JPH01306838A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （従来技術とその問題点） −ａにハロゲン化銀写真感光材料は親水コロイドをバイ
ンダーとした写真層を有しているため、温湿度の変化に
よる写真層の伸縮や現像処理に起因する寸度変化を起こ
すという欠点を有している。

このハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化は、多色印刷
のための網点画像や精密な線画の再現が要求される印刷
用ハロゲン化銀写真感光材料に於いては極めて重大な欠
点となる。

従来からハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性を改良
するため種々の手段が知られている。

例えば米国特許３，２０１，２５０号明細書には親木コ
ロイド層と支持体の厚み比を規定する技術、特公昭３９
−４２７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４
８２号、同４５−５３３１号、米国特許２３７．６００
号、同２，７６３゜６２５号、同２．７７２，１６６号
、同２，８５２．３８６号、同２，８５３，４５７号、
同３゜３９７．９８８号、同３，４１１，９１１号、同
３．４１１．９１２号明細書には親木コロイド写真層中
にポリマーラテックスを添加せしめる方法が記載されて
いる。

たしかにこれらの技術を用いることにより温湿度変化に
よるハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化を改良するこ
とができる。

しかしながらこれらの技術ではハロゲン化銀、写真感光
材料の現像処理に起因する寸度変化を防止することはで
きない。この現像処理に伴なう寸度変化という現象は、
現像処理によりハロゲン化銀写真感光材料の寸度が変化
する現象で露光時と現像後で寸度が変化しているため、
ハロゲン化銀写真感光材料の使用の上で極めて重大な欠
点となる。

この現像処理に伴なう寸度安定性を改良するため特願昭
６２−９４１３３号明細書には塩化ビニリデン下塗層を
用いる技術が記載されている。

しかしながらこの技術を用いても完全に現像処理に伴な
う寸度安定性を改良することはできず、この点の改良が
望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は現像処理に伴ムう寸度安定性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

発明者らは鋭意研究の結果、本発明に記載した方法によ
り従来知られていた方法とは全く異なった驚くべき「現
像処理に伴なう寸度安定性」改良効果が得られることを
見出した。

（発明の構成） 本発明のかかる目的はポリエステル支持体の少なくとも
一方の側にポリマーラテックスを含有する親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて該ポリ
エステル支持体上に親水性コロイド層塗布液を塗布し乾
燥した後、該ハロゲン化銀写真感光材料に絶対湿度１％
以下の雰囲気で３０℃以上の温度で熱処理を施こし、且
つ該ハロゲン化銀写真感光材料を絶対湿度１％以下の雰
囲気下で保存することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料により達成された。

（発明の具体的構成） 本発明の熱処理は３０℃以上の温度で施こす必要がある
が、好ましくは３５℃以上５０℃以下、より好ましくは
３５℃以上４５℃以下の範囲で施こすことができる。熱
処理の時間は温度により一環に言えないが、例えば４５
℃の場合約６時間以上が好ましい。

熱処理の際の湿度は１％以下の絶対湿度、より好ましく
は０．８％以下であることが必要である。

空気絶対湿度は空気中の水蒸気の重量と空気の重量の比
で定義され、例えば絶対湿度１％は２５℃に於いては相
対湿度約５０％ＲＨに、４０℃に於いては相対湿度約２
１％ＲＨに相当する。

本発明の熱処理はハロゲン化銀写真感光材料の塗布乾燥
後、任意の時点で施こすことができる。

−ｉにハロゲン化銀写真感光材料は塗布乾燥後、−旦ロ
ール状に巻き取られその後所定のサイズに裁断し包装す
るという工程を経て製造される。従って本発明の熱処理
は、例えばハロゲン化銀写真感光材料が１％以下の絶対
湿度で保存されているならば、塗布乾燥後ロール状に巻
き取られた時点、裁断した時点、あるいは包装された時
点など任意の時点で施こすことができる。

