JPH04230366A - ニコチン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規なニコチン酸誘導体、その製
造方法及びその除草剤としての使用に関する。

【０００２】ある置換された安息香酸誘導体例えば化合
物２−［２−（４，６−ジメトキシ）−ピリミジニルチ
オ］−安息香酸メチルが除草特性を有することは公知で
ある（例えばヨーロッパ特許第２２３，４０６号参照）
。

【０００３】しかしながら、これらの従来公知の化合物
の問題ある雑草に対する除草活性並びにその重要な作物
との許容性はすべて施用分野において完全には満足され
ない。

【０００４】一般式（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルカリ金
属陽イオンまたは随時置換されていてもよいアンモニウ
ムイオンを表わし、Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及び
Ｒ４は相互に独立して各々の場合に水素、アルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表わし、Ｘは
窒素または基Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺは窒素または
基Ｃ−Ｒ６を表わし、ここにＲ５は水素またはシアノを
表わし、そしてＲ６は水素またはアルキルを表わす、の
新規なニコチン酸誘導体が見い出された。

【０００７】更に一般式（Ｉ）

【０００８】

【化６】

【０００９】式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルカリ金
属陽イオンまたは随時置換されていてもよいアンモニウ
ムイオンを表わし、Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及び
Ｒ４は相互に独立して各々の場合に水素、アルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表わし、Ｘは
窒素または基Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺは窒素または
基Ｃ−Ｒ６を表わし、ここにＲ５は水素またはシアノを
表わし、そしてＲ６は水素またはアルキルを表わす、の
新規なニコチン酸誘導体が、式（ＩＩ）

【００１０】

【化７】

【００１１】式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する
、のチオピリドンカルボン酸誘導体を適当ならば希釈剤
の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（ＩＩ
Ｉ）

【００１２】

【化８】

【００１３】式中、Ｅは電子吸引性脱離基を表わし、そ
してＲ３、Ｒ４、Ｘ及びＺは上記の意味を有する、の複
素環と反応させる場合に得られることが見い出された。

【００１４】最後に、式（Ｉ）の新規なニコチン酸誘導
体は良好な除草、殊にまた選択的除草特性を有すること
が見い出された。

【００１５】驚くべきとに、本発明による一般式（Ｉ）
のニコチン酸誘導体は化学的に、そしてその作用の観点
から類似の化合物である従来本分野で公知の置換された
安息香酸誘導体例えば化合物２−［２−（４，６−ジメ
トキシピリミジニル）−チオ］−安息香酸メチルと比較
した場合、雑草に対する顕著に高い活性と共に、作物植
物における同等に良好な選択性を示す。

【００１６】式（Ｉ）は本発明によるニコチン酸誘導体
の一般的定義を与える。

【００１７】上記及び下記の式に示される基の好適な置
換基及び部分は以下に説明される：それ自身または化合
物基中のアルキルは炭素原子１〜４個、好ましくは１ま
たは２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを
表わし；次のものを例及び好適なものとして挙げ得る：
メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、
ｓ−及びｔ−ブチル。

【００１８】一般式中のアルコキシ及びアルキルチオは
炭素原子１〜４個、好ましくは１または２個を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシまたはアルキルチオ
を表わし；次のものを例及び好適なものとして挙げ得る
：メトキシ、エトキシ、ｎ−、及びｉ−プロポキシ、ｎ
−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−及びｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−及
びｔ−ブチルチオ。

【００１９】一般式中のハロゲノアルキル、ハロゲノア
ルコキシ及びハロゲノアルキルチオは炭素原子１〜４個
、好ましくは１または２個、及び各々の場合にハロゲン
として定義される同一もしくは相異なるハロゲン原子１
〜９個、好ましくは１〜５個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたは
ハロゲノアルキルチオを表わし；次のものを例及び好適
なものとして挙げ得る：フルオロメチル、クロロメチル
、ブロモメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ブロ
モエチル、フルオロ−ｎ−プロピル、クロロ−ｎ−プロ
ピル、ジクロロメチル、ジフルオロエチル、トリフルオ
ロエチル、トリクロロエチル、トリフルオロクロロエチ
ル、クロロブチル、フルオロブチル及び、殊にジフルオ
ロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジ
クロロフルオロ−メチル及びクロロジフルオロ−メチル
、並びにその対応するハロゲノアルコキシ基またはハロ
ゲノアルキルチオ基。

