水素原子又は現像処理時罠脱保設可能な保護
基である。Time、X及びtは一般式(1)と同義で
ある。
ドロギノン核にfI!L換可能な基でめシ、P21及び
p 22は水素原子又は現像処理時罠脱保設可能な保護
基である。Time、X及びtは一般式(1)と同義で
ある。
一般式(III)
式中几 はアリール基、ヘテロ環基、アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基金戎わし、
P 及びP は水素原子又は現像処理時に脱保賎可
能な保護基である。G、Time、X及びtは一般式(
1)と同義である。
ラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基金戎わし、
P 及びP は水素原子又は現像処理時に脱保賎可
能な保護基である。G、Time、X及びtは一般式(
1)と同義である。
−数式(II)について更に詳しく説明すると、Rない
し几23で示される置換基としては、1 例えば−数式(I)のAの置換基として述べたものがh
げらfLるか、R22及びB23として好1しくけ水素
原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基であジ、更に
好1しくは水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、
アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、ワレイド基でるる。
し几23で示される置換基としては、1 例えば−数式(I)のAの置換基として述べたものがh
げらfLるか、R22及びB23として好1しくけ水素
原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基であジ、更に
好1しくは水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、
アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、ワレイド基でるる。
B21 として好1しくけ水素原子、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好
’EL<は水素原子、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。RとR
Fi共同で結合して埋金形成してもよい。
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好
’EL<は水素原子、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。RとR
Fi共同で結合して埋金形成してもよい。
1)21及びB22の保@基の例としては、−数式〔1
〕のAの7KtlR基の保肢基として述べたものがろげ
らnる。B21及びB22 として好lしくは水素原子
である。
〕のAの7KtlR基の保肢基として述べたものがろげ
らnる。B21及びB22 として好lしくは水素原子
である。
Xとして好フしくに、メルカプトアゾール類及びベンゾ
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテト2ゾール類及び!−メルカプトー/ 、
J 、弘−テアジアゾール類及びj−メルカプト−/、
J、!−オキサジアゾール類が更に好lしい。Xとして
最も好1しくは!−メルカプ)−/、J、参−チアジア
ゾール類でめる。
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテト2ゾール類及び!−メルカプトー/ 、
J 、弘−テアジアゾール類及びj−メルカプト−/、
J、!−オキサジアゾール類が更に好lしい。Xとして
最も好1しくは!−メルカプ)−/、J、参−チアジア
ゾール類でめる。
一般式(III)について更に詳しく説明する。
Hで示されるアリール基としては炭素数6ないし−20
のもので、例えはフェニル、ナフチルがめげられる。ヘ
テロ環基としては、窒素、酸素、硫黄の少なくとも一つ
を含む!負ないし7員のもので、例えばフリル、ピリジ
ルなどがあげられる。
のもので、例えはフェニル、ナフチルがめげられる。ヘ
テロ環基としては、窒素、酸素、硫黄の少なくとも一つ
を含む!負ないし7員のもので、例えばフリル、ピリジ
ルなどがあげられる。
アルキル基としては炭X数/ないし30のもので、例え
ばメチル、ヘキシル、オクタデシルなどがろけらjLる
。アラルキル基としては、炭素数7ないし3θのもので
、例えばベンジル、トリチルなどがめげられる。アルケ
ニル基としては炭素数λないし30のもので、例えばア
リル基がめげられる。
ばメチル、ヘキシル、オクタデシルなどがろけらjLる
。アラルキル基としては、炭素数7ないし3θのもので
、例えばベンジル、トリチルなどがめげられる。アルケ
ニル基としては炭素数λないし30のもので、例えばア
リル基がめげられる。
アルキニル基としては炭素数コないし30のもので、例
えはプロパルギルがめげられる。Rとして好lしくはア
リール基でめυ、更に好1しくはフェニルである。
えはプロパルギルがめげられる。Rとして好lしくはア
リール基でめυ、更に好1しくはフェニルである。
B31及びP の保@基の例としては、−数式〔I〕
のAのアミノ基の保護基として述べたものがめげられる
。B31及びB32 として好lしくけ水素原子である
。
のAのアミノ基の保護基として述べたものがめげられる
。B31及びB32 として好lしくけ水素原子である
。
Gとして好11.<は−C−でsy、xとして好lしく
に一般式(If)で述べ友ものである。
に一般式(If)で述べ友ものである。
−数式(II)のB、 21 ないしH23−数式(I
II)のRは置換基で置換されていてもよい。
II)のRは置換基で置換されていてもよい。
置換基としては、耐拡散性を付与する丸めの、いわゆる
パラスト基やハロゲン化銀への吸着基’kWしてもよい
が、よシ好lしくけパラスト基’tNする場合でめる。
パラスト基やハロゲン化銀への吸着基’kWしてもよい
が、よシ好lしくけパラスト基’tNする場合でめる。
R31かフェニル基の場合、置換基としては、電子供与
性基が好Iしく、例えばスルホンアミド基、アミド基、
アルコキシ基、ワレイド基がめげられる。またB21
几22 R23又はRがパラスト基を有する場合、
分子内に水酸基、カルボキシル基、スルホ基などの極性
基を有する場合が%に好lしい。
性基が好Iしく、例えばスルホンアミド基、アミド基、
アルコキシ基、ワレイド基がめげられる。またB21
几22 R23又はRがパラスト基を有する場合、
分子内に水酸基、カルボキシル基、スルホ基などの極性
基を有する場合が%に好lしい。
本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式(1)で跣わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。
式(1)で跣わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。
1−/
■−λ
−3
1−1
H
■−≠
−b
h
−7
I−タ
H
0)i
H
1−70
I−//
−72
1−/J
1−/弘
1−/z
■−/6
1−/
−tr
H
■−−2
0H
■−23
■−コ弘
■−−j
05H1l(す
■−コr
I−コタ
−30
へ0□
1−J/
l−Jコ
■−33
0)i
1−Jμ
■−35
■−36
L l−s n17
■−37
−31
−J P
C)
1
■−参6
1−¥7
I−≠r
H
h
1−s。
−z1
0)i
−53
1−s≠
1−!j
■−57
H
H
H
1−tr
1−jy
■−60
■−67
−62
■−63
H
−64t
本発明の一般式(1)で示される化合物は、特開昭弘タ
ー/コF636号、同よλ−!7121号、同60−λ
10参≠号、同60−,1336≠λ号、同60−.2
JJ6GCff号、同61−/rり弘6号、同6/−/
j60弘3号、同/、/−213g弘7号、同6/−2
30/3J−号、同6/−λ36j≠り号、同62−6
13よ2号、同6J−103b、3り号、米国特許3,
372.527号、同J 、620.74c6号、同経
、332,121号、同経、377.63μ号、同経、
Aff弘。
ー/コF636号、同よλ−!7121号、同60−λ
10参≠号、同60−,1336≠λ号、同60−.2
JJ6GCff号、同61−/rり弘6号、同6/−/
j60弘3号、同/、/−213g弘7号、同6/−2
30/3J−号、同6/−λ36j≠り号、同62−6
13よ2号、同6J−103b、3り号、米国特許3,
372.527号、同J 、620.74c6号、同経
、332,121号、同経、377.63μ号、同経、
Aff弘。
604を号等に記載の方法に準じて台底できる。
次に本発明に用い9る平板状ハロゲン化銀粒子について
説明する。
説明する。
平板状粒子のアスペクト比はj以上でロシ夾用的5I!