本発明に於いてはハロゲン化銀写真感光材料は絶対湿度
１％以下の条件で保存されることが必要である。ここに
保存するとは、−１％ｉユーザーが該感光材料を使用す
るまでの期間を本発明の条件下に感光材料を置くことを
いう。

このためには、例えばこの温湿度雰囲気下に充分な時間
放置しておいたハロゲン化銀写真感光材料を防湿性のあ
る包装材料で密封包装する方法が用いられる。その他の
方法として、ハロゲン化銀写真感光材料とともに包装さ
れる巻き芯、紙類の含水率をあらかじめ低減させておき
、包装密封後　　　　　・の包装内の温湿度を絶対湿度
／係以下にする方法も用いることができる。

又、シリカゲルの様な乾燥剤をノ・ロゲン化銀写真感光
材料とともに密封包装する方法も有効である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を密封包装するため
の包装体としては、ハロゲン化銀写真感光材料を密封で
きるものなら、どの様な形を有していても良く、密封す
る感光材料の用途及び形状に応じ様々な包装体の形状が
考えられる。通常は、ヒートシールによって作られる包
装袋が好筐しく用いられる。包装袋を構成する材料は透
湿度の小さいポリエチレン皮膜（通常ポリエチレンにカ
ーボンブラック等を含有させ、遮光性を持たせると共に
、ポリエチレンの面にすべりを持たせる等のために、感
光材料に悪影響を与えない物質を含有させたもの）から
成るものが好ましい。又別の好ましい形態としてアルミ
ニウム薄膜を重層した包装袋が添げられる。これらの包
装袋の好ましい実施例としては特開昭６７−ｊ７ｊ参号
、特開昭５．１’　　１３２６６３号、特開昭Ｊ／−／
１９９３６号等に開示された包装材料が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料をこれらの包装袋で
包装する際、減圧下で包装をして包装袋内の空気を減少
せしめても良い。

即ち、本発明においては、一般ユーザーが感光材料金使
用するまでの間、感光材料が絶対湿度ｌ係以下の雰囲気
下に置かれることが必要である。

本発明の支持体に用いられるポリエステルとは芳香族二
塩基酸とグライコールを主要な構成成分とするポリエス
テルで代表的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ｐ−β−オキシエトキ７安息香酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、！−ナト
リウムスルホインフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸
、Ｊ、Ｊ−ナフタレンジカルボン酸等があり、グライコ
ールトシてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオはンチレンクリコール％／ｌ
　μｍシクロヘキサンジオール、／、４Ｚ−７クロヘキ
サンジメタノ一ル％／ｌ　≠−ビスオキシエトキシベン
ゼン、ビスフェノールＡ１ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール等がある。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都
合である。

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約１２μ
〜！００μ程度、好ましくは≠Ｏμ〜コＯＱμ程度のも
のが取シ扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
λ軸延伸結晶化されたものが安定性、強さなどの点から
好都合である。

本発明のポリエステル支持体は、親水コロイド層を塗設
する前に必要に応じゼラチン、スチレンブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン、水性ポリエステル、水性ポリウ
レタン等を含有する下塗層を塗設してもよい。特に塩化
ビニリデンを含有する下塗層は好ましく用いられ、本発
明と相まって著しい寸度安定性良化効果を奏する。又、
本発明に於いてはこれらの下塗層を塗設する前にポリエ
ステル支持体の表面にコロナ処理、クロー放電処理等の
表面処理を施こしてもよい。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、マたハクリシジルエステルをモノマー単位と
して持ち、平均分子量がｉｏ万以上、特に好ましくは３
０万〜！Ｑ万のポリマーであシ、具体例は次式で示され
る。

Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ポリマー≠　　　　　　ｃＨ３ ＣＯＯＣ４Ｈ９ ポリマーｊ Ｈ３ 夏 本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が２
０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼラ
チン八　〇に対して乾燥重量比で０．０７〜／、０で特
に好ましくは０．　　／〜ｏ、ｇである。