【００２０】置換基として、または基ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシ及びハロゲノアルキルチオ中のハ
ロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、殊にフ
ッ素及び塩素を表わす。

【００２１】一般式中のアンモニウムイオンは好ましく
は未置換であるか、または炭素原子１〜４個、殊に１ま
たは２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルよ
りなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置
換されるアンモニウム陽イオンを表わす。次のものを例
及び好適なものとして挙げ得る：アンモニウム陽イオン
及びトリエチルアンモニウム陽イオン。

【００２２】一般式中のアルカリ金属陽イオンは好まし
くはリチウム陽イオン、殊にナトリウム陽イオンまたは
カリウム陽イオンを表わす。

【００２３】またここに挙げられる定義は以下に示され
る好適な基の組合せに同様に適用される。

【００２４】好適な式（Ｉ）の化合物はＲ１が水素、炭
素原子１〜４個を有する直鎖状、もしくは分枝鎖状のア
ルキル、リチウム陽イオン、ナトリウム陽イオンまたは
カリウム陽イオン、或いは随時炭素原子１〜４個を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていても
よいアンモニウム陽イオンを表わし、Ｒ２が水素、フッ
素、臭素、ヨウ素、各々炭素原子１〜４個を有する各々
の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたはアル
コキシ、或いは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝
鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及びＲ４が相互
に独立して各々の場合に水素、各々炭素原子１〜４個を
有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
、アルコキシまたはアルキルチオを表わすか、或いは各
々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハ
ロゲノアルキルチオを表わし、Ｘが窒素または基Ｃ−Ｒ
５を表わし、そしてＺが窒素または基Ｃ−Ｒ６を表わし
、ここにＲ５が水素またはシアノを表わし、そしてＲ６
が水素または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキルを表わすものである。

【００２５】殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＲ１が水素
、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを表わす
か、或いはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオン、アルモニウムまたはトリエチルアンモニウム
イオンを表わし、Ｒ２が水素、フッ素、塩素、臭素、メ
チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、
エトキシ、トリフルオロメチルまたはトリクロロメチル
を表わし、Ｒ３及びＲ４が水素、メチル、エチル、ｎ−
もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリクロロメ
チルチオ、ジフルオロクロロメチルチオまたはジクロロ
フルオロメチルチオを表わし、Ｘが窒素またはＣ−ＣＮ
基を表わし、そしてＺが窒素またはＣ−ＣＨ３もしくは
ＣＨ基を表わすものである。

【００２６】製造実施例に挙げられる化合物に加えて、
次の一般式（Ｉ）のニコチン酸誘導体を個々に挙げ得る
：

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】例えば、出発物質として２−メルカプトニ
コチン酸及び４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニ
ルピリミジンを用いる場合、本発明による方法の反応の
経路は次式により概説し得る：

【００３２】

【化９】

【００３３】式（ＩＩ）は本発明による方法を行う際に
出発物質として必要とされるチオピリドンカルボン酸誘
導体の一般的定義を与える。この式（ＩＩ）において、
Ｒ１及びＲ２は好ましくはこれらの物質に対して好適な
ものとして本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連し
て既に挙げられた基を表わす。

【００３４】式（ＩＩ）のチオピリドンカルボン酸誘導
体は公知であるか、または公知の方法と同様に得ること
ができる［例えば、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅ
ｍ．２２，１３５３（１９８５）；ヨーロッパ特許第２
３２，０６７号；Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ
．４９、３２７４〜３２７９（１９７６）；特許第０１
，２７５，５６２号（１９８９）；Ｐｒ．Ｎａｕｋ．Ａ
ｋａｄ．Ｅｋｏｎ．ｉｍ．Ｏｓｋａｒａ　　Ｌａｎｇｅ
ｇｏ　　Ｗｒｏｃｌａｗｉｎ　　４３５、１４９〜１５
５（１９８８）またはＣＡ　　１２２：７６９１１ｚ；
米国特許第３，８５０，８８３号；ヨーロッパ特許第４
，３１９号参照］。