精に応じてよ〜tあるいはj以上でも良い。
精に応じてよ〜tあるいはj以上でも良い。
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含1nる
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、50%以上であること
が好1しく、70−以上であることがよジ好lしく、特
に20%以上でめることが最も好ましい。
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、50%以上であること
が好1しく、70−以上であることがよジ好lしく、特
に20%以上でめることが最も好ましい。
この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭弘7−// 、3
16号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒
径および/あるいは厚みの分散性状MI′に単分散して
使用することも可能である。
16号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒
径および/あるいは厚みの分散性状MI′に単分散して
使用することも可能である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるというこ
とはりよ%の粒子が数平均粒子サイズの±60%以内、
好1しくは±4LO%以内のサイズに入る分散系でおる
こと七指丁。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀
粒子の投影面積径の数平均直径である。
とはりよ%の粒子が数平均粒子サイズの±60%以内、
好1しくは±4LO%以内のサイズに入る分散系でおる
こと七指丁。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀
粒子の投影面積径の数平均直径である。
平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、ヨワ臭化
銀、塩臭化銀、塩ヨク臭化銀、塩化銀、ヨウ塩化銀が好
ましい。高g夏感光材料に用いるものには、ヨウ臭化銀
、臭化銀、塩臭ヨク化銀またはこれらの混合物が特に好
lしい。ヨウ臭化銀の場合、ヨウ化銀含有I/には、通
常弘Qモル悌以下でめジ、好I L<Fi、コOモル襲
以下、よシ好Iしくは/jモル%以下である。
銀、塩臭化銀、塩ヨク臭化銀、塩化銀、ヨウ塩化銀が好
ましい。高g夏感光材料に用いるものには、ヨウ臭化銀
、臭化銀、塩臭ヨク化銀またはこれらの混合物が特に好
lしい。ヨウ臭化銀の場合、ヨウ化銀含有I/には、通
常弘Qモル悌以下でめジ、好I L<Fi、コOモル襲
以下、よシ好Iしくは/jモル%以下である。
平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有する一以上の相からなるも
のであってもよい・ 例えば、ヨウ臭化銀を用いる場合、このヨウ臭化銀平板
状粒子はそnぞれヨウ化物含有量の異なる複数の相から
なる層状構造tVするものを用いることもできる。特開
昭111−//j、タコ7号、特開昭11−1/3.Y
λj号、特開昭jタータタ、4tJ、J号、特開昭!タ
ー//?、Jダ4を号、特開昭6l−IIり、770号
等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成お
よびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されてい
る。
ても異なるハロゲン組成を有する一以上の相からなるも
のであってもよい・ 例えば、ヨウ臭化銀を用いる場合、このヨウ臭化銀平板
状粒子はそnぞれヨウ化物含有量の異なる複数の相から
なる層状構造tVするものを用いることもできる。特開
昭111−//j、タコ7号、特開昭11−1/3.Y
λj号、特開昭jタータタ、4tJ、J号、特開昭!タ
ー//?、Jダ4を号、特開昭6l−IIり、770号
等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成お
よびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されてい
る。
平板状粒子は、(///)面、(100)面、あるい9
(///)面と(100)面の混合し次面から形成され
るものを選択することができる。
(///)面と(100)面の混合し次面から形成され
るものを選択することができる。
潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子式面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が生として粒
子内部に形成されるよ5な粒子でもよい。さらに潜像が
粒子式面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が生として粒
子内部に形成されるよ5な粒子でもよい。さらに潜像が
粒子式面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
九とえばpBr/、J以下の比較的低pBr値の雰囲気
中で平板状粒子が重量でaO%以上存在する1晶を形成
し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハログ/溶g、
を同時に添加し9つ攬晶を成長させることにより得られ
る。
中で平板状粒子が重量でaO%以上存在する1晶を形成
し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハログ/溶g、
を同時に添加し9つ攬晶を成長させることにより得られ
る。
この粒子成長過程に於て、新友な結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶IF1v添加することが望フしい
。
うに銀及びハロゲン溶IF1v添加することが望フしい
。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温f調節、溶剤の
1類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
1類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることによシ、粒子サイズ
、粒子の形状(直径/厚み比など)、粒子のサイズ分布
、粒子の成長速[?コントロールできる。
じてハロゲン化銀溶剤を用いることによシ、粒子サイズ
、粒子の形状(直径/厚み比など)、粒子のサイズ分布
、粒子の成長速[?コントロールできる。
例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布が単
分散化し、成長速fk速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もめる。
分散化し、成長速fk速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もめる。
しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類會挙げることが出来る
。
ニア、チオエーテル、チオ尿素類會挙げることが出来る
。
これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。
銀塩溶fi(例えばλgN03水溶液ン水溶ロンン化物
溶液(例えばKBrBr水溶液温加速度、添加量、添加
量fを増加させる方法が好”fL<用いられる。
溶液(例えばKBrBr水溶液温加速度、添加量、添加
量fを増加させる方法が好”fL<用いられる。
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀乳剤忙ついて、より具体的には、製
法も含めて例えば米国特許第弘。
を含むハロゲン化銀乳剤忙ついて、より具体的には、製
法も含めて例えば米国特許第弘。
4130 、ココ6号、同tX≠、ダ32.!コO号、
同第≠、II/≠、J10号、同第弘、≠2!、参コ!
号、同第≠、3タタ、λ/!号、同第≠、≠Jj 、1
01号、同第参、314./!A号、同第44,440
0.uAJ号、同第参、$/$、JO6号、同第弘、弘
コ!、参26号、欧州特許第を弘、6J7Aコ、特開昭
!タータタ≠33号、リサーチディスクロージャー應コ
コj3グ(/り13年1り〕などに記載されている。
同第≠、II/≠、J10号、同第弘、≠2!、参コ!
号、同第≠、3タタ、λ/!号、同第≠、≠Jj 、1
01号、同第参、314./!A号、同第44,440
0.uAJ号、同第参、$/$、JO6号、同第弘、弘
コ!、参26号、欧州特許第を弘、6J7Aコ、特開昭
!タータタ≠33号、リサーチディスクロージャー應コ
コj3グ(/り13年1り〕などに記載されている。
次に本発明に用いうる単分散乳剤について説明する。
本発明において単分散乳剤とは粒径分布の変動係数が2
0%以下であるものをいう。変動係数としては/!チ以
下がより好lしい。
0%以下であるものをいう。変動係数としては/!チ以
下がより好lしい。
本発明に用いうる単分散乳剤の製法としては1種々の方
法が知られてお夕、その代災的な例を以下に特許番号で
示す。
法が知られてお夕、その代災的な例を以下に特許番号で
示す。
特公昭5コー7!3μ2を号、同よj−参−73P号、
米国特許第参、弘37,722号、同≠。
米国特許第参、弘37,722号、同≠。
、25P、≠3を号、英国特許第16330/6号、米
国特許筒≠、Jjり、 4L3r号、同第μ、弘37.
7コタ号、特開昭1l−3YOコア号、陶よ/−rro
i7号、同、、t4(−111220号、同63−36
192号、(is) j I −/り6j’fi1号、
同!≠−弘rrλ/号、同!弘−タ!P≠/り号、同r
6−7rr3i号、同j7−/71233号、同jir
−aFtJI号、fM9r−3761!r号、同jI−
106j32号、同5r−itiyo3’y号。
国特許筒≠、Jjり、 4L3r号、同第μ、弘37.