さらＫ、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭弘
ｊ−ｊｊｊ／号、米国特許第２．！よ一１３ｔｔ号、同
３，０６２．６７１４号、同３．弘／／、５’／／号、
同３．μ／　／、り１２号明細書の記載等を参考にする
ことが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層、バック層、保護層、中間層等の親水性コロイド
層のうちの少なくとも一層に含有させる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層としてはノ・
ロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等がある
がこれらの層には親水性コロイドが用いられる。親水性
コロイドとしてはゼラチンが最も好ましくゼラチンとし
ては、云わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵
素処理ゼラチン、及びゼラチン誘導体、変成ゼラチン等
、当業界で一般に用いられているものはいづれも用いる
ことが出来るが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンが好ましく用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルブミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメチルセルロース、セドロキシ
エチルセルロース等ノセルロース化合物；寒天、アルキ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体：合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、”）　　Ｎ−
ヒニルピロリトンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリ
ルアミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等
を用いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイド
の二つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明は、とドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。

かかるヒドラジン誘導体含有超硬調感材及びそれを用い
る画像形成方法に関しては、米国特許第弘。

−一≠、≠Ｏ１号、同第≠、／４ｇ、９７７号、同弘、
／！；ｇ、７≠λ号、同弘、コ弘／、／６弘号、同第≠
、ココア２．ｔ６号、特開昭６ｏ−ａ’３０２１号、同
６０−コ／♂乙≠λ号、同乙Ｑ−２タ？！３７号、同６
／−コ２３７３？号等に記載されている。

本発明で用いるヒドラジン誘導体としては下記の一般式
（Ｑ）で示されるものが好ましい。

一般式（Ｑ） Ａ−Ｎ−Ｎ−Ｂ Ｙ 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スル７アニイ
ル基又ハへテロ環基全表わし、Ｘ、Ｙはともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換の７リ
ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
を表わす。

一般式（Ｑ）で表わされる化合物の内で代表的な化合物
を以下に示す。

Ｑ−／） Ｑ−３） Ｑ−弘） Ｑ−り Ｑ−６） Ｑ−７） サラに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいは
ＭＱ型の現像液による処理によシ高いコントラストを得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭ｊ−−／ｒ３ｉ７号、同１３−／７７／Ｐ号及び同
ｊｔＪ−／７７２０号等に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は
通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水
溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学増感
剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド（特に
ゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理性
改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。これらに
ついては、リサーチ・ディスクロージャー誌、！７６巻
／７６’ｔＪ項（ｌり７ｒ年！λ月）の記載、及び特開
昭５λ−１０♂／３９号、同よコー／／ｌｌ３２ざ号、
同！コー／コ１３−／号、同よ３−３コ１７号、同ｊｊ
−４１７０２ｊ号明細書の記載等を参考にすることが出
来る。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭ｓｒ−タ弘／、２号公報に記載された分子量３００
以上のポリアルキレンオキサイド類である。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．　　Ｊ〜３μ、特に０．ｊ〜７．５μ
の層であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの
微粒子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要に
よシポリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、すベシ剤、ＵＶ吸収剤など
を含有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダー
とした層で、非感光性であって、１層構造かもしくは中
間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

バック層の厚味は０．　　／μ〜ｉｏμでアシ、その中
に必要によジハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様
にゼラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状
シリカ、すベシ剤、ＵＶ吸収剤、　　　・染料、増粘剤
などを含有することができる。

