JPH01305088A - トリアゾロアジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリアゾロアジン、そのいくつかの製造
方法及び除草剤としてのその用途に関する。

ある種のトリアゾロピリミジン、例えば化合物５．７−
シメチル−Ｎ−（２−メトキシカルボニルフェニル）−
１，２，４−）リアゾ’　［１，５−ａｌ　ピリミジン
−２−スル央ンアミドは除草剤特性を有することが開示
されている（例えばヨーロッパ特許第１４２．１５２号
参照）。

しかしながら、問題の雑草及び重要な作物植物によるそ
の許容性に対して、これらの従来公知の化合物は全ての
施用分野には完全に満足できない。

一般式（１） 式中、Ａは窒素または基Ｃ−Ｒ’を表わし、ＲＩＳＲ２
及びＲ３は相互に独立して、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン、随時置換されていてもよいアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、または随時置換されていてもよいアリ
ールを表わすか、或いは Ｒ１及びＲ３またはＲｓ及びＲ１はそれぞれ一緒になっ
て、融合した随時置換されていてもよい炭素環式または
複素環式環を表わし、Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル基
またはスルホニル基を表わし、そして Ａｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアリール
またはヘテロアリールを表わす、 の新規なトリアゾロアジンが見い出された。

更に、一般式（Ｉ） 式中、Ａは窒素または基Ｃ−Ｒ’を表わし、Ｒ１，Ｒｍ
及びＲ３は相互に独立して、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン、随時置換されていてもよいアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、または随時置換されていてもよいアリ
ールを表わすか、或いは Ｒ１及びＲ３またはＲ３及びＲ２はそれぞれ一緒になっ
て、融合した随時置換されていてもよい炭素環式または
複素環式環を表わし、Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル基
またはスルホニル基を表わし、そして Ａｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアリール
まｔ；はへテロアリールを表わす、 の新規なトリアゾロアジアは、 （ａ）　　式（ｎ） ｔ 式中、Ｅはハロゲン、アルキルチオまたはアルキルスル
ホニルを表わし、そして Ｒ’、Ｒ”及びＡは上記の意味を有する、のトリアゾロ
アジン誘導体を、適当ならば希釈剤の存在下において且
つ適当ならば反応補助剤の存在下において式（ＩＩＩ） Ａｒ−Ｘ’−Ｈ（ＩＩＩ） 式中、ｘｌは酸素または硫黄を表わし、そして Ａは上記の意味を有する、 の芳香族アルコールまたはチオールと反応させ、式（Ｉ
ａ）、 ｐ！ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ａｒ及びＸｌは上記の意味を有
する、 のトリアゾロアジンを得るか、或いは （ｂ）　　式（Ｉ　ｃ） ｐ！ 式中、Ｒ１，Ｒ１、Ａ１及びＡｒは上記の意味を有する
、 のトリアゾロアジンを、適当ならば希釈剤の存在下にお
いて且つ適当ならば触媒の存在下において酸化剤と反応
させ、式（Ｉ　ｂ） 式中　Ｘｉはスルフィニル基またはスルホニル基を表わ
し、そして Ｒ１、Ｒ２、Ａ及びＡｒは上記の意味を有する のトリアゾロアジンを得ること によって得られることが見い出された。

最後に、一般式（１）の新規なトリアゾロアジンは良好
な除草剤特性を有することが見い出された。

驚くべきことに、本発明における一般式°（Ｉ）のトリ
アゾロアジンは、同様な作用タイプの化学的に同様な化
合物である当該分野において公知のトリアゾロピリミジ
ン、例えば５．７−シメチルーＮ−（２−メトキシカル
ボニルフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−
ａ］　　ピリミジン−２−スルホンアミドよりも顕著に
良好な除草剤活性を示す。

本発明におけるトリアゾロアジンは一般式（Ｉ）によっ
て定義される。式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ａが窒素
または基Ｃ−Ｒ”を表わし、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が相互に独立して、水素、ヒドロキ
シル、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を表わすか、各々炭
素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状または分枝
鎖状アルキル、アルコキシまたはアルキルチオを表わす
か、個々のアルキル部分に各々炭素原子１〜６個を有す
る各々の場合に直鎖状または分枝鎖状アルコキシアルキ
ルまたはアルキルチオアルキルを表わすか、炭素原子１
〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個
を有する直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキルを表わ
すか、同一もしくは相異なる置換基で随時−置換または
多置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するア
リールを表わし、適当、な置換基はハロゲン、シアノ、
ニトロ、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直
鎖状または分枝鎖状アルキル、アルコキシまたはアルキ
ルチオ、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異な
るハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状ま
たは分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
たはハロゲノアルキルチオ、または個々のアルキル部分
に各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状ま
たは分枝鎖状アルコキシカルボニル り；或いは Ｒ１及びＲ３またはＲ３及びＲ２はそれぞれ一緒になっ
て、融合した飽和または不飽和炭素環式または複素環式
環を表わし、鉄環は同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換または多置換されていてもよく、複素環式環の場
合、鉄環は同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜３個を
含むことができ、適当な置換基は各々の場合に上記のア
リール置換基であり、 Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を
表わし、そして Ａｒが炭素原子６〜ｌＯ個を有し且つ同一もしくは相異
なる置換基で随時−置換または多置換されていてもよい
アリールを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置換
基で随時−置換または多置換されていてもよく、モして
／またはベンゾ−融合したベテロ原子１〜３個を含む５
−乃至７−員の複素環式環を表わし、各々の場合に適当
な置換基は７ツ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシル、各々炭素原子１〜６個を有する各々
の場合に直鎖状または分枝鎖状アルキル、アルコキシ、
アルキル部す、アルキルカルボニル、アルキルスルフィ
ニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子１〜６個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有す
る各々の場合に直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲ
ノアルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルホニル
またはハロゲノアルキルカルボニル、フェニル、フェノ
キシ、フェニルチオ、フェニルカルボニル、ヒドロキシ
カルボニル、個々のアルキル部に各々炭素原子１〜６個
またはアルケニル部分に炭素原子３〜６個を有する各々
の場合に直鎖状または分枝鎖状アルコキシカルボニル、
アルケニルオキシカルボニルまたはアルコキシアルコキ
シカルボニル、及びまた個々のアルキル部分に各々炭素
原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキルまたは
直鎖状または分枝鎖状アルコキシイミノアルキルである
、 化合物である。