【００３５】式（ＩＩＩ）は本発明による方法を行う際
に出発物質として更に必要とされる複素環の一般的定義
を与える。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ
及びＺは好ましくはこれらの置換基に対して好適なもの
として本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して既
に挙げられた基を表わす。

【００３６】Ｅは好ましくはハロゲンまたはアルキルス
ルホニル、殊に塩素、臭素またはメチルスルホニルを表
わす。また式（ＩＩＩ）の複素環は公知であるか（例え
ばＰＣＴ国際特許出願ＷＯ８７０４３２１；ヨーロッパ
特許第９４，２６０号；ドイツ国特許第２，６５６，１
８３号；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ、１９６６、２０３
１〜２０３８；特開昭６３／０２３，８７０号；ヨーロ
ッパ特許第１０４，８７６号；ドイツ国特許第２，２３
０，３９２号；同第２，１６０，７８０号）、または公
知の方法と同様に得ることができる。

【００３７】本発明による方法を行う際に適する希釈剤
は不活性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族
、環式脂肪族または芳香族の、随時ハロゲン化されてい
てもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン
、クロロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、エーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメ
チルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエー
テル、ケトン例えばアセトンまたはブタノン、ニトリル
例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、アミド
例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまた
はヘキサメチルリン酸トリアミド、エステル例えば酢酸
エチル、或いはスルホキシド例えばジメチルスルホキシ
ドが含まれる。

【００３８】必要に応じてまた、本発明による方法は適
当ならば相間移動触媒の存在下で２相系例えば水／トル
エンまたは水／ジクロロメタン中で行い得る。挙げ得る
かかる触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラブチ
ルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭化
トリブチル−メチルホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ
１３／Ｃ１５−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベ
ンジル−ジメチル−アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ１
２／Ｃ１４−アルキル−ベンジルアンモニウム、水酸化
テトラブチルアンモニウム、１５−クラウン、５，１８
−クラウン−６、塩化トリエチルベンジルアンモニウム
、塩化トリメチルベンジルアンモニウムまたはトリス−
［２−（２−メトキシエトキシ）−エチル］−アミン。

【００３９】本発明による方法は好ましくは適当な反応
補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤は通常使用し
得るすべての無機及び有機塩基である。次のものを好適
に用いる：アルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド
、アルコラート、炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化
ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
ｔ−ブチラート、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリ
ウム、及びまた第三級アミン例えばトリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビ
シクロウンデセン（ＤＢＵ）。

【００４０】本発明による方法を行う場合、反応温度は
実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は２０乃至１
８０℃の間の温度、好ましくは６０乃至１２０℃間の温
度で行う。

【００４１】本発明による方法は好ましくは大気圧下で
行う。しかしながらまた、昇圧下で行うこともできる。

【００４２】本発明による方法を行う際に、式（ＩＩ）
のチオピリドンカルボン酸誘導体１モル当り１．０〜２
．０モル、好ましくは１．０〜１．２モルの式（ＩＩＩ
）の複素環及び適当ならば１．０〜３．０モル、好まし
くは１．０〜２．０モルの反応補助剤を一般に用いる。 反応を行い、反応生成物を処理し、そして一般的に通常
の方法により単離する（製造実施例も参照）。

【００４３】本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥
剤、広葉樹の破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用す
ることができる。雑草とは、最も広い意味において、植
物を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。 本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除
草剤または選択的除草剤として作用する。

【００４４】本発明による化合物は、例えば、次の植物
に関連して使用することができる：次の属の双子葉雑草
：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ属
（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ
）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍ
ａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅ
ｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカ
ザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔ
ｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ属（Ａｍ
ａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃ
ａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（
Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏ
ｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属
（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ
）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａ
ｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（
Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、
キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅ
ｒｎｉａ）、ラミウム属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソ
ウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏ
ｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チヨウセンアサガオ属
（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオ
ドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖ
ｅｒ）及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

【００４５】次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダン
ソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、イ
ンゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐ
ｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉ
ｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、
トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラツカセイ属
（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）
、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キユウリ属（Ｃ
ｕｃｕｍｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

【００４６】次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎ
ｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、
キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａ
ｒｉａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカ
タビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ
）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属
（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ
）、スズメノチヤヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ
属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）
、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇ
ｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミ
ズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆ
ｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔ
ａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタ
ルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａ
ｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフ
エノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテ
ニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属
（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐ
ｅｃｕｒｕｓ）及びアペラ属（Ａｐｅｒａ）。