本発明の方法は親水性コロイド層を有する各種写真材料
に適用することができるが、代表的には感光性成分とし
てハロゲン銀を用いる型の写真材料、例えば印刷用感光
材料、Ｘ−レイ用感光材料、一般ネガ感光材料、一般す
パーサル感光材料、−般用ポジ感光材料、直接ポジ感光
材料等に用いることができる。本発明の効果は印刷用感
光材料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方法などについ
ては特に制限はなく、例えば特開昭！コー１ｏｒｉ３ｏ
号、同ｓ、２−ｉｉｕ３ｓｒ号、同ｊλ−／２／３２／
号等の明細書及び上記リサーチ・ディスクロージャー誌
の記載等を参考にすることが出来る。

また、特開昭６０−２５８５３７号、米国特許４，２６
９，９２９号等に記載されているように、アミン類を現
像液に添加することによって現像速度を高め、現像時間
の短縮化を実現することもできる。

以下本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

（実施例−１） 特開昭６０−２６９４４号実施例１の下塗支持体のうち
第２の下塗り組成ｌを用いた支持体の一方の面に支持体
側から順に下記のハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌを塗布
し、ついでこの反対の面にバック層、保護層２を塗布し
た。

（１）　ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０”Ｃに保ったゼラチン水）守成中に根１モルあたり
２Ｘ１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を
同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０
．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（α組成り！
モル係）この乳剤をフロキュレーンコン法により脱塩を
行ない、銀７モルあたり／　ｍ９のチオ尿素ジオキサイ
ドおよび０．６■の塩化金酸を加え、乙！０Ｃで最高性
能が得られるまで熟成しかぶ）全土ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

λ×ｌＯモル／Ａｇ　１モル ／×ｌＯモル／Ａｇ　１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｙ／
ｍ２ポリスチレンスルフォン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　≠０η／ｍ２０■乙
−ジクロロ−６−ヒドロ キシ−／、ｊ、！−）リアジ 、ンナトリウム塩　　　　　　　　３０〜／ｒｒＬ２こ
の塗布液を塗布銀量３．！？／ｍ２　となる様塗布した
。

（２）　　保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、より／ｍ２ＳｉＱ
２微粒子（平均粒径ＪＡμ）　　　！０Ｔｎｆ／ｍ２ド
デシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　！θ■／ｆｉ２５−
ニドｏイｙダゾール！！ｍｙ／ｍ２１３−ジビニルスル
ホニル− コープロバノール　　　　　　ｊＯｍｙ／ｍ２Ｎ　−７
２−フルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　−■／ｍ２エチルアク
リレートラテックス （平均粒径０．／μ）　　　　　３ｏｏｍｙ／ｍ２（３
）バンク層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　−、！？／ｍ２≠Ｏη／
ｆｉ２ ｔｏ■／ｍ２ ／、３−ジビニルスルホニル− ノープロ／ｌノール　　　　　　／　！　ＯＱ／　ｍ２
エチルアクリレートラテツクス （平均粒径０．　　／μ）　　　　２００〜／ｙｙｔ２
ジヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　３！η／ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　３！ｍ９／ｍ２（４）
　　保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．　　Ｊ’Ｓ’／ＦＦ
＋２ポリメチルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　、２０η／ｍ２シヘキシ
ルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　７０■／ｆｉ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ｉｏη／ｆｉ２酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠Ｏη／ｍ２これらの試料
ｆ２６０×３０ＣＩｒＬの大きさに裁断し、第７表に示
す条件で本発明の熱処理を施こした。その後第１表に示
す条件で防湿袋包装金した。

防湿袋としては特開昭ｇｌ−ｉｔタタ３６号の実施例−
／に記載された発明品Ｊ′を使用した。

防湿袋内に密封した試料を−ｒ　’Ｃの雰囲気下で２週
間放置した後以下の方法で現像処理に伴なう寸度変化を
測定した。

（５）現像処理に伴なう寸度変化の評価法試料に２００
　ｚｗ、の間隔を置いて直径ｒ龍の孔を２個あけ、２５
°（ＪＯＩＲＨの部屋に２時間放置した後、／　／　／
　０００　ｗｗ精度のピンゲージを用いて２個の孔の間
隔を正確に測定した。このときの長さ′ｆ：ＸＩＩｍと
する。次いで、自動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥
処理した後、３分後の寸法をＹｍとする。処理に伴う寸
度変化率（係）を当業界では寸度変化率±０．０／％以
下ならば、実用上問題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−ｊ６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−ｔ、ＧＲＦ
−／を用いて、３♂０（：２０秒の処理条件でおこなっ
た。そのときの乾燥温度は≠ｊ０Ｃであった。その結果
を表−７に示す。

