JPH0130830B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0130830B2 JPH0130830B2 JP55006144A JP614480A JPH0130830B2 JP H0130830 B2 JPH0130830 B2 JP H0130830B2 JP 55006144 A JP55006144 A JP 55006144A JP 614480 A JP614480 A JP 614480A JP H0130830 B2 JPH0130830 B2 JP H0130830B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester
- present
- cyano
- phenoxybenzyl
- methylenedioxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
本発明は光学活性α−シアノ−３−フエノキシ
ベンジル２−（３，４−メチレンジオキシフエニ
ル）−イソバレレートの製造方法に関する。 α−シアノ−３−フエノキシベンジル２−（３，
４−メチレンジオキシフエニル）−イソバレレー
ト（以下本エステルと呼ぶ）は、特公昭51−
33612号公報に示されている強い殺虫、殺ダニ活
性を有する化合物である。 本エステルは下記式（） 〔式中、※は不整炭素を表わす。〕 に示されるように酸側およびアルコール側に各１
個ずつ不整炭素を有するので、合計４つの立体異
性体が存在しうるが、これまで知られていたのは
ラセミ体即ち、これら４つの立体異性体が各々1/
４ずつ含まれている混合物のみであつた。 本発明者らは本エステルの光学異性体をはじめ
て合成し、酸側Ｓ（＋）体のエステル（以下Ａ体
と呼ぶ）および酸側Ｓ（＋）、アルコール側Ｓ（−）
体のエステル（以下Aα体と呼ぶ）が、ラセミ体
のそれぞれ約２倍および約４倍の殺虫、殺ダニ活
性を有するこを見出した。さらに本発明者らは酸
側がＳ（＋）体で、かつアルコール側がＲ（＋）体
のエステル（以下Aβ体と呼ぶ）を、Ａ体より選
択的に晶析させることが可能であり、それ故Ａ体
よりAβ体を析出、除去することによりAα体に富
む本エステル体を得ることができることを見出
し、これらの知見に種々の検討を加え本発明を完
成するに至つた。 即ち本発明は光学活性な前記式（）で示され
るエステルの製造方法を提供する。ここで言う光
学活性なエステルとしては、Ａ体、アルコール側
がＳ（−）体のエステル（以下α体と呼ぶ）、Aα
体およびこれらに富む本エステルをあげることが
できる。特にAα体は本エステルの光学異性体で
最も効力が強く、通常の方法で合成されるラセミ
体の約４倍もの効力を有する。このような事実は
本発明により初めて明らかにされた知見であり、
各種の害虫およびダニ等を防除するうえで極めて
重要である。 Aα体を得る方法の一つとしては、Ａ体をカラ
ムクロマトなどの物理的手段により、分離収得す
る方法があげられる。 このＡ体はＳ（＋）−２−（３，４−メチレンジ
オキシ）イソ吉草酸あるいはその反応性誘導体か
ら公知の手段により合成できる。たとえばＳ（＋）
−２−（３，４−メチレンジオキシ）イソ吉草酸
の金属塩とα−ハロゲノ−３−フエノキシフエニ
ルアセトニトリルとの反応または上記カルボン酸
のハライドとα−シアノ−３−フエノキシベンジ
ルアルコールとの反応または上記カルボン酸ハラ
イドと３−フエノキシベンズアルデヒドおよび青
酸塩との反応などにより合成することができる。 また、α体は例えば特開昭53−59646号公報や
特開昭52−153930号公報に準じて、Ｓ（＋）−３−
フエノキシマンデル酸から誘導する方法や特開昭
54−109944号公報や特開昭54−130557号公報に準
じて得られるＳ（−）−α−シアノ−３−フエノキ
シベンジルアルコールから誘導する方法により得
ることができる。もちろんこれらの方法において
酸成分としてＳ（＋）のカルボン酸の誘導体を用
いればAα体が得られる。 しかしながら上記のようなα体やAα体の取得
方法は、何れも操作が複雑で工程数が長かつた
り、あるいはクロマト的手段といつた工業的手段
とは言い難い。 そこで本発明者らは、光学特性は本エステルの
製造法につき、さらに種々検討した結果、Ａ体よ
りAβ体を析出させ、これを除去するという極め
て操作的にも簡単な工業的にも極めて有利なAα