【００４７】次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙ
ｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉ
ｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、
モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕ
ｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａ
ｇｕｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

【００４８】しかしながら、本発明による活性化合物の
使用はこれらの属にまつたく限定されず、同じ方法で他
の植物に及ぶ。

【００４９】化合物は、濃度に依存して、例えば工業地
域及び鉄道線路上、樹木が存在するか或いは存在しない
道路及び四角い広場上の雑草の完全防除に適する。同等
に、化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、
果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園
、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木
の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付
け及びホツプの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１
年生栽培植物中の雑草の選択的防除に使用することがで
きる。

【００５０】これに関連して、本発明による活性化合物
は殊に単子葉栽培植物例えば小麦中の単子葉及び双子葉
雑草の選択的防除に殊に良好に使用し得る。

【００５１】本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液
、乳液、水和剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、顆粒、
懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合
成物質、及び重合物質中の極く細かいカプセルに変える
ことができる。

【００５２】これらの組成物は公知の方法において、例
えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固
体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分
散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。

【００５３】伸展剤として水を用いる場合、例えば補助
溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒と
して、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエン
もしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もし
くは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン
、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水
素例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油
留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノールも
しくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケ
トン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶
媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシ
ド並びに水が適している。

【００５４】固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例
えばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタ
パルジヤイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土
並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、ア
ルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体
の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解
石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有
機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがく
ず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適して
いる；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び
陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン‐脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル
例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アル
キルスルホネート、アルキルスルフエート、アリールス
ルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適してい
る；分散剤として、例えばリグニンスルフアイト廃液及
びメチルセルロースが適している。

【００５５】接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状またはラテツクス状の天然及び合成重
合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポ
リビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセフアリ
ン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いるこ
とができる。更に添加物は鉱油及び植物油であることが
できる。

【００５６】着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コ
バルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる
。

【００５７】調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５
重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有す
る。

【００５８】また本発明による活性化合物は、そのまま
或いはその調製物の形態において、公知の除草剤との混
合物として雑草を防除するために用いることもでき、仕
上げた配合物または槽混合が可能である。