又、この試料の防湿袋内の絶対湿度を測定した。

測定はλｊ’Ｃｏ＠度条件の下で相対湿度を測定し、空
気線図を用いて絶対湿度を求めた。

相対湿度の測定には、温湿度計ＭＯＤＥＬＨＮ−Ｕ２　
　ＨＵＭＩ−ＴＥＭＰ　　ＲＥＣＯＲＤＥＲ（チノー■
製）（センサーＨＮ−Ｌ２０（チノー■製））を用い相
対湿度を測定し、この結果から空気線図を用いて絶対湿
度に換算した。

第１表かられかる通り本発明の熱処理と保存条件を採用
した試料は現像処理に伴なう寸度安定性が改良されてお
り本発明の効果は明らかである。

（実施例−コ） ハロゲン化銀乳剤層、保護層１１バック層、保護層コと
して下記処方を用いる以外、実施例／と同様にして実施
例コを実施した。結果を第２表に示す。

ｍ　　ハロゲン化銀乳剤層処方 下記Ｉ、　ＩＩ、ＩＩＩ液を用いて以下の方法により乳
剤Ａｔ−調製した。

Ｉ液：水３００．１．ゼラチンタ？ ■液；　ＡｇＮＯ３／　００　？、水弘００ｒｎｅ■液
；Ｎａα３７り、（ＮＨ４）ａＲｈＣ／！６０．　Ａ　
６■、水弘００ｍ１ 弘ｏ６Ｃに保つ念工液中に■液と■液を同時に一定の速
度で添加した。この乳剤ｆ轟業界でよく知られた常法で
可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤とし
て６−メチル−グーヒドロキシ−’＋　３＋Ｊａ、７−
チトラアザインデン及び≠−ヒドロキシーｊ、Ｊ−）Ｉ
Ｊメチレン−／１３＋ｊａ、７−チトラアザインデン？
添加した。

この乳剤の平均粒子サイズはＯ０／！μの単分散乳剤で
あり、乳剤の収ｔ／Ｋｇ当９に含有するゼラチン量はｔ
ｏｙであった。

こうして得られた乳剤に下記化合物を添加した。

ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏη／ｍ２／、＋２
−ビス（ピールスルホニ ルアセトアミド）エタン　　１０Ｏ■／ｍ２エチルアク
リレートラテックス （平均粒径０．　　／μ）　　　　ｓｏｏ〜／ｍ２０、
Ｊ■／ｆｉ２ こうして得られた塗布液ｔ−塗布銀量Ｊｔ／ｍ２となる
様塗布した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、！２／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　ｔｏ■／ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　２ｊ〜／ｆｉ２ジヘキ
シルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　１０η／Ｆｎ２Ｎ　　
、ｅ−フルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−ｆロピルクリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　λη／ｍ２ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　３■／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．／　Ｂ　）　　　　２００ｑ７ｍ２コロ
イダルシリカ　　　　　　　３１０η／ｍ２、ポ酸　　
　　　　　　　　　　　　ｌη／ｍ２（３）バック１＠
処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　−２ｔ／ｍ２ＳＯｓ
Ｋ　　　　　８（Ｊ３１Ｌ ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３によＯｍｇ
／ｍ２ ジき〜Ｖルーα−スルホサクｆ− トナトリウム塩　　　　　　　　２０■／ｍ２ドテシル
ベンゼンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　３Ｑ〜／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　３０■／ｍ２１３−
ジビニルスルホニルーコ ープロノノール　　　　　　　１００■／ｆｉ２エチル
アクリレートラテツクス （平均粒径０．　　／ｊＪ）　　　　２００ｑ／ｒｎ２
（４）保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌり／２ｙｔ２ポリ
メチルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　　μＯ■／ｍ２ジヘキン
ルスルホサクナートナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　　ｌＯ■／）７１２ドデ
／ルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　　３０〜／ｆｉ２、ｌ　
ＩＪスチレンスルホン酸ナナトリウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５９７ｍ２酢酸ナトリウム　　
　　　　　　　３０η／ｍ２第２表かられかる通り本発
明の熱処理と保存条件を採用した試料は現像処理に伴な
う寸度安定性が改良されており本発明の効果は明らかで
ある。