体に富む本エステルの取得法を確立するに至つ
た。即ち、Ａ体に含まれるAα体、Aβ体の２つの
立体異性体のうち、Aβ体のみを結晶させ、次い
でこのAβ体結晶を分離、除去することによりAα
体に富むエステルを得る。除去されたAβ体はア
ンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム
等の塩基性物質と接触させることにより、Aα体
とAβ体を平衝組成で含有するＡ体に戻すこと
（エビ化）が可能である。 エビ化は好ましくは溶液中で、塩基性物質は該
溶液に実質的に不溶であることが好ましく、こと
に塩基性イオン交換樹脂が好ましい。 このような本発明方法に関連の文献としては既
に特開昭54−16444号公報および特開昭54−55546
号公報があり、該公報にはα−シアノ−３−フエ
ノキシベンジルＳ（＋）−２−（４−クロルフエニ
ル）−イソバレレート（フエンバレートＡ体）よ
り、そのアルコール側がＳ（−）体であるエステ
ル（フエンバレレートAα体）が選択的に晶析す
ることが記載されている。このように本エステル
に極めて近似の構造を有し、かつ酸側の絶体配置
も同一であるフエンバレレート体から、そのAα
体が選択的に晶析するという知見から考えると、
本エステルにおいてはそのAβ体が晶析するとい
う事実は真に驚くべきことである。 上述のように本発明方法では一旦Ａ体が得られ
れば、Aβ体の分別結晶とエビ化の組合せにより、
結局Ａ体をほぼ全量Aα体に富む本エステルに変
換することが可能になり、このような極めて簡単
な方法によつてAα体に富む本エステルが得られ
る本発明方法は、前述のα体やAα体の取得方法
に比し、大きな経済的利点を有していると言え
る。 次にＡ体からAβ体を選択的に晶析、分離する
方法について更に詳しく説明する。 Aβ体の融点は68〜70℃であるので晶析の温度
はこの温度以下、好ましくは20℃以下−50℃以上
で実施する。晶析の際、好ましくは種晶を接種す
る。また、本エステルは室温では極めて粘稠な油
状であるので、通常溶媒中で行う。溶媒として
は、Ａ体あるいはAα体を溶解し、Aβ体結晶の溶
解が析出温度で充分小さいものが用いられ、メタ
ノールが好ましい。 溶媒の使用量はAβ体結晶の溶解度、温度によ
り必らずしも限定されるものではないが、通常Ａ
体に対し１〜10倍量用いられる。 析出したAβ体結晶は過、デカンテーシヨン、
遠心分離等通常状態と固体を分離する手段なら任
意に選択しうる。 以下実施例をもつて本発明を説明する。 実施例 １ Ｓ（＋）−２−（３，４−メチレンジオキシフエ
ニル）−イソ吉草酸〔〔α〕24 D＋40.1゜（クロロホル
ム、ｃ＝2.1〕3.40ｇ（1.53mmol）をトルエン5c.
c、水10c.cと共にフラスコにとり、49.1％水酸化
ナトリウム水溶液1.19ｇ（NaOH14.6mmol）を
加えた。更にテトラブチルアンモニウムブロミド
0.11ｇ（0.34mmol）を加えたのち昇温し、撹拌
下60〜65℃でα−ブロモ−ｍ−フエノキシフエニ
ルアセトニトリル4.01ｇ（13.9mmol）をトルエ
ン10c.cに溶解して、20分を要し滴下した。滴下
終了後71〜73℃に昇温し、210分間保温撹拌した。 その後冷却して水層を抜き出し、油層を10％炭
酸ナトリウム水溶液6c.cで２回洗浄し、次いで水
10c.cで２回洗浄したのち濃縮し、Ａ体5.75ｇを
得た。 n23.5 D1.5697 〔α〕-15.29゜D（クロロホルム、Ｃ
＝
2.0） 実施例 ２ 実施例１で得られたＡ体670mgをヘキサンに溶
解して、メルク社製シリカゲルカラム（ローバー
カラム、サイズＢ Lichroprepsi60）に吸着さ
せ、ヘキサン−酢酸エチル（50/1体積比）でガス
クロマトグラフによりAβ体（先に溶出する）と
Aα体の比を測定しながら分離した。Aα体117mg
およびAβ体241mgを得た。 Aα体：n23 D1.5673〔α〕22 D−15.93゜
（クロロホルム、ｃ＝1.91） Aβ体：m.p.68〜70℃〔α〕22 D−15.65
（クロロホルム、ｃ＝0.69） 実施例 ３ 実施例１で得られたＡ体0.58ｇをメタノール
2.90ｇに溶解し、密栓して０℃に保温した。１カ
月後結晶が析出していたので過により除去し、
母液部よりAα体に富むエステル0.29ｇを得た。 Aα体とAβ体の比率（Aα／Aβ）68.7／31.3n24 D
1.5699 このようにして得られる光学活性なエステル