【００５９】混合物に適する除草剤は公知の除草剤、例
えば穀物中の雑草を防除するための１−アミノ−６−エ
チルチオ−３−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３
，５−トリアジン−２，４−（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン（
ＡＭＥＴＨＹＤＩＯＮＥ）またはＮ−（２−ベンゾチア
ゾリル）−Ｎ，Ｎ′−ジメチルウレア（ＭＥＴＨＡＢＥ
ＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）；テンサイ中の雑草を防除す
るための４−アミノ−３−メチル−６−フエニル−１，
２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＡＭＩ
ＴＲＯＮ）及び大豆中の雑草を防除するための４−アミ
ノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ
−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴ
ＲＩＢＵＺＩＮ）である。また２，４−ジクロロフエノ
キシ酢酸（２，４−Ｄ）；４−（２，４−ジクロロフエ
ノキシ）−酪酸（２，４−ＤＢ）；２，４−ジクロロフ
エノキシプロピオン酸（２，４−ＤＰ）；３−イソプロ
ピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２
，２−ジオキシド（ＢＥＮＴＡＺＯＮＥ）；５−（２，
４−ジクロロフエノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル
（ＢＩＦＥＮＯＸ）；３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シ−ベンゾニトリル（ＢＲＯＭＯＸＹＮＩＬ）；２−ク
ロロ−Ｎ−｛［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−アミノ］−カルボニル｝
−ベンゼンスルホンアミド（ＣＨＬＯＲＳＵＬＦＵＲＯ
Ｎ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（３−クロロ−４−メチ
ルフエニル）−ウレア（ＣＨＬＯＲＴＯＬＵＲＯＮ）；
２−［４−（２，４−ジクロロフエノキシ）−フエノキ
シ］−プロピオン酸、そのメチルエステルまたはそのエ
チルエステル（ＤＩＣＬＯＦＯＰ）；４−アミノ−６−
ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１，２，４−トリアジン
−５（４Ｈ）−オン（ＥＴＨＩＯＺＩＮ）；２−｛４−
［（６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル）−オキシ］−
フエノキシ｝−プロパン酸、そのメチルエステルまたは
そのエチルエステル（ＦＥＮＯＸＡＰＲＯＰ）；［（４
−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリ
ジニル）−オキシ］−酢酸またはその１−メチルヘプチ
ルエステル（ＦＬＵＲＯＸＹＰＹＲ）；２−［４，５−
ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５
−オキソ−１Ｈ−イミダゾル−２−イル］−４（５）−
メチル安息香酸メチル（ＩＭＡＺＡＭＥＴＨＡＢＥＮＺ
）；３，５−ジヨード−４−ヒドロキシベンゾニトリル
（ＩＯＸＹＮＩＬ）；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（４−
イソプロピルフエニル）−ウレア（ＩＳＯＰＲＯＴＵＲ
ＯＮ）（２−メチル−４−クロロフエノキシ）−酢酸（
ＭＣＰＡ）；（４−クロロ−２−メチルフエノキシ）−
プロピオン酸（ＭＣＰＰ）；Ｎ−メチル−２−（１，３
−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−アセトアニリ
ド（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ）；２−｛［［（（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノ）−カルボニル］−アミノ］−スルホニル｝−安
息香酸またはそのメチルエステル（ＭＥＴＳＵＬＦＵＲ
ＯＮ）；Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチ
ル−２，６−ジニトロアニリン（ＰＥＮＤＩＭＥＴＨＡ
ＬＩＮ）；Ｏ−（６−クロロ−３−フエニル−ピリダジ
ン−４−イル）Ｓ−オクチルチオカーボネート（ＰＹＲ
ＩＤＡＴＥ）；４−エチルアミノ−２−ｔ−ブチルアミ
ノ−６−メチルチオ−ｓ−トリアジン（ＴＥＲＢＵＴＲ
ＹＮＥ）；３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ］−カル
ボニル］−アミノ］−スルホニル］−チオフエン−２−
カルボン酸メチル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）、Ｓ−（
２，３，３−トリクロロアリル）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピ
ル−チオールカルバメート（ＴＲＩＡＬＬＡＴＥ）との
混合物が可能である。 また驚くべきことに、ある混合物は相乗作用を示す。

【００６０】また他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺
カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃ
ｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）
、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、小鳥忌避剤、
植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物が可能である。

【００６１】本活性化合物はそのままで、或いはその配
合物の形態またはその配合物から更に希釈して調製した
使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗
布剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらの
ものは普通の方法で、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉ
ｎｇ）、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎ
ｇ）または粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）によって
施用される。

【００６２】本発明による活性化合物は植物の発芽の前
または後に施用することができる。また本化合物は種子
をまく前に土壌中に混入することができる。

【００６３】本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で
変えることができる。この量は本質的に所望の効果の特
質に依存する。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール
当り活性化合物０．０１乃至１０ｋｇ間、好ましくは０
．０５乃至５ｋｇ／ｈａ間である。

【００６４】本発明による活性化合物の製造及び使用は
次の実施例から知り得る。

【００６５】

【実施例】実施例１

【００６６】

【化１０】

【００６７】乾燥ジメチルホルムアミド１００ｍｌ中の
２−メルカプトニコチン酸（例えばヨーロッパ特許第４
，３１９号参照）７．８ｇ（０．０５モル）、４，６−
ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジン［例えば
特開昭６３／０２３，８７０号（１９８８）参照］１０
．９ｇ（０．０５モル）及び炭酸カリウム１３．８ｇ（
０．１モル）を６０℃で１８時間撹拌し、次に室温に冷
却し、真空中で濃縮し、残渣を水を用いてペーストに調
製し、塩酸を用いてｐＨ値を２に調整し、そして混合物
をメチルｔ−ブチルエーテルを用いて抽出した。一緒に
した有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、残渣
をジエチルエーテルと共に撹拌し、吸引濾過し、そして
乾燥した。