（実施例−３） 実施例１と同じ支持体の一面に支持体側から順に下記の
ハロゲン化銀乳剤層１．２、保護層ｌ及び２を塗布し、
ついでこの反対面にバック層、保護層３を塗布した。こ
の試料につき実施例１と同様に比較し第３表に示す結果
を得た。第３表から明らかな如く本発明の試料は良好な
結果を示した。

（１）　　ハロゲン化銀乳剤層１処方 Ｉ液；水３００ｍ　ｌ！　、ゼラチン９ｇ■液；　　Ａ
ｇ１ｉｏ、　１００ｇ、水４００ｍ　１２［１１Ａ液；
ＮａＣ１３７ｇ　、　（ＮＨ４）　ＪｈＣβａ１．１ｍ
ｇ−水４００ｍ　１４５＠Ｃに保った！液中に■液とＩ
ＩＩＡ液を同時に一定の速度で添加した。この乳剤を当
業界でよく知られた常法で可溶性塩類を除去した後、ゼ
ラチンを加え、安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−チトラアザインデンを添加した
。この乳剤の平均粒子サイズは０．２Ｏμの単分散乳剤
で６Ｄ、乳剤の収ｆｔ　’　Ｋ９’当りに含有するゼラ
チン量はｔｏｙであった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

（化合物ｌ） ｊ×１０　　　モル／Ａｇ１モル （化合物λ） ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　ｉ　ａ　ｏ　ｍｙ７　ｍ
ｚ（化合物３） ｉｏｏ■／ｍ２ （化合物≠） （化合物り ２ｍ９／　ｍ２ ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　３０■／ｍ２Ｎ−オレ
オイルーＮ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　　ｊＯｍ９／ｍ２１、λ
−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　　７０ｍｙ／ｍ２１−フェ
ニル−！−メルカプトテ トラゾール　　　　　　　　　　　３■／ｍ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径０．／　ｐ　）　　　　　ＩＩ　Ｏｍｇ／ｍ
２こうして得られた塗布ｇ！Ｌを塗布銀量λ２／ｍ２と
なる様塗布した。

（２）ハロゲン化銀乳剤層λ処方 工液；水３００ｍ１．ゼラチンタ２ ■液；　ＡｇＮＯ３／　００　？、水１１００ｍ１１［
Ｂ液；　ＮａＣｌ３７　？、（ＮＨ３）Ｒｂｃ１６−２
．＋２〜、水≠００ｍ１ 乳剤Ａと同様の方法でＤＩＡ液の代９にＩＩＩＢｉｌ’
に用いて乳剤Ｂ＝Ｑ調製した。この乳剤は平均粒子サイ
ズ０．２０μの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤Ｂに以下の化合物を添加した。