一般式（Ｉ）の殊に好ましい化合物は、Ａが窒素または
基Ｃ−Ｒ３を表わし、 Ｒ１，Ｈ！及びＲ１が相互に独立して、各々水素、ヒド
ロキシル、フッ素、塩素、臭素を表わすか、メチル、エ
チル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、Ｓ−また
はｔ−ブチルを表わすか、クロロメチル、ジクロロメチ
ル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメ
チル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、
クロロジフルオロメチルまたはフルオロクロロメチルを
表わすか、メトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−もし
くはｉ−プロポキシメチル、メチルチオメチル、エチル
チオメチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオメチルを表
わすか、メトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉ−プロポキ
シを表わすか、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−またはｉ
−プロピルチオを表わすか、或いはフェニルを表わし、 Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を
表わし、そして Ａｒが各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換乃至三置換されていてもよい７エ二ルまたはす７
チルを表わすか、式 の複素環式環を表わし、ここで、 Ｙは各々の場合に、酸素、硫黄、ＮＨ基またはＮ−ＣＲ
２基を表わし、該複素環式環は同一もしくは相異なる置
換基で随時−置換乃至三置換されていてもよく、モして
／またはヘンシー融合し、適当なフェニル−、ナフチル
−及びヘテロシクリル−置換基は各々の場合にフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、
メチル、エチル、ｎ−またはｉ−グロピル、ｎ−１ｉ−
１Ｓ−またはＬ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−ま
たはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、アセチ
ル、プロピオニル、メチルスルフィニル、メチルスルホ
ニル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニ
ル、トリフルオロメチルスルホニル、クロロアセチル、
ジクロロアセチル、トリフルオロアセチル、フェニル、
フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ヒドロキシカ
ルボニル、メトキシカルボニル ｎ−またはｉ−プロポキシカルボニル、アリルオキシカ
ルボニル、メトキシメトキシカルボニル、エトキシエト
キシカルリポニル、ヒドロキシイミノメチル、メトキシ
イミノメチル、メトキシイミノエチル及びエトキシイミ
ノエチルである、化合物である。

一般式（Ｉ）の殊に極めて好ましい化合物はＡが窒素ま
たはＣＨ基を表わし、 Ｒ１及びＲｚが相互に独立して、水素を表わすか、メチ
ル、エチル、ｎ−または−一プロビル、ｎ−、ｉ−、ｓ
−またはｔ−ブチルを表わすか、メトキシメチル、エト
キシメチル、ｎ−またはｉ−プロポキシメチルを表わす
か、メチルチオメチルを表わすか、トリフルオロメチル
、トリクロロメチルを表わす，か、ジクロロフルオロメ
チル、クロロジフルオロメチルを表わすか、メトキシ、
エトキシ、ｎ−もしくはｉ−イソプロポキシ、メチルチ
オまたはエチルチオを表わし、 Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を
表わし、そして Ａｒが各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換乃至三置換されていてもよいフェニル、α−す７
チルまたはβ−す７チルを表わすか、或いは式 の複素環式環を表わし、ここで、 Ｙは各々の場合に、酸素、硫黄、ＮＨ基またはＮ−ＣＨ
．基を表わし、該複素環式環は同一もしくは相異なる置
換基で随時−置換乃至三置換されていてもよく、モして
／またはヘンシー融合し、適当なフェニル−、ナフチル
−及びヘテロシクリル−置換基は各々の場合にフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、
メチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、アセチル、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
ロアチルチす、フェニル、フェノキシ、７エ二ルチオ、
ヒドロキシカルボニル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル ニル、エトキシエトキシカルボニル、ヒドロキシイミノ
メチル、メトキシイミノメチルまたはメトキシイミノエ
チルである、 化合物である。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、 ＡがＣＨ基を表わし、 Ｒ１がメチル、メトキシ、メトキシメチルまたはトリフ
ルオロメチルを表わし、 Ｒ２が水素、メチル、メトキシ、メトキシメチルまたは
トリフルオロメチルを表わし、Ｘが酸素、硫黄またはス
ルホニル基を表わし、そして Ａｒが各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換乃至三置換されていてもよいフェニル、ピリジル
またはピリミジルを表わし、適当な置換基は各々の場合
にフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル
、メチル、エチル、【−ブチル、メチルチオ、アセチル
、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフ
ルオロメチルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチ
オ、ヒドロキシカルボニル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル エトキシエトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル
、メトキシイミノメチルまたはメトキシイミノエチルで
ある、 化合物である。

製造実施例に述べた化合物に加えて、次の一般式（Ｉ）
のトリアゾロアジンを挙げることができる： 第１表 Ｒ’　　　　　　　Ｒ２　　　　　、６１　　　　　　
Ｘ　　　　　ＡｒＣＨ。

Ｒ’　　　　　　　Ｒ１Ａ　　　　　　Ｘ　　　　　Ａ
ｒＣ００ＣＨ。

Ｒ’　　　　　　　Ｒ２Ａ　　　　　　Ｘ　　　　　Ａ
ｒＲ’　　　　　　　Ｒ’　　　　　　Ａ　　　　　　
Ｘ　　　　　ＡｒＲ’　　　　　　　Ｒ’　　　　　Ａ
　　　　　　Ｘ　　　　　ＡｒＣ００ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