7コタ号、特開昭1l−3YOコア号、陶よ/−rro
i7号、同、、t4(−111220号、同63−36
192号、(is) j I −/り6j’fi1号、
同!≠−弘rrλ/号、同!弘−タ!P≠/り号、同r
6−7rr3i号、同j7−/71233号、同jir
−aFtJI号、fM9r−3761!r号、同jI−
106j32号、同5r−itiyo3’y号。
l几特開昭!J−/4I−23λり号公報に記載され六
方法を好”!しく用いることができる。
方法を好”!しく用いることができる。
即ち、任意の粒径分布を有するハロゲン化銀種晶乳剤を
用いて結晶成長期に於ける銀イオン及びハロゲンイオン
の添加速度全結晶の臨界成長速度の3Q〜100%の結
晶成長速度になるように添加すると、単分散ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。
用いて結晶成長期に於ける銀イオン及びハロゲンイオン
の添加速度全結晶の臨界成長速度の3Q〜100%の結
晶成長速度になるように添加すると、単分散ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。
本発明の単分散ハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶形をMするものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面
などの結晶欠陥を持つもの或いはこれらの結晶形の複合
形でもよい。穐々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。
ような規則的な結晶形をMするものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面
などの結晶欠陥を持つもの或いはこれらの結晶形の複合
形でもよい。穐々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。
とくにまたI#8昭63−11222号に記載の単分散
六角平板粒子も好IL<用いうる。
六角平板粒子も好IL<用いうる。
ハロゲン化銀としては、通常沃臭化銀が用いられるが塩
沃臭化銀、塩沃化銀であってもよい。
沃臭化銀、塩沃化銀であってもよい。
本発明に用いうる単分散ハロゲン化銀粒子は、均一なハ
ロゲン分布からなるものでおっても異なるハロゲン組成
を有する2以上の相からなるものであってもよい。
ロゲン分布からなるものでおっても異なるハロゲン組成
を有する2以上の相からなるものであってもよい。
例えば特開昭6−−/りr弘3号に開示された粒子のよ
うに入面層の沃化銀含有率か内部相罠比べ高い粒子、あ
るいは特開昭60−/≠3337号に開示された粒子内
部に高ヨード相を有する粒子も好ましい。
うに入面層の沃化銀含有率か内部相罠比べ高い粒子、あ
るいは特開昭60−/≠3337号に開示された粒子内
部に高ヨード相を有する粒子も好ましい。
本発明に用いうる単分散ハロゲン化銀粒子は、通常の戎
面m儂型ハロゲン化銀粒子であってもよいし、主として
内部に潜像上形成する内sm像型ハロゲン化銀粒子でろ
ってもよい。また氏面感度と内部感度の比率か0.!〜
コでろる圧力特性が改良された単分散粒子も好YLA用
いうる。
面m儂型ハロゲン化銀粒子であってもよいし、主として
内部に潜像上形成する内sm像型ハロゲン化銀粒子でろ
ってもよい。また氏面感度と内部感度の比率か0.!〜
コでろる圧力特性が改良された単分散粒子も好YLA用
いうる。
本発明に用いうる単分散乳剤の化学増感は、ジェームス
(T、HlJames)著、f・セオ!J−−オブ・フ
ォトグラフィック・プロセス、第μ版、マクミラン社刊
、/り77年、(T 、 H、James 。
(T、HlJames)著、f・セオ!J−−オブ・フ
ォトグラフィック・プロセス、第μ版、マクミラン社刊
、/り77年、(T 、 H、James 。
The Theory of the Pho
tographicProcess、 弘th ed
、Macmillan、 /り77)6フ一76頁に
記載さnるように活性ゼラチンを用いて行うことができ
るし、lたリサーチ・ディスクロージャー720巻、l
り7弘年≠月、1xoor;リサーチ・ディスクロージ
ャ−34L巻、/り7コ年6月、13弘jλ、米国特許
筒2,6≠コ、361号、同3.λり7,4A≠6号、
同3,772,03/号、ftfJJ、1j7,711
号、同J 、70/ 、7/j号、同≠、λ66゜oi
r号、オヨび同3.り04L、4AI!号、並びに英国
特許第1,3/j、76!号に記載されるようにp A
g j〜/θ、oHJ〜rおよびa度3o A−r
ooCにおいて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行うことができる。化学増感助剤適には、金化
合物とチオシアネート化合物の存在下に、l穴米国特許
第J、117.711号、同経、261a、0/I号お
よび同≠、O!≠、≠!7号に記載さnる硫黄含有化合
物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合
物などの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤
の存在下に化学増感することもできる。用イラれる化学
増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピ
リミジンのごとき、化学増感の過程でカブ1.1 k抑
制し且つ感[:を増大するものとして知られた化合物が
用いらnる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許筒2
.i3i 、oJr号、同3.≠ii、り1lLt号、
同3.j!弘、757号、特開昭jr−/λ6jコロ号
および前述ダフイン著「写真乳剤化学」、13Ir〜/
4L3頁に記載されている。化学増感に加えて、または
代替して、米国特許第3.rりl、μ≠6号および同3
.りl≠、24/Lり号に記載されるように、例えば水
素を用いて還元増感することができるし、米国%許第−
2.tlJ、4Pr号、同j 、7473゜/rコ号お
よび同2.7≠3.irJ号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンのような還元剤を
用いて、または低pAg(例えは5未満)および/17
’(は高p)1(例えばrより犬)処理によって還元増
感することができる。また米国特許筒J、F/7.qi
s号および同3,266.4176号に記載される化学
増感法で色増感性を向上することもできる。
tographicProcess、 弘th ed
、Macmillan、 /り77)6フ一76頁に
記載さnるように活性ゼラチンを用いて行うことができ
るし、lたリサーチ・ディスクロージャー720巻、l
り7弘年≠月、1xoor;リサーチ・ディスクロージ
ャ−34L巻、/り7コ年6月、13弘jλ、米国特許
筒2,6≠コ、361号、同3.λり7,4A≠6号、
同3,772,03/号、ftfJJ、1j7,711
号、同J 、70/ 、7/j号、同≠、λ66゜oi
r号、オヨび同3.り04L、4AI!号、並びに英国
特許第1,3/j、76!号に記載されるようにp A
g j〜/θ、oHJ〜rおよびa度3o A−r
ooCにおいて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行うことができる。化学増感助剤適には、金化
合物とチオシアネート化合物の存在下に、l穴米国特許
第J、117.711号、同経、261a、0/I号お
よび同≠、O!≠、≠!7号に記載さnる硫黄含有化合
物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合
物などの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤
の存在下に化学増感することもできる。用イラれる化学
増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピ
リミジンのごとき、化学増感の過程でカブ1.1 k抑
制し且つ感[:を増大するものとして知られた化合物が
用いらnる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許筒2
.i3i 、oJr号、同3.≠ii、り1lLt号、
同3.j!弘、757号、特開昭jr−/λ6jコロ号
および前述ダフイン著「写真乳剤化学」、13Ir〜/
4L3頁に記載されている。化学増感に加えて、または
代替して、米国特許第3.rりl、μ≠6号および同3
.りl≠、24/Lり号に記載されるように、例えば水
素を用いて還元増感することができるし、米国%許第−
2.tlJ、4Pr号、同j 、7473゜/rコ号お
よび同2.7≠3.irJ号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンのような還元剤を
用いて、または低pAg(例えは5未満)および/17
’(は高p)1(例えばrより犬)処理によって還元増
感することができる。また米国特許筒J、F/7.qi
s号および同3,266.4176号に記載される化学
増感法で色増感性を向上することもできる。
また特開昭6/−J/J≠号や同6/−3/J6号に記
されている酸化剤を用いた増感法も適用することができ
る。
されている酸化剤を用いた増感法も適用することができ
る。
こnら単分散乳剤は、同−感光性乳剤層のうち最高感度
乳剤層以外の層に用い、同一層中には、−梅以上含1れ
ているが好1しくはコ種か3f1!の混合使用が好まし
い、 ≠種以上の混合であっても 良い。
乳剤層以外の層に用い、同一層中には、−梅以上含1れ
ているが好1しくはコ種か3f1!の混合使用が好まし
い、 ≠種以上の混合であっても 良い。
多層ハロゲン化銀カラー写真悪光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側 から順に赤感色性
層、緑を色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同−感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。
に単位感光性層の配列が、支持体側 から順に赤感色性
層、緑を色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同−感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−11;3440号、同61−2
0037号、同61−20038号明細書に記載される
ようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。
13438号、同59−11;3440号、同61−2
0037号、同61−20038号明細書に記載される
ようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許筒
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許筒
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RF+) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/Gll/R)I/R
Lの順、または81(/BL/Gll/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RF+) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/Gll/R)I/R
Lの順、または81(/BL/Gll/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gll/R11の順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gll/R11の順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる本発明以外のハロゲン化銀について以下説明する。
れる本発明以外のハロゲン化銀について以下説明する。
好ましいのは約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ
臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特
に好ましいのは約2モル%から約10モル%までのヨウ
化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特
に好ましいのは約2モル%から約10モル%までのヨウ
化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Ni117643
(1978年12月)、22〜23頁、“l、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 1および同障18716 (1
979年11月) 、 648頁、同Nα307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemie et Ph
1sique Photographique、 Pa
ul Montel、 1967)、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
inPhotographic Emulston
Chemistry (Focal Press
。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Ni117643
(1978年12月)、22〜23頁、“l、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 1および同障18716 (1
979年11月) 、 648頁、同Nα307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemie et Ph
1sique Photographique、 Pa
ul Montel、 1967)、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
inPhotographic Emulston
Chemistry (Focal Press
。
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(ν、 L、 Zeliks
anetal。Making and Coating
Photographic Esul−sion、
Focal Press、 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
」、フォーカルプレス社刊(ν、 L、 Zeliks
anetal。Making and Coating
Photographic Esul−sion、
Focal Press、 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1.413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビタキンヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビタキンヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部層
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13.7542号
に記載されている。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部層
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13.7542号
に記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜20no+が特に好
ましい。
が、3〜40nmが好ましく、5〜20no+が特に好
ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa
17643、同磁α18716および回磁307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa
17643、同磁α18716および回磁307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
本発明の感光材料には、米国特許第4,082,553
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第4,626.498号、特開昭59−2148
52号に記載の粒子内部をかふらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
−様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第4,626.498号、特開昭59−2148
52号に記載の粒子内部をかふらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
−様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭59
−214852号に記載されている。
製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭59
−214852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.O1〜0.75μ鴎、特に
0゜05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよ(、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を存するもの)であることが好ましい
。
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.O1〜0.75μ鴎、特に
0゜05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよ(、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を存するもの)であることが好ましい
。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/nf以下が
好ましく 、4.5g/nf以下が最も好ましい。
好ましく 、4.5g/nf以下が最も好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
厭
哩
縁
ツ
粱
薩
−ん リ 苓 の −: a; c; c; −+
c; tv; −また、ホルムアルデヒドガスによ
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許4,41
1.987号や同第4.435,503号に記載された
ホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感
光材料に添加することが好ましい。
c; tv; −また、ホルムアルデヒドガスによ
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許4,41
1.987号や同第4.435,503号に記載された
ホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感
光材料に添加することが好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許筒4.740,454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
本発明の感光材料に、国際公開−088704794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を好ましく含有させることができる。
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を好ましく含有させることができる。
本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャーNCL 17643、■−C−G。
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャーNCL 17643、■−C−G。