【００６８】融点１４９〜１５２℃の２−［２−（４，
６−ジメトキシ）−ピリミジニルチオ］−ピリジン−３
−カルボン酸４．９ｇ（理論値の３３％）が得られた。

【００６９】実施例２

【００７０】

【化１１】

【００７１】乾燥ジメチルホルムアミド１００ｍｌ中の
２−メルカプトニコチン酸６．２ｇ（０．０４モル）、
２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリア
ジン（例えば米国特許第３，３１６，２６３号参照）７
．０ｇ（０．０４モル）及び炭酸カリウム１１．１ｇ（
０．０８モル）を６０℃で１８時間撹拌し、続いて混合
物を室温に冷却し、水を加え、混合物を塩酸を用いて酸
性にし、生じたいずれかの沈殿を吸引濾過し、そして乾
燥した。

【００７２】融点１８３℃の２−［２−（４，６−ジメ
トキシ）−１，３，５−トリアジニルチオ］−ピリジン
−３−カルボン酸７．４ｇ（理論値の６３％）が得られ
た（分解）。

【００７３】対応する方法で、次の実施例のものが得ら
れた。

【００７４】実施例３

【００７５】

【化１２】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【表９】

【００８１】

【表１０】

【００８２】

【表１１】

【００８３】＊）１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは重クロロホ
ルム（ＣＤＣｌ３）またはヘキサ重ジメチルスルホキシ
ド（ＤＭＳＯ−ｄ６）中にて内標準としてテトラメチル
シラン（ＴＭＳ）を用いて記録した。化学シフトをδ−
値としてｐｐｍで示す。

【００８４】使用例： 続いての使用例において、比較物質として下記の化合物
を用いた：

【００８５】

【化１３】

【００８６】２−［２−（４，６−ジメトキシ）−ピリ
ミジニルチオ］−安息香酸メチル（ヨーロッパ特許第２
２３，４０６号／実施例１１に開示）。

【００８７】実施例Ａ 発芽前試験 溶　　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【００８８】試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２
４時間後、活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面
積当りの水の量を一定に保持することが適当である。調
製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当
り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。３週間
後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育
と比較して、％損傷として評価した。数字は次を意味す
る： ０％＝作用なし（未処理対照と同様） １００％＝全破壊 この試験において、例えば製造実施例１による化合物は
従来のものと比較して明らかにすぐれた活性を示した。 その結果を表Ａに示す。

【００８９】

【表１２】

【００９０】実施例Ｂ 発芽後試験 溶　　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【００９１】高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積
当り所望の活性化合物の特定の量が施用されるように、
活性化合物の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の
活性化合物の特定の量が１ヘクタール当り水２０００ｌ
として施用されるように選定した。３週間後、植物に対
する損傷の程度を未処理対照の発育と比較して％損傷と
して評価した。数字は次の意味を表わす：０％＝作用な
し（未処理対照と同様） １００％＝全て撲滅 この試験において、従来のものと比較して、例えば製造
実施例１による化合物は明らかにすぐれた活性並びに作
物植物に関して同等にすぐれた選択性を示した。その結
果を表Ｂに示す。

【００９２】

【表１３】

【００９３】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００９４】１．一般式（Ｉ）

【００９５】

【化１４】

【００９６】式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルカリ金
属陽イオンまたは随時置換されていてもよいアンモニウ
ムイオンを表わし、Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及び
Ｒ４は相互に独立して各々の場合に水素、アルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表わし、Ｘは
窒素または基Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺは窒素または
基Ｃ−Ｒ６を表わし、ここにＲ５は水素またはシアノを
表わし、そしてＲ６は水素またはアルキルを表わす、の
ニコチン酸誘導体。

【００９７】２．Ｒ１が水素、炭素原子１〜４個を有す
る直鎖状、もしくは分枝鎖状のアルキル、リチウム陽イ
オン、ナトリウム陽イオンまたはカリウム陽イオン、或
いは随時炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる
置換基で１〜３置換されていてもよいアンモニウム陽イ
オンを表わし、Ｒ２が水素、フッ素、臭素、ヨウ素、各
々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキルまたはアルコキシ、或いは炭素原
子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキ
ルを表わし、Ｒ３及びＲ４が相互に独立して各々の場合
に水素、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはア
ルキルチオを表わすか、或いは各々炭素原子１〜４個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する
各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオを
表わし、Ｘが窒素または基Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺ
が窒素または基Ｃ−Ｒ６を表わし、ここにＲ５が水素ま
たはシアノを表わし、そしてＲ６が水素または炭素原子
１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを
表わす、上記１に記載の式（Ｉ）の化合物。