Ｒ’　　　　　　　Ｒ”　　　　　Ａ　　　　　　Ｘ　
　　　　ＡｒＲ’Ｒ’ＡＸＡｒ ｏｏｃＨｓ ＼ Ｒ’　　　　　　　　Ｒ”　　　　　　Ａ　　　　　　
　Ｘ　　　　　ＡｒＲ’　　　　　　　　Ｒ’　　　　
　　Ａ　　　　　　　Ｘ　　　　　ＡｒＲ’　　　　　
　　Ｒ”　　　　　　Ａ　　　　　　Ｘ　　　　　Ａｒ
Ｒ’　　　　　　　Ｒ”　　　　　Ａ　　　　　　Ｘ　
　　　　Ａｒ’　ＣＨｓ Ｒ’　　　　　　　　Ｒ”　　　　　　Ａ　　　　　　
　Ｘ　　　　　ＡｒＲ’　　　　　　　Ｒ’　　　　　
　Ａ　　　　　　Ｘ　　　　　Ａｒ例えば出発物質とし
て、２−クロロ−５，７−シメチルー１．２．４４リア
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及び２−クロロチオフェ
ノールを用いる場合、本発明における方法（、）の反応
過程は次の反応式によって表わすことができる： 例えば出発化合物として、２−（２−クロロフェニルチ
オ）−５，７−シメチルー１．２．４−トリアゾロ［１
，５−ａ］　ピリミジンを用い、そして酸化剤として、
３−クロロ過安息香酸を用いる場合、本発明における方
法（ｂ）の反応過程は次の反応式によって表わすことが
できる： 式（ｎ）は本発明における方法（ａ）を行う際に出発物
質として必要なトリアゾロアジン誘導体の一般的な定義
を与えるものである。この式（Ｉ［）において　Ｒ１、
Ｒ２及びＡは、好ましくは本発明における式（Ｉ）の物
質の記述に関連して、これらの置換基に対して好ましい
ものとしてすでに述べた基を表わす。

式（Ｉ［）におけるＥは好ましくは塩素、臭素、または
ヨウ素、殊に塩素または臭素を表わすか、各々炭素原子
１〜４個を有する各々の場合に直鎖状または分枝鎖状ア
ルキルチオまたはアルキルスルホニルを表わす。

式（ｎ）のトリアゾロアジン誘導体は公知のものである
か、或いは公知の方法と同様にして製造することができ
る［例えばジーナル・オン・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリイ（Ｊ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ。

Ｃｈｅｍ、）２０．７３５−７５１　（１９８３）；ジ
ャーナル・オン・ザ・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、５ｏｃ−Ｃ）　ｌ　９６６．２０３１〜２０３８
　；特開昭５５／ｌ　ｌ　３．０４３号；ジャーナル・
７エーエル・ブラクテイシエ・ヘミイ（Ｊ、　Ｐｒａｋ
ｔ、　Ｃｈｅｍ、）３１４．５１５〜５２４　　（１９
７２）；　ドイツ国特許第２．３２７．１３３号；米国
特許第４，０３６．８４０号；　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ、　１１９７９．３
０８５〜３０９４　；オーストラリアン・ジャーナル・
オン・ケミストリイ（ＡｕｓＬｒａｌ。

Ｊ、　Ｃｈｅｍ、）３２．２７２７〜２７３２　（１９
７９）；ジャーナル・オン・グラフイク・サイエンス（
Ｊ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉ、）２８Ｓｌ
　２１”１２７　（１９８０）；シンセシス（Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ）　ｌ　９８３．４４〜４７；ヨーロッパ特
許第１９７，８９５号参照］。

式（ＩＩＩ）は本発明における方法（ａ）を行う際に出
発物質としてまた必要な芳香族アルコールまたはチオー
ルの一般的な定義を与えるものである。この式（Ｉ［Ｉ
）において、Ａｒは、好ましくは本発明における式（Ｉ
）の物質の記述に関連して、この置換基に対して好まし
いものとしてすでに述べた基を表わす。

式（ＩＩ［）におけるｘｌは好ましくは酸素または硫黄
を表わす。

式（ＩＩ［）の芳香族アルコールまたはチオールは一般
に有機化学において公知の化合物である。

式（Ｉ　ｃ）は本発明における方法（ｂ）を行う際に出
発物質として必要なトリアゾロアジンの一般的な定義を
与えるものである。この式（Ｉｃ）において、Ｒ１、Ｒ
２、Ａ及びＡｒは、好ましくは本発明における式ＣＩ）
の物質の記述に関連して、これらの置換基に対して好ま
しいものとしてすでに述べた基を表わす。

式（Ｉｃ）のトリアゾロアジンは本発明における化合物
であり、本発明における方法によって得ることができる
。

本発明における方法（ａ）を行う際に適当な溶媒は不活
性有機溶媒である。これらの溶媒には殊に脂肪族、脂環
式または芳香族炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサン及びシク
ロヘキサン、エーテル、例えばジエチルエーテル ドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテル
もしくはエチレングリコールジエチルエーテル、ケトン
、例えばアセトンまたはブタノン、ニトリＪ呟例えばア
セトニトリルまたはプロピオニトリル、アミド、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはへキ
サメチルリン酸トリアミド、エステＪ呟例えば酢酸エチ
ル、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド、或い
はスルホン、例えばスルホランが含まれる。

本発明における方法（ａ）は好ましくは適当な反応補助
剤の存在下において行われる。適当な反応補助剤は通常
使用し得る全ての無機及び有機塩基である。好ましくは
、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属アミド、アルカリ金属アルコレート、アルカリ
金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、例えば水素化ナト
リウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、ナトリ
ウムメチレート、ナトリウムメチレート、カリウムｔ−
ブチレート、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナト、リウ
ム、及びまた第三アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ
．Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ
）　、ジアザビシクロノネン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）またはジア
ザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）を用いる。

本発明における方法（ａ）を行う際に、反応温度は比較
的広い範囲に変えることができる。一般にこの方法は２
０℃乃至２５０°Ｃ間、好ましくは８０℃乃至２３０℃
間で行われる。

本発明における方法（ａ）を行う際に、一般に式（ｎ）
のトリアゾロアジン誘導体１モル当り式（Ｉ［［）の芳
香族アルコールまたはチオール０．８〜２．５モル、好
ましくは１．０〜１．５モル、及び適当ならば反応補助
剤０．８〜２．５モル、好ましくは１．０〜１．５モル
を用いる。