および同No、 307105 、■−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
れた特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許筒1,425.020号、同第1,476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許筒1,425.020号、同第1,476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061.432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー麹242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61〜72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500.630号、同第4,540.654号
、同第4.556,630号、国際公開WO38104
795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061.432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー麹242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61〜72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500.630号、同第4,540.654号
、同第4.556,630号、国際公開WO38104
795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2,369.9
29号、同第2.801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758,308号、同第4.33
4.011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121.365A
号、同第249゜453A号、米国特許筒3.446.
622号、同第4,333,999号、同第4.775
,616号、同第4.451.559号、同第4.42
7,767号、同第4.690.889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2,369.9
29号、同第2.801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758,308号、同第4.33
4.011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121.365A
号、同第249゜453A号、米国特許筒3.446.
622号、同第4,333,999号、同第4.775
,616号、同第4.451.559号、同第4.42
7,767号、同第4.690.889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4 、576□910号、英国特許2.102
.137号、欧州特許第341゜188A号等に記載さ
れている。
許筒3,451,820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4 、576□910号、英国特許2.102
.137号、欧州特許第341゜188A号等に記載さ
れている。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、同一307105の■−G項、米国特許第4
,163,670号、特公昭57−39413号、米国
特許第4,004,929号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好
ましい、また、米国特許第4.774,181号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,77
7、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として存するカプラー
を用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、同一307105の■−G項、米国特許第4
,163,670号、特公昭57−39413号、米国
特許第4,004,929号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好
ましい、また、米国特許第4.774,181号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,77
7、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として存するカプラー
を用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同k 307105 、■−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
4,248.962号、同4,782,012号に記載
されたものが好ましい。
17643、■−F項及び同k 307105 、■−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
4,248.962号、同4,782,012号に記載
されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4.338,393号、同第4.310.618号等に
記載の多者量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDrRレドン
クス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜302
A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、R,D、N1111449、
同24241、特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555.47
7号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4.338,393号、同第4.310.618号等に
記載の多者量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDrRレドン
クス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜302
A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、R,D、N1111449、
同24241、特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555.47
7号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。
第2,322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p、
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド[(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリプ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2
−ブトキシ−5−ter t−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p、
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド[(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリプ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2
−ブトキシ−5−ter t−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50゛C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
くは50゛C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出@ (OLS )第2.541,274号および
同第2541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出@ (OLS )第2.541,274号および
同第2541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平!−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンヅエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平!−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンヅエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、徹17643の28頁、同べα1.8716の64
7頁右欄から648頁左欄、および同に307105の
879頁に記載されている。
D、徹17643の28頁、同べα1.8716の64
7頁右欄から648頁左欄、および同に307105の
879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ讃以下であることが好まし
く、23μ訓以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μ繻以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度TI/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、11!厚は、25°C相対温度55%l!湿
下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/
□は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる0例えば、ニー・グリーン(A、Gre
en)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photogr、Sci、En
g、)、 19@、2号、124〜129頁に3己載の
型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、
測定でき、TI/□は発色現像液で30゛C13分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜
厚とし、飽和y厚の1/2に到達するまでの時間と定義
する。
イド層の膜厚の総和が28μ讃以下であることが好まし
く、23μ訓以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μ繻以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度TI/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、11!厚は、25°C相対温度55%l!湿
下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/
□は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる0例えば、ニー・グリーン(A、Gre
en)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photogr、Sci、En
g、)、 19@、2号、124〜129頁に3己載の
型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、
測定でき、TI/□は発色現像液で30゛C13分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜
厚とし、飽和y厚の1/2に到達するまでの時間と定義
する。
膜膨潤速度71/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ+s〜20μ慣の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい。このハック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
燥膜厚の総和が2μ+s〜20μ慣の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい。このハック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4〜アミノ〜N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−開−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる
。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4〜アミノ〜N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−開−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる
。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなphi衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、に−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェニ
ル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。
はリン酸塩のようなphi衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、に−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェニ
ル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。
次に発色現像液以外の本発明のカラー反転感光材料の処
理液及び処理工程について説明する。
理液及び処理工程について説明する。
本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像
から発色現像までの工程は以下の通りである。
から発色現像までの工程は以下の通りである。
1) 黒白現像−水洗一反転一発色現像2) 黒白現像
−水洗一光反転一発色現像3) y!A白現像現像洗
一発色現像工程1)〜3)の水洗工程はいずれも、米国
特許4,804.616号に記載のリンス工程に替えて
、処理の簡易化、廃液の低減を図ることができる。
−水洗一光反転一発色現像3) y!A白現像現像洗
一発色現像工程1)〜3)の水洗工程はいずれも、米国
特許4,804.616号に記載のリンス工程に替えて
、処理の簡易化、廃液の低減を図ることができる。
次に発色現像以後の工程について説明する。
4)発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定5)発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定6)発色現像−調
整一漂白一水洗一定着一水洗〜安定 7)発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 8)発色現像−漂白一定着一水洗一安定9)発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定10)発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 11)発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定12)
発色現像−関整一漂白定着一水洗一安定13)発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定14)発色現像−漂白定
着一水洗一安定15)発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定4)から15)の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程り〜3)
のいずれかひとつと4)〜15)の工程のいずれかひと
つとがつながって、カラー反転工程が形成される。
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定6)発色現像−調
整一漂白一水洗一定着一水洗〜安定 7)発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 8)発色現像−漂白一定着一水洗一安定9)発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定10)発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 11)発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定12)
発色現像−関整一漂白定着一水洗一安定13)発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定14)発色現像−漂白定
着一水洗一安定15)発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定4)から15)の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程り〜3)
のいずれかひとつと4)〜15)の工程のいずれかひと
つとがつながって、カラー反転工程が形成される。
次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説明
する。
する。
本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像生薬を
用いることができる。現像生薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾリ
ドン類(たとえばl−フェニル−3−ピラゾリドン)、
アミンフェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノ
フェノール)、1−フェニル−3−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第4.067.872号に記載
の1.2.3.4−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。
用いることができる。現像生薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾリ
ドン類(たとえばl−フェニル−3−ピラゾリドン)、
アミンフェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノ
フェノール)、1−フェニル−3−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第4.067.872号に記載
の1.2.3.4−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。
本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)緩衝剤(例え
ば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、ア
ルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解錠剤(例
えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル)