化合物／　　　　　　　　　ｊｔ×１０　　　モル／Ａ
ｇ　１モル＃　　　２　　　　　　　　　　　　　　　
／２０ｑ／ｍ２化合物ｊ　　　　　　　　　　　　１０
０〜／ｍ２１　　弘　　　　　　　　　　　　　　ｉｏ
ｏ■／ｍ２＃　　！　　　　　　　　　　　　　　　　
タ！ｎ９／ｍ２ポリスチレ／スルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　５０９７ｍ２Ｎ−オレオ
イルーＮ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　　弘Ｑ〜／ｍ２／、２−
ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　　ｔ！■／７７１２１−フ
ェニル−よ−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　３■／ｆｉ２エチルア
クリレートラテツクス （平均粒径０．　　／　ｔｔ　）　　　　　４ｔＯｍｇ
／ｍ２こうして得られた塗布液全塗布銀量コ２／ｍ２と
なる様塗布した。

（３）保護層／処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、０〜／ｍ２リポ酸　
　　　　　　　　　　　　　ｊη／ｍ２ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　よｒｑ／ｍ２化合物
−３２０■／ｙＨ２ ポリ（重合度りオキシエチレン ノニルフェノールエーテルの硫 酸エステルナトリウム塩　　　　５■／ｆｉ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　１０■／ｆｉ２エチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．／μ）　　　コｏｏ〜／ｍ２（４）保護
層コ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　八　Ｏｆ／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒 子（平均粒子サイズ３μ）　　　ｇｏｍ１７ｍ２ドテシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　２０η／ｍ２Ｎ　　、
ｅ−フルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロピルグリシンポ タンラム塩　　　　　　　　　　　　３〜／ｍ２ホリ（
重合度りオキ７エチレン ノニルフェノールエーテルノ硫 駿エステルナトリウム塩　　　７３９７ｍ２ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウ　λ■／ｍ２ム塩 （５）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　２．より７ｍ２ＳＯ３
Ｋ　　　ＳＯ３に ６０１！ｑ／ｍ２ ５０〜７ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　ｊ０１ｑ／ｍ２ジヘキ
シルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　２０■／ＦＦ１２ポリ
スチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　弘Ｏ■／ＦＦ１２／、
！−ジビニルスルホニルー −一プロバノール　　　　　／！Ｏｍｙ７ｍ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径０．　　／　μ）　　　　！　００ｍｙ／ｍ
２（６）保護層３処方（バック層用保護層）ゼラチン　
　　　　　　　　　　　／ｆ／ｍ２ポリメチルメタクリ
レート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　グＯ■／ｍ２ドデンル
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　７５９７ｍ２ジヘキシ
ルーα−スルホサクナ 一トナトリウム塩　　　　　　　ｉｏ■／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　、２０ｍｇ／ｍ２酢酸
ナトリウム　　　　　　　　　弘Ｏη／ｍ２第３表から
れかる通り本発明の熱処理と保存条件を採用した試料は
現像処理に伴なう寸度安定性が改良されており本発明の
効果は明らかである。

（実施例−４） 下記支持体を用いる以外、実施例−１と同様にして実施
例−４を実施した。結果を第４表に示す。

断面が直径３ｃ＋ａの半円状の長さ４０ｃｍの棒電極を
ｌｏｃ＠間かくに４本絶縁板上に固定した。この電極板
を真空タンク中に固定し、この電極面から１５ｃａ離れ
、電極面に正対する棒に厚さ１００μｍ１３０　ｃｍの
２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを２０ｍ
／分の速度で走行させた。フィルムが電極上を１Ｊ１１
ａする直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き加熱ロールを１２０℃に設定し３／４周接触
する様加熱ロールを配置した。グロー放電は、タンク内
を０　、　１　Ｔｏｒｒに維持しつつ、上記電極に２０
００Ｖの電圧を印加することにより行った。この時、電
極電流は０゜５Ａであった。このときＰＥＴ支持体は、
０．１２５ＫＶＡ分／イの処理を受けたことになる。こ
のようにして、グロー放電処理されたポリエチレンテレ
フタレートの両面に下塗第１層として塩化ビニリデン／
メチルアクリレート／アクリル酸＝９０；５：５重量％
の共重合体の水性分散液を被覆、厚み０．５μとなる様
塗布した。これを１２０℃の温度で乾燥した。