反応を行い、反応生成物を一般に普通の方法によって処
理し、そして単離する（また製造実施例参照）。

本発明における方法υ）を行う際に使用し得る酸化剤は
、硫黄酸化に対して通常適する全ての無機または有機酸
化剤である。好ましくは、有機過酸、例えば過酢酸、４
−ニトロ過安息香酸まｔ；は３−クロロ過安息香酸、無
機過酸、例えば過ヨウ素酸、及びまた過酸化水素、過マ
ンガン酸カリウムまたはクロム酸を用いる。

また本発明における方法φ）を行う際に適する希釈剤は
不活性有機溶媒である。好ましくは、炭化水素、例えハ
ヘンジン、ベンゼン、トルエン、ヘキサンまたは石油エ
ーテル；塩素化された炭化水素、例えばジクロロメタン
、ｌ，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素
またはクロロヘンゼン：エーテル、例えばジエチルエー
テル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン；カルボン
酸、例えば酢酸またはプロピオン酸；或いは双極性の非
プロトン性溶媒、例えばアセトニトリル、アセトン、酢
酸エチルまたはジメチルホルムアミドを用いる。

適当ならば、本発明における方法φ）を反応補助剤、殊
に酸結合剤の存在下において行うことができる。適当な
酸結合剤は通常使用し得る全ての有機及び無機酸結合剤
である。好ましくはアルカリ土類金属またはアルカリ金
属の水酸化物、アセテートまたは炭酸塩、例えば水酸化
カルシウム、水酸化ナトリウム、酢酸化ナトリウムまた
は炭酸ナトリウムを用いる。

適当ならば、本発明における方法（ｂ）を適当な触媒の
存在下において行うことができる。適当な触媒はこのタ
イプの硫黄酸化に対して普通の全ての触媒である。これ
に関して挙げ得る例は重金属触媒、例えばモリブデン酸
アンモニウムである。

本発明における方法を行う際に、反応温度を比較的に広
い範囲で変えることができる。一般にこの方法は一２０
℃乃至＋１５０℃間、好ましくは０℃乃至＋１２０℃間
の温度で行われる。

本発明における方法中）を行う際に、硫黄の酸化をスル
ホキシド段階で妨害すべき場合、式（Ｉｃ）のトリアゾ
ロアジン１モル当り、一般に酸化剤０．８〜１．２モル
、好ましくは等モル量を用いる。

スルホンを生成させるための酸化を行うために、式（Ｉ
ｃ）のトリアゾロアジン１モル当り、一般に酸化剤１．
８〜３．０モル、好ましくは２倍モル量を用いる。反応
を行い、式（Ｉｂ）の目的生成物を普通の方法で処理し
、そして奉離する（また製造実施例参照）。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない
場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による
物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選
択的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次（７）属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ
）、　？　）グンバイーナズナ属（Ｌ　ｅｉｐｉｄｉｕ
ｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕ＋＋＋）、ハコベ属（
Ｓ　ｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａ
ｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａ　ｎｔｈｅｍｉｓ）、
ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈ
ｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、
キオン属（Ｓ　ｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａ　ｍａｒａ
ｎｔｈｕｓ）、スベリヒエ属（Ｆ　ｏｒｔｕｌａｃａ）
、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏ
ｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（１ｐｏｍｏｅａ
）、タデ属（Ｐ　ｏｌｙｇｏｎｕＩｌｌ）、セスバニア
属（Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓ
　ｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属
（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓ　ｏｎｃｈｕｓ）、
ナス属（ＳｏｌａｎｕＩＩｌ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒ
ｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属
（Ｌ　１ｎｄｅｒｎｉａ）、ラミラム属（Ｌａｍｉｕｍ
）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（
Ａ　ｂｕｔ　ｉ　ｔｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、
チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖ
　１ｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇ　ａ　Ｉｅｏｐｓ
　ｉｓ）、ケシ属（Ｐ　ａｐａｖｅｒ）及びセンタウレ
ア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズ属（Ｇ　Ｉｙｃｉｎｅ）、７ダンソウ属（Ｂ
　ｅｔａ）、ニンジン属（Ｄ　ａｕｃｕｓ）、インゲン
マ、メ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉ
ｓｕｍ）、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌ　
ｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）、ソラ
マメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎ　１ｃｏｔｉａｎ
ａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカ
セイ属（Ａ　ｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂ　ｒａｓ
ｓ　１ｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌ　ａｃｔｕｃａ）、
キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及びウリ”属（Ｃｕｃｕ
ｒｂｉｔａ）。

次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａ）、エノコログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ）、キビ属（
Ｐ　ａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（’Ｄ　１ｇ１ｔａｒ
ｉａ）、アワガリエ属（ｐＨ１ｅｕｍ）、スズメノカタ
ビラ属（Ｐｏａ）、ウシノヶグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）
、オヒシバ属（Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属
（Ｂ　ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドグムギ属（Ｌｏｌｉｕ
ｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏｍｕｓ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕ
ｓ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属
（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏ
ｎ）、ミズアオイ属（Ｍ　ｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テン
ッキ属（Ｆ　ｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（
Ｓ　ａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅ　Ｉｅｏｃｈ
ａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓ　ｃｉｒｐｕｓ）、パスパ
ルム属（Ｐ　ａｓｐａ　Ｉｕｍ）、カモノハシ属（Ｉ　
ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフェノクレア属（Ｓ　ｐｈｅｎ
ｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄ　ａｃｔｙｌ
ｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（ＡｇｒｏｓＬｉｓ）、
スズメノテツポウ属（Ａ　１ｏｐｅｃｕｒｕｓ）及びア
ペラ属（Ａｐｅｒａ）。