、pH!II整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感
剤(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面
活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させる
ことができる。
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)緩衝剤(例え
ば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、ア
ルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解錠剤(例
えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル)
、pH!II整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感
剤(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面
活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させる
ことができる。
本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒荊として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはKSCN、Na SCN、に!SO3、
NatSO* 、KzStOs、Natsz○s 、K
t S z Ox 、N a z S * Oxなど
を挙げることができる。
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒荊として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはKSCN、Na SCN、に!SO3、
NatSO* 、KzStOs、Natsz○s 、K
t S z Ox 、N a z S * Oxなど
を挙げることができる。
このようにして調整された現像液のpH値は所望の1度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
8.5〜約11,5の範囲にある。
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
8.5〜約11,5の範囲にある。
かかる黒白現像液を用いて増悪処理を行うには通常、標
準処理の最大3倍程度迄の時間延長を行えばよい、この
とき処理温度を上げれば、増悪処理のための延長時間を
短縮することができる。
準処理の最大3倍程度迄の時間延長を行えばよい、この
とき処理温度を上げれば、増悪処理のための延長時間を
短縮することができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−iに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−iに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する関口率で表わすことができる。
義する関口率で表わすことができる。
即ち。
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくはo、oot〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくはo、oot〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカプラセ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第3,617゜282号明細書)、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭56
−32616号公報)第1スズイオン−アミノポリカル
ボン酸錯塩(米国特許第1,209,050号明細書)
などの第1スズイオン讃塩、水素化ホウ素化合物(米国
特許第2.984.567号明細書)、複素環アミンポ
ラン化合$J(英国特許第1.011.000号明細書
)などのホウ素化合物、などである、このカブラセ浴(
反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、PH2〜12、好ましくは2.5〜I
O1特に好ましくは3〜9の範囲である。反転浴のかわ
りに再露光による光反転処理を行なってもよく、父上記
カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工
程を省略することもできる。
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第3,617゜282号明細書)、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭56
−32616号公報)第1スズイオン−アミノポリカル
ボン酸錯塩(米国特許第1,209,050号明細書)
などの第1スズイオン讃塩、水素化ホウ素化合物(米国
特許第2.984.567号明細書)、複素環アミンポ
ラン化合$J(英国特許第1.011.000号明細書
)などのホウ素化合物、などである、このカブラセ浴(
反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、PH2〜12、好ましくは2.5〜I
O1特に好ましくは3〜9の範囲である。反転浴のかわ
りに再露光による光反転処理を行なってもよく、父上記
カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工
程を省略することもできる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像
後漂白処理又は漂白定着処理される。これらの処理は発
色現像主薬の処理工程を経ることなく、直ちに行なわれ
てもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀
工程への発色現像液の持ち込みを低減するために、また
写真感光材料中に含まれる増悪色素、染料などの感材部
分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出
し、無害化を行なうために、発色現像処理後、停止、調
整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着
処理されてもよい。
後漂白処理又は漂白定着処理される。これらの処理は発
色現像主薬の処理工程を経ることなく、直ちに行なわれ
てもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀
工程への発色現像液の持ち込みを低減するために、また
写真感光材料中に含まれる増悪色素、染料などの感材部
分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出
し、無害化を行なうために、発色現像処理後、停止、調
整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着
処理されてもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過MR、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白側としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(Iff)錯塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄([[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(II[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(T
RI)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特にを用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
[[)if塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通
常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いpI(で処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過MR、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白側としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(Iff)錯塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄([[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(II[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(T
RI)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特にを用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
[[)if塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通
常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いpI(で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN1117129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−40.943号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を存する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,85
8号、西独特許第1.290.812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552.834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。逼影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特にを効である。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN1117129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−40.943号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を存する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,85
8号、西独特許第1.290.812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552.834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。逼影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特にを効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や育機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や育機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材#4搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材#4搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety or門o
tion Picture and Te1e−vis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety or門o
tion Picture and Te1e−vis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアヅロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術合線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、 (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアヅロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術合線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、 (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のρ■は、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜IO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定′
液によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜IO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定′
液によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が7発により濃縮化する場合には、水を加えてa縮補正
することが好ましい。
が7発により濃縮化する場合には、水を加えてa縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい8例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.34.2
.599号、リサーチ・ディスクロージャー14.85
0号及び同15.159号記載のシツフ塩基型化合物、
同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい8例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.34.2
.599号、リサーチ・ディスクロージャー14.85
0号及び同15.159号記載のシツフ塩基型化合物、
同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−7エニルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−7エニルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
試料10/の作製
下塗りを施した厚み127μmの三酢散セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料全作製し、試料ioiとした。数字はm 当り
の添加量t−表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らな9゜第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド鋏 0.コ!2ゼラテ
7 /、タ ?紫外線吸収剤
U−10,oat 紫外線吸収剤U−,20,/r 紫外線吸収剤U−jo、iy 紫外線吸収剤U−60,If 高沸点M機溶媒Qi+−10,/f 第コ層二中間層 ゼラチン o、4Aoy第3層
:中関層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.04fim、AgI含量1モル%)
銀Ik O,0Jftゼラチン
O1≠ 2第参!@:低感度
赤感乳剤層 増感色素S−/及びS−一で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径O,グμmSAgI含蒙4<、jモル%の多
分散粒子、変動係数3j%)鋏量 O0≠ 1 ゼラ゛テン o、r
y、17フ7−C−/ 0.2
01カプラーC−タ o、ozy高沸
点有機溶媒(JJJ −,20,IO9第j層:中感度
赤感性乳剤層 増感色素S−を及びS−一で分光増感さnた沃臭化銀乳
剤(平均粒径o、jμm1AgI含蓋弘モル饅の多分散
粒子、変動形数3j%)銀t o、II t ゼラチン 0.j 2カプラー
C−10,コ f カプラーC−,20,Oj? カプラーC−70,2P 高沸点有機溶媒O1夏−λ o、i タ第6層
:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−を及びS−λで分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0,7μm、 A g I含量λモル囁の多
分散粒子、変動係数3j%)銀t o、≠ 2 ゼラチン /、/ fカプラ
ーC−Jo、7f カプラーC−10,3を 第7層:中間増 ゼラチン 0.61染料D−1
0,0−? 第r層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
l含量0.3モに%) 0 .029 ゼラチン i、o y混色防
止剤Cpd−AI・2′ 第2層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−ダで分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.3μm、AgI含量≠、Jモル囁の多分
散粒子、変動係数3月1銀量 0.j 2 0 、 j ? 0.20t O、107 0。 / Q f O+ 03f Q 、0コ 1 o 、o、:zy O,0+2 f θ + O+21 0 、7 2 0、/ f ゼラチン カプラーC−ダ カプラーC−7 カブラ−C−r 化合物Cpd−B 化合vIJCp d −E 化合物Cpd−F 化合物Cp d −Q 化合物c p a −H ^沸点M機浴媒O簾1−7 ^沸点有!!i溶媒(Jil−1 第107@:中感度緑感性乳剤層 増感色″X5−j及びS−μで分光増感し文法臭化銀乳
剤(平均粒径0,13m、 A g I含量3モルチの
多分散粒子、変動係数3j%)銀量 O0仏 ? ゼラチン 0.6 fカプラ
ーC−4L O,/lカプラーC−7
o、i f! カプラーC−I Q、1g化合物C
pd−B o、03f(1物epd−
E o、o、ty化合物Cpd −F
o 、 off化&物Cpd−G
o、ory化合物epci−HO,Oj
f 高沸点有機溶媒0il−2。、o/2 第1/層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−J及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.6μmlAg1含量7.3モル襲、の多
分散粒子、変動係数3j%) 銀量
0.J fゼラチン i、
o yカプラーC−40,4Lf カプラーC−70,コ ? カプラーC−IQ、−? 化合物Cpd−B O,Or?化合物
Cpd−E 01021化ft物cp
d F O,02f化合物Cpd−
G o、0コ2化合物(、:pd−H
O,02を 高沸点有機溶媒Q11−/ 0.02v高沸点
有機溶媒0+1−λ o、oコミ第12/I:中
間層 ゼラチン o、6 を染料D−
コ θ、0!v第13層第1ニ ゼラナン /./V混色防止
剤Cpd−A0・0/? 高沸点有機溶媒uit −t o,oty第1
グ層:中間層 ゼラチン o.b y第1
j層:低感度青感性乳剤層 増感色素S−j及びS−6で増感され文法臭化銀乳剤(
平均粒径0.μμm%AgI含量3モルチ含量3散ルチ
、変動係数3j%)銀量 0.6 ? ゼラチン o.r tカプラ
ーC−jO.6? 高沸点有機溶媒Oil −2 0.0.2?第
16層:中感度青感性乳剤層 増感色素8−r及びS−4で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径O0!μm,AgI含量2モル襲の多分散粒子
、変動係数3!襲)銀量 0.ダ t ゼ2チ/ 0.タ VカプラーC
−1 0.JPカプラーC−40.