【００９８】３．Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピルを表わすか、或いはリチウムイオン
、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アルモニウムま
たはトリエチルアンモニウムイオンを表わし、Ｒ２が水
素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメ
チルまたはトリクロロメチルを表わし、Ｒ３及びＲ４が
水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メ
トキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフル
オロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオ
ロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、ジフルオロクロ
ロメチルチオまたはジクロロフルオロメチルチオを表わ
し、Ｘが窒素またはＣ−ＣＮ基を表わし、そしてＺが窒
素またはＣ−ＣＨ３もしくはＣＨ基を表わす、上記１に
記載の式（Ｉ）の化合物。

【００９９】４．一般式（Ｉ）

【０１００】

【化１５】

【０１０１】式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルカリ金
属陽イオンまたは随時置換されていてもよいアンモニウ
ムイオンを表わし、Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及び
Ｒ４は相互に独立して各々の場合に水素、アルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表わし、Ｘは
窒素または基Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺは窒素または
基Ｃ−Ｒ６を表わし、ここにＲ５は水素またはシアノを
表わし、そしてＲ６は水素またはアルキルを表わす、の
新規なニコチン酸誘導体を製造する際に、式（ＩＩ）

【
０１０２】

【化１６】

【０１０３】式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する
、のチオピリドンカルボン酸誘導体を適当ならば希釈剤
の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（ＩＩ
Ｉ）

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】式中、Ｅは電子吸引性脱離基を表わし、そ
してＲ３、Ｒ４、Ｘ及びＺは上記の意味を有する、の複
素環と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）の新
規なニコチン酸誘導体の製造方法。

【０１０６】５．少なくとも１つの上記１〜４のいずれ
かに記載の式（Ｉ）のニコチン酸誘導体を含有すること
を特徴とする、除草剤。

【０１０７】６．上記１〜４のいずれかに記載の式（Ｉ
）のニコチン酸誘導体を雑草及び／またはその環境上に
作用させることを特徴とする、雑草の防除方法。

【０１０８】７．雑草を防除する際の上記１〜４のいず
れかに記載の式（Ｉ）のニコチン酸誘導体の使用。

【０１０９】８．上記１〜４のいずれかに記載の式（Ｉ
）のニコチン酸誘導体を増量剤及び／または表面活性物
質と混合することを特徴とする、除草剤の製造方法。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルカリ金属陽イオンま
   たは随時置換されていてもよいアンモニウムイオンを表
   わし、Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシま
   たはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及びＲ４は相互に
   独立して各々の場合に水素、アルキル、アルコキシ、ア
   ルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
   たはハロゲノアルキルチオを表わし、Ｘは窒素または基
   Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺは窒素または基Ｃ−Ｒ６を
   表わし、ここにＲ５は水素またはシアノを表わし、そし
   てＲ６は水素またはアルキルを表わす、のニコチン酸誘
   導体。
2. 【請求項２】　　一般式（Ｉ） 【化２】 式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルカリ金属陽イオンま
   たは随時置換されていてもよいアンモニウムイオンを表
   わし、Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシま
   たはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ３及びＲ４は相互に
   独立して各々の場合に水素、アルキル、アルコキシ、ア
   ルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
   たはハロゲノアルキルチオを表わし、Ｘは窒素または基
   Ｃ−Ｒ５を表わし、そしてＺは窒素または基Ｃ−Ｒ６を
   表わし、ここにＲ５は水素またはシアノを表わし、そし
   てＲ６は水素またはアルキルを表わす、の新規なニコチ
   ン酸誘導体を製造する際に、式（ＩＩ） 【化３】 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、のチオピリ
   ドンカルボン酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下及び
   適当ならば反応補助剤の存在下で式（ＩＩＩ）【化４】 式中、Ｅは電子吸引性脱離基を表わし、そしてＲ３、Ｒ
   ４、Ｘ及びＺは上記の意味を有する、の複素環と反応さ
   せることを特徴とする、一般式（Ｉ）の新規なニコチン
   酸誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】　　少なくとも１つの請求項１または２に
   記載の式（Ｉ）のニコチン酸誘導体を含有することを特
   徴とする、除草剤。
4. 【請求項４】　　雑草を防除する際の請求項１または２
   に記載の式（Ｉ）のニコチン酸誘導体の使用。