次の属の単子葉栽培植物：イ不属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚ　ｅａ）、コムギ属（Ｔ　ｒｉｔｉｃｕ
ｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（
Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ
属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、
サトウキビ属（Ｓ　ａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（
Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａ　ｓｐａｒａｇ
ｕｓ）およびネギ属（Ａ　ｌｌ１ｕｎ＋）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまつｔ；＜限定されず、同じ方法で他の植物に及
ぶ。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植
林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤ
シの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップ
の栽培植物の中の雑草の防除に、そして１平生栽培植物
中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明における活性化合物を単子葉作物、例えば大麦ま
たは小麦中の双子葉雑草を防除する際に殊に有利に用い
ることができる。

適量を施用した場合、また本発明における活性化合物は
殺菌・殺カビ活性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｖ
ｉｔｙ）を示し、例えばイネの病気を防除するために、
例えばイネのいもち病原菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｚａｅ）に対して用いることができる。

本活性化合物を普通の調製物、例えば溶液、乳液、水和
剤、懸濁剤、粉剤、散布剤、塗布剤、可溶性粉剤、粒剤
、懸濁−乳濁濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び
合成物質並びに重合物質中の極く細かいカプセル剤に変
えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンモジくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグ
リコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンもしくはンクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えば
ジメチルホルムアミド及びジメチルホルホキンド並びに
水が適している。

固体の担体として、アンモニウム塩並びに粉砕しｔ；天
然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、
石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、または
ケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性
シリカ、アルミナ及びシリケートが適している：粒剤に
対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、
例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに
無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例
えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ
茎が適している：乳化剤及び／または発泡剤として非イ
オン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン
−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコー
ルエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、
アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物
が適している；分散剤として、例えばリグニンスルファ
イト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキンメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタ・ン及
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
または種混合が可能である。

混合物に対する可能な成分は公知の除草剤、例えは穀物
中の雑草を防除するための１−アミノ−６−エチルチオ
ー３−（２，２−ジメチルプロピル）−１゜３．５−ト
リアジン−２，４−（ｌ　Ｈ，３Ｈ）−ジオン（ＡＭＥ
ＴＨＹＤ　Ｉ　０ＮＥ）またはＮ−（２−ベンゾチアゾ
リル）−Ｎ。

Ｎ′−ジメチルウレア（ＭＥＴＡＢＥＮＺＴＨＩＡＺＵ
ＲＯＮ）　；テンサイ中の雑草を防除するだめの４−ア
ミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４−トリア
ジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）及び
大豆中の雑草を防除するための４−アミノ−６−（１、
１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−
トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮ
）である。また適当ならば、２．４−ジクロロフェノキ
シ酢酸（２，４−Ｄ）；　４−（２，４−ジクロロフェ
ノキシ）−酪酸（２，４−ＤＢ）；２．４−ジクロロフ
ェノキシ−プロピオン酸（２，４−ＤＰ）；３−イング
ロビル−２，■。

３−ベンゾチアジン−４−オン−２，２−ジオキシド（
ＢＥＮＴＡＺＯＮＥ）　；　５−　（２、４−ジクロロ
７二ノキン）　−２−−１−）０安息香酸Ｊ　チル（Ｂ
ＩＦＥＮＯＸ）；　３　。

５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（ＢＲＯ
ＭＯＸＹＮＩＬ）　；２−り１：１Ｏ−Ｎ−（［（４−
メトキシ−６−メチル−１，３，５−１−リアジン−２
−イル）−アミノ］−カルボニル）−ベンゼンスルホン
アミド（ＣＨＬＯＲ３ＵＬＦＵＲＯＮ）　；　２−　［
４−（２。

４−ジクロロフェノキシ）−フェノキシ］−７’ロビオ
ン酸、そのメチルエステルまｔ；はそのエチルエステル
（ＤＩＣＬＯＦＯＰ）；　４−アミノ−６−ｔ−ブチル
−３−エチルチオ−１，２，４−１リアジン−５（４Ｈ
）−オン（ＥＴＨＩＯＺＩＮ）；２−　（４−［（６−
クロロ−２−ベンズオキサシリル）−オキシ１−フェノ
キシ）−プロピオン酸、そのメチルエステルマｔ；ハソ
ノエチルエステル（ＦＥＮＯＸＡＰＲＯＰ）；　［（４
−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリ
ジニル）−オキシ１−酢酸またはそのｌ−メチルーヘブ
＋ルエス＋ル（ＦＬＵＲＯＸＹＰＹＲ）；２　　［４゜
５−ジヒドロ−４−メチル−４−（ｌ−メチルエチル）
−５−オキソ−１１−１ニイミダゾル−２−イル］　−
４（５）−メチル安息香酸メチル（ＩＭＡＺＡＭＥＴＨ
ＡＢＥＮＺ）　；　３　、５−ショート−４−ヒドロキ
シ−ベンゾニトリル（ｌ０ＸＹＮＩＬ）；　Ｎ　、　Ｎ
−ジメチル−Ｎ′−（４−イングロビルフェニル）−ウ
レア（ＩｓＯＰＲＯＴＵＲＯＮ）　；　（２−）チル−
４−りｏｏフェノキシ）−酢酸（ＩＪＣＰＡ）；　（４
−クロロ−２−メチルフェノキン）−プロピオン酸（Ｍ
ＣＰＰ）；Ｎ−メチル−２−（１，３−ベンゾチアゾル
ー２−イル−オキシ）−アセトアニリド（ＭＥＦＥＮＡ
ＣＥＴ）ｉ　２−［［（（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ）−カル
ボニル１〜アミノ］−スルホニル）−安息香酸またはそ
のメチルエステル（ＭＥＴＳＵＬＦＵＲＯＮ）　　；　
０−　（６−クロロ−３−フェニル−ピリジシン−４−
イル）−３−オクチル−チオカルボネート（ＰＹＲＩＤ
ＡＴＥ）；４−エチルアミノ−２−ｔ−ブチルアミノ−
〇−メチルチオー５−トリアジン（ＴＥＲＢＵＴＲＹＮ
Ｅ）及び３−　［［［［（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ１−カルボ
ニル−アミノ１−スルホニル］ーチオフェンー２ーカル
ボン酸メチル（ＴＨ　Ｉ　ＡＭＥＴＵＲＯＮ）との混合
物が有利である。驚くべきことに、またある混合物は相
乗作用を示す。