3F 高沸点1機溶媒oix −r o.oat第1
7層:高感度青感性乳剤層 増感色素S−s及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.7μm,AgI含量含量上5モル%分散粒
子、変動係数3j%ン銀量 O0≠ ? ゼラチン /.2 tカプラ
ーC−60.7f 第18層:第1保護層 ゼラチン 0・ 7g紫外線吸
収剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒○i!−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
m、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1.5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5μm) 0.1gシリコーンオイ
ル 0.03g界面活性剤W−13,0
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料全作製し、試料ioiとした。数字はm 当り
の添加量t−表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らな9゜第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド鋏 0.コ!2ゼラテ
7 /、タ ?紫外線吸収剤
U−10,oat 紫外線吸収剤U−,20,/r 紫外線吸収剤U−jo、iy 紫外線吸収剤U−60,If 高沸点M機溶媒Qi+−10,/f 第コ層二中間層 ゼラチン o、4Aoy第3層
:中関層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.04fim、AgI含量1モル%)
銀Ik O,0Jftゼラチン
O1≠ 2第参!@:低感度
赤感乳剤層 増感色素S−/及びS−一で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径O,グμmSAgI含蒙4<、jモル%の多
分散粒子、変動係数3j%)鋏量 O0≠ 1 ゼラ゛テン o、r
y、17フ7−C−/ 0.2
01カプラーC−タ o、ozy高沸
点有機溶媒(JJJ −,20,IO9第j層:中感度
赤感性乳剤層 増感色素S−を及びS−一で分光増感さnた沃臭化銀乳
剤(平均粒径o、jμm1AgI含蓋弘モル饅の多分散
粒子、変動形数3j%)銀t o、II t ゼラチン 0.j 2カプラー
C−10,コ f カプラーC−,20,Oj? カプラーC−70,2P 高沸点有機溶媒O1夏−λ o、i タ第6層
:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−を及びS−λで分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0,7μm、 A g I含量λモル囁の多
分散粒子、変動係数3j%)銀t o、≠ 2 ゼラチン /、/ fカプラ
ーC−Jo、7f カプラーC−10,3を 第7層:中間増 ゼラチン 0.61染料D−1
0,0−? 第r層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
l含量0.3モに%) 0 .029 ゼラチン i、o y混色防
止剤Cpd−AI・2′ 第2層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−ダで分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.3μm、AgI含量≠、Jモル囁の多分
散粒子、変動係数3月1銀量 0.j 2 0 、 j ? 0.20t O、107 0。 / Q f O+ 03f Q 、0コ 1 o 、o、:zy O,0+2 f θ + O+21 0 、7 2 0、/ f ゼラチン カプラーC−ダ カプラーC−7 カブラ−C−r 化合物Cpd−B 化合vIJCp d −E 化合物Cpd−F 化合物Cp d −Q 化合物c p a −H ^沸点M機浴媒O簾1−7 ^沸点有!!i溶媒(Jil−1 第107@:中感度緑感性乳剤層 増感色″X5−j及びS−μで分光増感し文法臭化銀乳
剤(平均粒径0,13m、 A g I含量3モルチの
多分散粒子、変動係数3j%)銀量 O0仏 ? ゼラチン 0.6 fカプラ
ーC−4L O,/lカプラーC−7
o、i f! カプラーC−I Q、1g化合物C
pd−B o、03f(1物epd−
E o、o、ty化合物Cpd −F
o 、 off化&物Cpd−G
o、ory化合物epci−HO,Oj
f 高沸点有機溶媒0il−2。、o/2 第1/層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−J及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.6μmlAg1含量7.3モル襲、の多
分散粒子、変動係数3j%) 銀量
0.J fゼラチン i、
o yカプラーC−40,4Lf カプラーC−70,コ ? カプラーC−IQ、−? 化合物Cpd−B O,Or?化合物
Cpd−E 01021化ft物cp
d F O,02f化合物Cpd−
G o、0コ2化合物(、:pd−H
O,02を 高沸点有機溶媒Q11−/ 0.02v高沸点
有機溶媒0+1−λ o、oコミ第12/I:中
間層 ゼラチン o、6 を染料D−
コ θ、0!v第13層第1ニ ゼラナン /./V混色防止
剤Cpd−A0・0/? 高沸点有機溶媒uit −t o,oty第1
グ層:中間層 ゼラチン o.b y第1
j層:低感度青感性乳剤層 増感色素S−j及びS−6で増感され文法臭化銀乳剤(
平均粒径0.μμm%AgI含量3モルチ含量3散ルチ
、変動係数3j%)銀量 0.6 ? ゼラチン o.r tカプラ
ーC−jO.6? 高沸点有機溶媒Oil −2 0.0.2?第
16層:中感度青感性乳剤層 増感色素8−r及びS−4で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径O0!μm,AgI含量2モル襲の多分散粒子
、変動係数3!襲)銀量 0.ダ t ゼ2チ/ 0.タ VカプラーC
−1 0.JPカプラーC−40.