更にその上に下塗第２層として下記処方塗布液を２Ｑ　
ｍ　１　／　ｎ（となる様塗布し、これを１６０℃の温
度で乾燥した。

（１）下塗第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０重置部ジエチレ
ントリアミンとアジピ ン酸よりなるポリアミドのエ ピクロルヒドリンの反応物　０．０７重量部サポニン　
　　　　　　　　　０．０１重量部水を加えて　　　　
　　　　　　１００重量部第４表かられかる通り本発明
の熱処理と保存条件を採用した試料は現像処理に伴なう
寸度安定性が改良されており本発明の効果は明らかであ
る。

（実施例−５） 下記ハロゲン化銀乳剤層処方を用いる以外、実施例−１
と同様にして実施例−５を実施した。このとき現像液は
下記処方のものを用いた。結果を第５表に示す。

（１）　ハロゲン化銀乳剤層処方 Ａｇ１モル当りｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モルのロジウムを含
む塩臭化銀乳剤（Ｂｒ１モル％、平均粒子サイズ０．２
μ）を化学熟成せずに安定剤として、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを添
加した。この乳剤にテトラゾリウム塩 をＡｇ１モル当り５Ｘ１０−３モルを添加した。さらに
ポリマーラテックスとして、ポリマー３を乳剤に１．４
ｇ／ｎ（にな゛る様に添加した。ゼラチン硬化剤は実施
例−１と同様の化合物を用いた。この乳剤を塗布銀量３
．９ｇ／ｍ、ゼラチン量が３゜１　ｇ／ｒｒｒとなる様
塗布した。

（２）　現像液処方 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩（２水塩）　　　　　　　　　０．７５ｇ無水亜
硫酸カリウム　　　　　　　５１．７ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　６０．４ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　１５．１ｇ１−フェニル−３−ピラゾリド
ン　０．５１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　２
．２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　０．１２４ｇ１
−フェニル−５−メルカプトチ トラゾール　　　　　　　　　　０．０１８ｇ５−ニト
ロ−インダゾール　　　０．１０６ｇジエチレングリコ
ール　　　　　　　　９８ｇ水を加えて　１７！　　　
　　　（ｐＨ＝１０．５）第５表かられかる通り本発明
の熱処理と保存条件を採用した試料は現像処理に伴なう
寸度安定性が改良されており本発明の効果は明らかであ
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成／年ム月／
日 ”許１″″５８７　　　　　　　　　　　Ｌｌ、事件の
表示　　　昭和　６３年特願第１３６７／ｌｓ号２、発
明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東ｊ；（都港区西麻
布２丁１１２［ｉ番３ｏ−Ｈ４、補正の対象　　明細書
の［発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第２０頁の構造式 と補正する。

２）第２．２頁の構造式 と補正する。

３）第２３頁／行目の 「 」ｔ 」 と補正する。

４）第３０員の構造式 ［ と補正する。

５）第３．２頁ＩＯ行目の 」 と補正する。

６）第３Ｐ頁６行目の ［参θ■／ｍ２Ｊを 「１７００ｍ９７ｍ　”　Ｊ と補正する。

７）第Ｖ〇頁７３行目の ［参〇■／ｍ２Ｊｋ 「≠ｏｏ■／ｍ２」 と補正する。

８）第Ｖ−２頁の構造式 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル支持体の少なくとも一方の側にポリマーラ
   テックスを含有する親水性コロイド層を有するハロゲン
   化銀写真感光材料に於て、該ポリエステル支持体上に親
   水性コロイド層塗布液を塗布し乾燥した後、該ハロゲン
   化銀写真感光材料に絶対湿度１％以下の雰囲気で少なく
   とも３０℃以上の温度で熱処理を施こし、且つ該ハロゲ
   ン化銀写真感光材料を絶対湿度１％以下の雰囲気で保存
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。