また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺
昆虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）　、殺ダニ剤（ａ
ｃａｒｉｃｉｄｅｓ）　、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉ
ｄｅｓ）、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との
混合物が可能である。

本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例
えば調製清液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤
の形態で使用することができる。これらのものは普通の
方法で、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒ　ｉｎｇ）、ス
プレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）または
粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）によって施用される
。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することが
できる。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の物質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合
物０．０１乃至１０ｋｇ間、好ましくは０．０５乃至５
ｋｇ／ｈａ間である。

本発明における活性化合物の製造及び用途を以下の実施
例から知ることができる。

製造実施例 実施例１ （方法ａ） カリウムｔ−ブチレート３．８７　　（０，０３４モル
）及び２−クロロ−５，７−シメチルー１，２゜４−ト
リアゾロ［１，５−ａｌ　　ピリミジン（Ｊ、　Ｃｈｅ
ｍ。

Ｓｏｃ、Ｃ１９６６，２０３１〜２０３８参照）６．２
．？（０，０３４モル）をスルホラ：’２０ｍ１２中の
２−クロロチオフェノール４．８５７　　（０，０３３
５モル）の懸濁液に加え、混合物を還流下で２分間沸騰
させた。処理するために、反応混合物を冷却し、氷水に
注ぎ、沈澱した固体分を吸引濾別し、水性エタノールか
ら再結晶させた。

融点１４３°０（７）２−（２−クロロフェニルチオ）
−５，７−シメチルー１．２．４−トリアゾロ［１゜５
−ａ］ピリミジン６．５７（理論量の６６．７％）が得
られた。

実施例２ ＣＨ。

（方法ａ） カリウムｔ−ブチレート１．３５９　（０，０１２１モ
ル）及び２−クロロ−５，７−シメチルーｌ。

２．４−トリアゾｏ［ｔ、５−ａｌ　　ピリミジン２．
２ｉ０．０＋、２１モル）をスルホラン１５ｍＱ中の２
゜４−ジメチルフェノール１．５７　　（０，０１２３
モル）の懸濁液に加え、混合物を沸点に１５分間加熱し
た。処理するために、反応混合物を冷却し、氷水に注ぎ
、混合物を酢酸エチルで抽出し、水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。

残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーによって精製
した（溶離剤ニジクロロメタン／アセトン４：１）。

融点１３３〜１３６°Ｃの２−　（２，４−ジメチルフ
ェノキシ）−５，７−シメチルー１．２．４−トリアゾ
ロ［１，５−ａｌ　　ピリミジン１．６ｊ（理論量の４
９．５％）が得られた。

実施例３ 智・ （方法ｂ） ３−クロロ過安息香酸６．５．９　　（０，０３８モル
）全酢酸エチルｌｏＯｍ＜１中の２−（２−クロロフェ
ニルチオ）−５，７−シメチルー１．２．４−トリ７ソ
ｏ［ｌ　、５−ａｌ　ヒｕ　ミジ７３．Ｏ＆（０，０１
モル）に加え、混合物を還流下で２時間沸騰させた。処
理するために、反応混合物を冷却し、炭酸ナトリウム水
溶液で洗浄し、真空下で蒸発させ、残渣をエタノールか
ら再結晶させた。

融点１８４°Ｃの２−（２−クロロフェニルスル　　　
　　６ホニル）−５，７−シメチルー１．２．４−トリ
アゾｏ　［１，５−ａ］　ピリミジ’／１．８１　　（
理論量の５４％）が得られた。　　　　　　　　　　　
　　　　　　７対応する方法及び一般的な製造方法に従
って、次の一般式（Ｉ）のトリアゾロアジンが得られた
：！１未 Ｃ１′！３ ｌ３ ＣＨ，０ ＣＨ，Ｏ Ｃ！′＋１ ＣＨ。

Ｈ３ ＣＩ。

Ｃ’Ｈ３ １Ｈ３ ｃｉ（。

ＣＩ 使用実施例 次の実施例において、比較物質として下記の化合物を用
いた： ＣＨ。

５．７−シメチルーＮ−（２−メトキシカルボニル）−
１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａｌ　　ピリミジン
−２−スルホンアミド （ヨーロッパ特許出願公開第１４２．１５２号において
化合物１０として開示されている）。

実施例Ａ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積当り所望の活
性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の
調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物の
特定の量がｌヘクタール当り水２０００Ｑとして施用さ
れるように選定した。

３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育
と比較して％損傷として評価した。数字は次の意味を表
わす： ０％−作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全て撲滅 この試験において、例えば製造実施例２４及び２５の化
合物は、比較用化合物と比較して、双子葉雑草に対して
明らかにすぐれた除草活性を示し、一方、作物植物に対
して同様な選択性を有している。その結果を次の第Ａ表
に示す。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、一般式（Ｉ） 式中、Ａは窒素または基Ｃ−Ｒ”を表わし、Ｒ１、Ｒ２
及びＲ３は相互に独立して、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン、随時置換されていてもよいアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、または随時置換されていてもよいアリ
ールを表わすか、或いは Ｒ１及びＲ３またはＲ３及びＲ２はそれぞれ一緒になっ
て、融合した随時置換されていてもよい炭素環式または
複素環式環を表わし、Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル基
またはスルホニル基を表わし、そして Ａｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアリール
またはへテロアリールを表わす、 のトリアゾロアジン。