3F 高沸点1機溶媒oix −r o.oat第1
7層:高感度青感性乳剤層 増感色素S−s及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.7μm,AgI含量含量上5モル%分散粒
子、変動係数3j%ン銀量 O0≠ ? ゼラチン /.2 tカプラ
ーC−60.7f 第18層:第1保護層 ゼラチン 0・ 7g紫外線吸
収剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒○i!−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
m、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1.5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5μm) 0.1gシリコーンオイ
ル 0.03g界面活性剤W−13,0
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
20%以下であることを意味する。
−1
H
−4
(CL−CI CHz−CH升rb−
5 −6 C−7 −8 −9 H 11−1 フタル酸ジブチル 11−2 リン酸トリクレジル pct H υn pd−B pd−C CHz GHz HN Nl( へT− 〇 pa−c −1 U−2 −3 −4 −5 −6− −2 −3 −4 −5 SOseHN(CJs)s −6− −2 03K SIJ3に −3 H−1 Cfiz−CH5OzCHzCONHCHzCHtll
CH3(hC!bcON+1c)lz−1 Hj 〔処理工程] 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量黒白現像
6分 38”C1212,2j!/ボ第−水洗 2
1 38# 4# 7.5反 転 21 3
8# 4# 1.1 1発色現像 6# 3
8# 121 2.2 l調 整2138#4j
F1.1’ 漂 白 6− 38# 12I O
,22〆定 着 4分 38℃ 84! 1.I
N/rrr第二水洗 4# 381 8# 7.5
&安 定 1# 25− 21 1.1
l各処理液の組成は以下の通りであった。
5 −6 C−7 −8 −9 H 11−1 フタル酸ジブチル 11−2 リン酸トリクレジル pct H υn pd−B pd−C CHz GHz HN Nl( へT− 〇 pa−c −1 U−2 −3 −4 −5 −6− −2 −3 −4 −5 SOseHN(CJs)s −6− −2 03K SIJ3に −3 H−1 Cfiz−CH5OzCHzCONHCHzCHtll
CH3(hC!bcON+1c)lz−1 Hj 〔処理工程] 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量黒白現像
6分 38”C1212,2j!/ボ第−水洗 2
1 38# 4# 7.5反 転 21 3
8# 4# 1.1 1発色現像 6# 3
8# 121 2.2 l調 整2138#4j
F1.1’ 漂 白 6− 38# 12I O
,22〆定 着 4分 38℃ 84! 1.I
N/rrr第二水洗 4# 381 8# 7.5
&安 定 1# 25− 21 1.1
l各処理液の組成は以下の通りであった。
ニトリロ−N、N、N−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
ハイドロキノン・モノス
ルホン酸カリウム
2.0g 2.0g
0g
0g
0g
0g
炭酸カリウム
1−フェニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリド
ン
臭化カリウム
チオシアン酸カリウム
ヨウ化カリウム
3g
2.0g
2.5g
1.2 g
2.0■
3g
2.0g
1.4g
1.2g
水を加えて
1000Jd 1000af
H
9,609,60
2Hに、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
瓦五丘
ニトリロ−N、N、N−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
塩化第−スズ・2水塩
p−アミノフェノール
水酸化ナトリウム
氷酢酸
3.0g 母液に
同じ
1.0g
0.1g
g
5d
水を加えて 10100OH6,00
pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムでtJ4!aEシた
。
。
見立里l丘
ニトリロ−N、NN−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
リン酸3ナトリウム・12
水塩
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−(β−メタ
ンスルホンアミドエチ
ル)−3−メチル−4
一アミノアニリン硫酸
塩
2.0g 2.0g
7.0g
7.0g
6g
6g
1.0g
011g
3.0g
1.5g
1g
3.0g
1.5g
1g
3.6−シチアー1.8−
オクタンジオール
水を加えて
pH
pHは、塩酸又は水酸化カリ
璽髪丘
1.0 g
1.0g
1000d 1000jt1
11゜80 12.00
ラムで調整した。
エチレンジアミン四酢酸
・2ナトリウム塩・2
水塩
亜硫酸ナトリウム
l−チオグリセリン
ソルビタン・エステル※
水を加えて
pH
pHは、塩酸又は水酸化す
1亘丘
エチレンジアミン4酢酸
・2ナトリウム塩・2
母液 補充液
8.0g 母液に
同じ
2g
O,4af
0.1g
000af
6.20
トリウムで調整した。
母液 補充液
2.0g
4.0g
水塩
エチレンジアミン4酢酸
・Fe(III) ・アンモ
ニウム・2水塩
臭化カリウム
硝酸アンモニウム
水を加えて
pH
pHは、塩酸又は水酸化ナト
ヱi亘
20 g
40g
100 g 200 g
log 20g
1000ag 1000a1
5゜70 5.50
リウムで調整した。
母液 補充液
チオ硫酸アンモニウム 8.0g 母液に亜硫酸
ナトリウム 5.Og 同じ重亜硫酸ナトリ
ウム 5.0g水を加えて
1000adP H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
ナトリウム 5.Og 同じ重亜硫酸ナトリ
ウム 5.0g水を加えて
1000adP H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
支り亘
母液 補充液
ホルマリン(37χ) 5.Oad
母液にポリオキシエチレン−p 0.5d 同じ 一七ノノニルフェニル エーテル(平均重合度 10) ソルビタン・エステル※ Clll0(Ctll、O)、 −C−(C1l宜)、
・CH3(w+x+y+z=20) 試料10/の第4!層、第5層、第6層、第り層、第i
o層、第1/層、第1j層、第16層及び第77層のハ
ロゲン化銀乳剤とDIR化什物を表−lに示すように変
更して試料10λ〜/lりを作成した。
母液にポリオキシエチレン−p 0.5d 同じ 一七ノノニルフェニル エーテル(平均重合度 10) ソルビタン・エステル※ Clll0(Ctll、O)、 −C−(C1l宜)、
・CH3(w+x+y+z=20) 試料10/の第4!層、第5層、第6層、第り層、第i
o層、第1/層、第1j層、第16層及び第77層のハ
ロゲン化銀乳剤とDIR化什物を表−lに示すように変
更して試料10λ〜/lりを作成した。
第参層に用いるハロゲン化銀粒子は、どの形態の粒子も
AgI含量はp、jモル哄で t 球状多分散粒子は 平均粒径0.ダμ、 JL/≠面体単分散粒子は 平均粒径0.3!μ、 J、 r面体単分散粒子は 平均粒径0.3!μ、 勇 立方体単分散粒子は 平均粒径0.3!μ、 変動係数io% 変動係数3j% 変動係数lO% 変動係数10% でめる。
AgI含量はp、jモル哄で t 球状多分散粒子は 平均粒径0.ダμ、 JL/≠面体単分散粒子は 平均粒径0.3!μ、 J、 r面体単分散粒子は 平均粒径0.3!μ、 勇 立方体単分散粒子は 平均粒径0.3!μ、 変動係数io% 変動係数3j% 変動係数lO% 変動係数10% でめる。
第3層に用いるハロゲン化銀粒子は、
粒子もAgI含量は参モルチで
t 球状多分散粒子は
平均粒径0.jμ、
2 l参面体単分散粒子扛
平均粒径O0亭!μ、
J、 r面体単分散粒子は
平均粒径Q、ダjμ、
仏 立方体単分散粒子は
変動係数3j饅
変動係数io饅
変動係数IO%
どの形態の
平均粒径0.ujμ、変動係数10%
でめる。
第4層に用いるハロゲン化銀粒子は、どの形態の粒子も
AgI含量は一モル悌で l、 球状多分散粒子は 平均粒径0.7μ、変動係数3j% 2 平板状粒子はアスはクト比(粒子径/粒子厚)6で
球換算時 平均粒径0.6μ、変動係数l!囁 J、I4を面体単分散粒子は 平均粒径o、bμ、変動係数io% でめる。
AgI含量は一モル悌で l、 球状多分散粒子は 平均粒径0.7μ、変動係数3j% 2 平板状粒子はアスはクト比(粒子径/粒子厚)6で
球換算時 平均粒径0.6μ、変動係数l!囁 J、I4を面体単分散粒子は 平均粒径o、bμ、変動係数io% でめる。
第り層に用いるハロゲン化銀粒子は、どの形態の粒子も
AgI含量はダ、!モルチで t 球状多分散粒子は 平均粒径0.3μ、変動係数3jチ 、Z/亭面体単分散粒子は 平均粒径0.26μ、変動係数io% J、 r面体単分散粒子は 平均粒径0,26μ、変動係数IO% 弘 立方体単分散粒子は 平均粒径0.26μ、変動係数10% でめる。
AgI含量はダ、!モルチで t 球状多分散粒子は 平均粒径0.3μ、変動係数3jチ 、Z/亭面体単分散粒子は 平均粒径0.26μ、変動係数io% J、 r面体単分散粒子は 平均粒径0,26μ、変動係数IO% 弘 立方体単分散粒子は 平均粒径0.26μ、変動係数10% でめる。
第1θ層に用いるハロゲン化銀粒子は、どの形態の粒子
もAgI含量は3モル襲で t 球状多分散粒子は 平均粒径0.jμ、変動係数3!チ 2 l参面体単分散粒子は 平均粒径0.≠sμ、変動係数10% J、 を面体単分散粒子は 平均粒径00Ujμ、変動係数10% 仏 立方体単分散粒子は 平均粒径o、4Asμ、変動係数io%でめる。