２、Ａが窒素または基Ｃ−Ｒ３を表わし、Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３は相互に独立して、水素、ヒドロキシル、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素を表わすか、各々炭素原子ｌ〜６
１１１を有する各々の場合に直鎖状または分枝鎖状アル
キル、アルコキシまたはアルキルチオを表わすか、個々
のアルキル部分に各々炭素原子１〜６個を有する各々の
場合に直鎖状または分枝鎖状アルコキシアルキルまたは
アルキルチオアルキルを表わすか、炭素原子１〜４個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子ｌ〜９個を有する
直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキルを表わすか、同
一もしくは相異なる置換基で随時−置換または多置換さ
れていてもよい炭素原子６〜ＩＯ個を有するアリールを
表わし、適当な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、各
々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状または
分枝鎖状アルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、各
々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子１＝９個を有する各々の場合に直鎖状または分枝鎖
状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲ
ノアルキルチオ、または個々のアルキル部分に各々炭素
原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状または分枝鎖
状アルコキシカルボニルまたはアルコキシイミノアルキ
ルであり；或いは Ｒ１及びＲ１またはＲ３及びＲ２がそれぞれ一緒になっ
て、融合した飽和または不飽和炭素環式または複素環式
環を表わし、鉄環は同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換または多置換されていてもよく、複素環式環の場
合、鉄環は同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜３個を
含むことができ、適当な置換基は各々の場合に上記のア
リール置換基であり、 Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を
表わし、そして Ａｒが炭素原子６〜ｌＯ個を有し且つ同一もしくは相異
なる置換基で随時−置換または多置換されていてもよい
アリールを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置換
基で随時−置換または多置換されていてもよく、モして
／またはベンゾ−融合したヘテロ原子１〜３個を含む５
−乃至７−員の複素環式環を表わし、各々の場合に適当
な置換基はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシル、各々炭素原子１〜６個を有する各々
の場合に直鎖状まＩ；は分枝鎖状アルキル、アルコキシ
、アルキル部す、アルキルカルボニル、アルキルスルフ
ィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子１〜６
個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有
する各々の場合に直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロ
ゲノアルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルホニ
ルまたはハロゲノアルキルカルボニル、フェニル、フェ
ノキシ、フェニルチオ、フェニルカルボニルヒドロキシ
カルボニル、個々のアルキル部に各々炭素原子１〜６個
またはアルケニル部分に炭素原子３〜６個を有する各々
の場合に直鎖状または分枝鎖状アルコキシカルボニル、
アルケニルオキシカルボニルまたはアルコキシアルコキ
シカルボニル、及びまた個々のアルキル部分に各々炭素
原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキルまたは
直鎖状または分枝鎖状アルコキシイミノアルキルである
、 上記ｌに記載の一般式（１）のトリアゾロアジン。

３、Ａが窒素または基Ｃ−Ｒ３を表わし、Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３が相互に独立して、各々水素、ヒドロキシル、フ
ッ素、塩素、臭素を表わすか、メチル、エチル、ｎ−ま
たはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−またはｔ−ブチル
を表わすか、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロ
ロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフ
ルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフル
オロメチルまたはフルオロクロロメチルを表わすか、メ
トキシメチル、エトキシメチル、ｎ−もしくは１−プロ
ポキシメチル、メチルチオメチル、エチルチオメチル、
ｎ−もしくはｉ−プロピルチオメチルを表わすか、メト
キシ、エトキシ、ｎ−またはｉ−プロポキシを表わすか
、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−またはｉ−プロピルチ
オを表わすか、或いはフェニルを表わし、 Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を
表わし、そして Ａｒが各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換乃至三置換されていてもよいフェニルまたはナフ
チルを表わすか、式 の複素環式環を表わし、ここで、 Ｙは各々の場合に、酸素、硫黄、ＮＨ基またはＮ−ＣＨ
．基を表わし、該複素環式環は同一もしくは相異なる置
換基で随時−置換乃至三置換されていてもよく、モして
／またはベンゾ−融合し、適当なフェニル−、ナフチル
−及びヘテロシクリル−置換基は各々の場合にフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、
メチル、エチル、ｎ−またはｌ−プロピル、ｎ−、ｉ−
、Ｓ−またはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−ま
たはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、アセチ
ル、プロピオニル、メチルスルフィニル、メチルスルホ
ニル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニ
ル、トリフルオロメチルスルホニル、クロロアセチル、
ジクロロアセチル、トリフルオロアセチル、フェニル、
フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ヒドロキシカ
ルボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ｎ−またはｉ−プロポキシカルボニル、アリルオキシカ
ルボニル トキシエトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、
メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル及びエト
キシイミノエチルである、上記ｌに記載の一般式（Ｉ）
のトリアゾロアジン。

４、Ａが窒素まＩ；はＣＨ基を表わし、Ｒ１及びＲ２が
相互に独立して、水素を表わすか、メチル、エチル、ｎ
−または１〜プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−またはｔ−ブ
チルを表わすか、メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ
−またはｉ−プロポキシメチルを表わすか、メチルチオ
メチルを表わすか、トリフルオロメチル、トリクロロメ
チルを表わすか、ジクロロフルオロメチル、クロロジフ
ルオロメチルを表わすか、メトキシ、エトキシ、ｎ−も
しくはｉ−インプロポキシ、メチルチオまたはエチルチ
オを表わし、 Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を
表わし、そして Ａｒが各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換乃至三置換されていてもよいフェニル、α−す７
チルまたはβ−ナフチルを表わすか、或いは式 の複素環式環を表わし、ここで、 Ｙは各々の場合に、酸素、硫黄、ＮＨ基またはＮ−ＣＨ
，基を表わし、該複素環式環は同一もしくは相異なる置
換基で随時−置換乃至三置換されていてもよく、モして
／またはベンゾ−融合し、・適当なフェニル−、ナフチ
ル−及びヘテロシクリル−置換基は各々の場合にフッ素
、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル
、メチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、アセチル、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフル
オロメチルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ
、ヒドロキシカルボニル、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、アリフレオキシカルボニル、エトキシエ
トキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、メトキシ
イミノメチルまたはメトキシイミノエチルである、 上記ｌに記載の一般式（Ｉ）のトリアゾロアジン。