もAgI含量は3モル襲で t 球状多分散粒子は 平均粒径0.jμ、変動係数3!チ 2 l参面体単分散粒子は 平均粒径0.≠sμ、変動係数10% J、 を面体単分散粒子は 平均粒径00Ujμ、変動係数10% 仏 立方体単分散粒子は 平均粒径o、4Asμ、変動係数io%でめる。
第11層に用いるハロゲン化銀粒子は、どの形態の粒子
も人gI含量はλモルーで t 球状多分散粒子線 平均粒径0.6μ、変動係数3j% 2 平板状粒子はアメ4クト比(粒子径/粒子厚)6で
球換算時 平均粒径0#!μ、変動係数/Jrチ 1、/41面体単分散粒子は 平均粒径0.Jrjμ、変動係数10%である。
も人gI含量はλモルーで t 球状多分散粒子線 平均粒径0.6μ、変動係数3j% 2 平板状粒子はアメ4クト比(粒子径/粒子厚)6で
球換算時 平均粒径0#!μ、変動係数/Jrチ 1、/41面体単分散粒子は 平均粒径0.Jrjμ、変動係数10%である。
第1j層に用いるハロゲン化銀粒子は、の粒子もAgI
含量は3モル襲で t 球状多分散粒子は 平均粒径O0μμ、 ユ l参面体単分散粒子は 平均粒径0.3jμ、 ま を面体単分散粒子は 平均粒径0.3jμ、 偽 立方体単分散粒子は 平均粒径0,3!’μ、 変動係数10% 変動係数10% 変動係数IO% 変動係数3j% どの形態 でらる。
含量は3モル襲で t 球状多分散粒子は 平均粒径O0μμ、 ユ l参面体単分散粒子は 平均粒径0.3jμ、 ま を面体単分散粒子は 平均粒径0.3jμ、 偽 立方体単分散粒子は 平均粒径0,3!’μ、 変動係数10% 変動係数10% 変動係数IO% 変動係数3j% どの形態 でらる。
第76層に用いるハロゲン化銀粒子は、の粒子もAgI
含量はλモル襲で t 球状多分散粒子は 平均粒径0.sμ、 2 l参面体単分散粒子は 変動係数J!r% どの形態 平均粒径0.171μ、変動係数70%j、 !面体
単分散粒子は 平均粒径o、titsμ、変動係数IO%μ 立方体単
分散粒子は 平均粒径0,4Ajμ、変動係数IQ%である。
含量はλモル襲で t 球状多分散粒子は 平均粒径0.sμ、 2 l参面体単分散粒子は 変動係数J!r% どの形態 平均粒径0.171μ、変動係数70%j、 !面体
単分散粒子は 平均粒径o、titsμ、変動係数IO%μ 立方体単
分散粒子は 平均粒径0,4Ajμ、変動係数IQ%である。
第17#に用いるハロゲン化銀粒子は、どの形態の粒子
もAgI含量は/、6モル外で Z 球状多分散粒子は 平均粒径θ、7μ、変動係数3j% 2 平板状粒子はアスにクト比(粒子径/粒子)l)6
で球換算時 平均粒径0.6μ、変動係数/j% 3、l弘面体本分散粒子は 平均粒径0,6μ、変動係数lo囁 でめる。
もAgI含量は/、6モル外で Z 球状多分散粒子は 平均粒径θ、7μ、変動係数3j% 2 平板状粒子はアスにクト比(粒子径/粒子)l)6
で球換算時 平均粒径0.6μ、変動係数/j% 3、l弘面体本分散粒子は 平均粒径0,6μ、変動係数lo囁 でめる。
試F+101−//7を下記の方法により鮮鋭度、粒状
性、増減感適性の試験を行ない結果を民Jに1とめた。
性、増減感適性の試験を行ない結果を民Jに1とめた。
試験方法
鮮鋭度
色m贋金lIr00’KIK胸堅し友感光計で、黒/白
矩形波状のMTF測定用ウェつジ會介してグレーW元を
与え、現像処理後M ’l’ F値を求めた。
矩形波状のMTF測定用ウェつジ會介してグレーW元を
与え、現像処理後M ’l’ F値を求めた。
低周波領域として10cycle7mmでの値、高周波
領域として30 cycle/ mmでの各感色層の値
を示す。
領域として30 cycle/ mmでの各感色層の値
を示す。
2 粒状性
通常の几MS粒状測定方法に従がい、濃1i[7゜0に
おけるRmS値を示す。なおアパーチャーサイズは≠r
μφでろる。
おけるRmS値を示す。なおアパーチャーサイズは≠r
μφでろる。
3 増減感性
色温度≠too °Kにy4整しt感光計で連続階調ウ
ェッジを介して露光を行ない、現像処理時間を最初の黒
白現像だけを標準の6分に対し1分減らし友!分及び7
分延長し九7分に変えた処理を行ない、111度を/、
0与える露光量の対数(logB)を求め、6分に対す
る変化を読みとった。
ェッジを介して露光を行ない、現像処理時間を最初の黒
白現像だけを標準の6分に対し1分減らし友!分及び7
分延長し九7分に変えた処理を行ない、111度を/、
0与える露光量の対数(logB)を求め、6分に対す
る変化を読みとった。
戎コの結果より明らかなよう罠、本発明の試料/10−
//りは、鮮鋭度においては/ Ocycle/mm
、 J Ocycle/ mmどちらの領域で4ilい
数値を示し、特に下層に6たるML、GLでの改良が著
しい、1次粒状性も細かい粒状を示す小さなRMSat
−示し優れた粒状を示す。
//りは、鮮鋭度においては/ Ocycle/mm
、 J Ocycle/ mmどちらの領域で4ilい
数値を示し、特に下層に6たるML、GLでの改良が著
しい、1次粒状性も細かい粒状を示す小さなRMSat
−示し優れた粒状を示す。
増減感適性は、減感処理及び増感処理で几、G、 B5
81の感度の変化がそろっていることが重要で、増減感
処理を行なってもカラーバランスが変化しないことを示
している。
81の感度の変化がそろっていることが重要で、増減感
処理を行なってもカラーバランスが変化しないことを示
している。
比較例1oi−ioyは鮮鋭度、粒状性、増減感適性そ
nぞれ単独には優れた性能を示すものはめるが、3つの
性能をすべては改良できず、本発明の試!P1)/10
−//7の優位が明らかでるる。
nぞれ単独には優れた性能を示すものはめるが、3つの
性能をすべては改良できず、本発明の試!P1)/10
−//7の優位が明らかでるる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも各2層からなる赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー反転写真感光材料において、少なくとも一つの感色性
層において、同一感色性乳剤層の最高感度層に粒子径が
粒子厚みの5倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子が同一層
中に存在するハロゲン化銀粒子全投影面積の少なくとも
50%を占め、同一感色性乳剤層の最高感度乳剤層以外
の層には単分散乳剤を1種以上含有し、かつ一般式(1
)で示される化合物の少なくとも1種を含むことを特徴
とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによつてはじめて▲数式、化
学式、表等があります▼が離脱することを可能ならしめ
る 原子団を表わす。Timeはタイミング基を員わしXは
現像抑制剤を表わす。Lは二価の連結基を表わし、Gは
酸性基を表わす。n、m、tはそれぞれ0または1を表
わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2182990A JPH03226747A (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2182990A JPH03226747A (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03226747A true JPH03226747A (ja) | 1991-10-07 |
Family
ID=12065959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2182990A Pending JPH03226747A (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03226747A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05107700A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び処理方法 |
| US5876914A (en) * | 1996-10-18 | 1999-03-02 | Eastman Kodak Company | Reversible color photographic product comprising a mixture of emulsions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62103639A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀反転カラ−感光材料 |
| JPS63304252A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
| JPH021844A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1990
- 1990-01-31 JP JP2182990A patent/JPH03226747A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62103639A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀反転カラ−感光材料 |
| JPS63304252A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
| JPH021844A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05107700A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び処理方法 |
| US5876914A (en) * | 1996-10-18 | 1999-03-02 | Eastman Kodak Company | Reversible color photographic product comprising a mixture of emulsions |
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