５、ＡがＣＨ基を表わし、 Ｒ１がメチル、メトキシ、メトキシメチルまたはトリフ
ルオロメチルを表わし、 Ｒ２が水素、メチル、メトキシ、メトキシメチルまたは
トリフルオロメチルを表わし、Ｘが酸素、硫黄またはス
ルホニル基を表わし、そして Ａｒが各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換乃至三置換されていてもよいフェニル、ピリジル
またはピリミジルを表わし、適当な置換基は各々の場合
にフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル
、メチル、エチル、ｔ−ブチル、メチルチオ、アセチル
、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフ
ルオロメチルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチ
オ、ヒドロキシカルボニル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル エトキンエトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル
、メトキシイミノメチルまたはメトキシイミノエチルで
ある、 上記ｌに記載の一般式（Ｉ）のトリアゾロアジン。

６、一般式（Ｉ） ＲＩ　Ｎ　Ｎ　Ｘ−Ａｒ 式中、Ａは窒素または基Ｃ−Ｒ”を表わし、Ｒ１％Ｒ２
及びＲ１は相互に独立して、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン、随時置換されていてもよいアルキル、アルコキシ
、アルキルチす、または随時置換されていてもよいアリ
ールを表わすか、或いは Ｒ１及びＲ３またはＲ３及びＲ２はそれぞれ一緒になっ
て、融合した随時置換されていてもよい炭素環式または
複素環式環を表わし、Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル基
またはスルホニル基を表わし、そして Ａｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアリール
またはへテロアリールを表わす、 のトリアゾロアジンを製造するにあたり、（ａ）式（Ｉ
Ｉ） ｚ 式中、Ｅはハロゲン、アルキルチオまたはアルキルスル
ホニルを表わし、そして ＲＩ　、　Ｒ２及びＡは上記の意味を有する、のトリア
ゾロアジン誘導体を、適当ならば希釈剤の存在下におい
て且つ適当ならば反応補助剤の存在下において式（Ｉ［
［） ％式％（） 式中、ｘｌは酸素または硫黄を表わし、そして Ａｒは上記意味を有する、 の芳香族アルコールまたはチオールと反応させ、式（Ｉ
ａ） ｔ 式中、ＲＩ　％Ｒ２、Ａ、Ａｒ及びｘｌは上記の意味を
有する、 のトリアゾロアジンを得るか、或いは （ｂ）式（Ｔｃ） 式中、Ｒｌ　、　Ｒ２、Ａ及びＡｒは上記の意味を有す
る、 のトリアゾロアジンを、適当ならば希釈剤の存在下にお
いて且つ適当ならば触媒の存在下におｌ、Ｎて酸化剤と
反応させ、式（Ｉｂ） 式中、Ｘ’はスルフィニル基またはスルホニル基を表わ
し、そして Ｒ１、Ｒ２、Ａ及びＡｒは上記の意味を有する のトリアゾロアジンを得ること からなる上記一般式（１）のトリアゾロアジンの製造方
法。

７、少なくとも１種の上記１〜６に記載の式（Ｉ）のト
リアゾロアジンを含有する除草剤。

８、上記１〜６に記載の式（Ｉ）のトリアゾロアジンを
雑草及び／またはその周囲に作用させることからなる゛
雑草の防除方法。

９、雑草の防除における上記１〜６に記載の式ＣＩ）の
トリアゾロアジンの使用。

１０、上記１〜６に記載の式（１）のトリアゾロアジン
を伸展剤及び／または表面活性物質と混合することから
なる除草剤の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａは窒素または基Ｃ−Ｒ＾３を表わし、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に独立して、水素、ヒドロキシ
   ル、ハロゲン、随時置換されて いてもよいアルキル、アルコキシ、アルキ ルチオ、または随時置換されていてもよい アリールを表わすか、或いは Ｒ＾１及びＲ＾３またはＲ＾３及びＲ＾２はそれぞれ一
   緒になつて、融合した随時置換されていて もよい炭素環式または複素環式環を表わし、Ｘは酸素、
   硫黄、スルフィニル基またはス ルホニル基を表わし、そして Ａｒは各々の場合に随時置換されていても よいアリールまたはヘテロアリールを表わ す、 のトリアゾロアジン。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａは窒素または基Ｃ−Ｒ＾３を表わし、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に独立して、水素、ヒドロキシ
   ル、ハロゲン、随時置換されて いてもよいアルキル、アルコキシ、アルキ ルチオ、または随時置換されていてもよい アリールを表わすか、或いは Ｒ＾１及びＲ＾３またはＲ＾３及びＲ＾２はそれぞれ一
   緒になつて、融合した随時置換されていて もよい炭素環式または複素環式環を表わし、Ｘは酸素、
   硫黄、スルフィニル基またはス ルホニル基を表わし、そして Ａｒは各々の場合に随時置換されていても よいアリールまたはヘテロアリールを表わ す、 のトリアゾロアジンを製造するにあたり、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｅはハロゲン、アルキルチオまたは アルキルスルホニルを表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＡは上記の意味を有する、のトリア
   ゾロアジン誘導体を、適当ならば希釈剤の存在下におい
   て且つ適当ならば反応補助剤の存在下において式（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｘ＾１は酸素または硫黄を表わし、そして Ａｒは上記の意味を有する、 の芳香族アルコールまたはチオールと反応させ、式（
   I ａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、Ａｒ及びＸ＾１は上記の意
   味を有する、 のトリアゾロアジンを得るか、或いは （ｂ）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ及びＡｒは上記の意味を有す
   る、 のトリアゾロアジンを、適当ならば希釈剤の存在下にお
   いて且つ適当ならば触媒の存在下において酸化剤と反応
   させ、式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｘ＾２はスルフィニル基またはスルホニル基を表
   わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ及びＡｒは上記の意味を有する のトリアゾロアジンを得ること を特徴とする上記一般式（ I ）のトリアゾロアジンの
   製造方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１項または第２
   項記載の式（ I ）のトリアゾロアジンを含有すること
   を特徴とする除草剤。 ４、雑草の防除における特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の式（ I ）のトリアゾロアジンの使用。