は、ほぼAα体の含有量に比例する殺虫、殺ダニ
効力を有する。 これら光学活性エステルは従来のビレスロイド
と同様に一般殺虫用希釈剤を用いて、当業技術者
の熟知する方法によつて任意の剤型として実用に
供することができる。 またピレスロイド用共力剤（たとえばピペロニ
ルブトキサイドなど）を用いてより優れた効力を
発現させることができる。 なお、一般にカルボン酸エステルは、光、熱、
酸化等に対し安定性が欠ける嫌いがあるので、必
要に応じ酸化防止剤ありいは紫外線吸収剤などを
安定剤として適宜加えることによつて、より効果
の安定した組成物を得ることができる。 また他の生理活性物質、たとえばの他の殺虫、
殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、植物生長調
整剤、BT剤、BM剤等の微生物農薬、混虫ホル
モン、除草剤、肥料、その他の農薬等と混合する
ことによつて、効力のすぐれた多目的組成物を作
ることもでき、それらとの配合による効力の相乗
効果も期待できる。 次にこのようにして得られた光学活性α−シア
ノ−３−フエノキシベンジル２−（３，４−メチ
レンジオキシフエニル）イソバレートを有効成分
として含有する組成物が有害生物に対してすぐれ
た効力を有し、実用に供し得るものであること
を、以下の製剤例および試験実施例をもつて詳細
に説明するが、当然のことながら本発明はこれら
に限定されるものではない。 製剤例 １ それぞれ実施例１、２および３で得られたＡ
体、Aα体およびAα体に富む本エステルの各々
0.2部を白灯油に溶解し、全体100部とすれば各々
の油剤を得る。 製剤例 ２ それぞれ実施例１、２および３で得られたＡ
体、Aα体およびAα体に富む本エステルの各々20
部に各々ソルボール3005X（東邦化学登録商標名）
10部、キシレン70部を加え、これらをよく撹拌混
合溶解すれば各々の乳剤を得る。 試験例 １ ハスモンヨトウに対する効果 製剤例２で示される光学活性エステルの各乳剤
および対照として同様の手順により調整したラセ
ミ体のエステルの２％乳剤を水で所定の濃度に希
釈し、希釈液展着剤新リノー（日本農薬登録商標
名）300倍を加えた。 ポツト植えの甘藍（結球前）から葉を切り取
り、上記薬液に１分間浸漬し、風乾後プラスチツ
クカツプ（直径10cm、高さ４cm）にカツプ当り２
葉を入れ、ハスモンヨトウ４令幼虫を放飼した。
24時間後に生死を調査し、LC50値（50％致死濃
度）を求めた。 なお、実験は１群10頭３反復で行つた。結果は
第１表に示す。
ベンジル２−（３，４−メチレンジオキシフエニ
ル）−イソバレレートの製造方法に関する。 α−シアノ−３−フエノキシベンジル２−（３，
４−メチレンジオキシフエニル）−イソバレレー
ト（以下本エステルと呼ぶ）は、特公昭51−
33612号公報に示されている強い殺虫、殺ダニ活
性を有する化合物である。 本エステルは下記式（） 〔式中、※は不整炭素を表わす。〕 に示されるように酸側およびアルコール側に各１
個ずつ不整炭素を有するので、合計４つの立体異
性体が存在しうるが、これまで知られていたのは
ラセミ体即ち、これら４つの立体異性体が各々1/
４ずつ含まれている混合物のみであつた。 本発明者らは本エステルの光学異性体をはじめ
て合成し、酸側Ｓ（＋）体のエステル（以下Ａ体
と呼ぶ）および酸側Ｓ（＋）、アルコール側Ｓ（−）
体のエステル（以下Aα体と呼ぶ）が、ラセミ体
のそれぞれ約２倍および約４倍の殺虫、殺ダニ活
性を有するこを見出した。さらに本発明者らは酸
側がＳ（＋）体で、かつアルコール側がＲ（＋）体
のエステル（以下Aβ体と呼ぶ）を、Ａ体より選
択的に晶析させることが可能であり、それ故Ａ体
よりAβ体を析出、除去することによりAα体に富
む本エステル体を得ることができることを見出
し、これらの知見に種々の検討を加え本発明を完
成するに至つた。 即ち本発明は光学活性な前記式（）で示され
るエステルの製造方法を提供する。ここで言う光
学活性なエステルとしては、Ａ体、アルコール側
がＳ（−）体のエステル（以下α体と呼ぶ）、Aα
体およびこれらに富む本エステルをあげることが
できる。特にAα体は本エステルの光学異性体で
最も効力が強く、通常の方法で合成されるラセミ
体の約４倍もの効力を有する。このような事実は
本発明により初めて明らかにされた知見であり、
各種の害虫およびダニ等を防除するうえで極めて
重要である。 Aα体を得る方法の一つとしては、Ａ体をカラ
ムクロマトなどの物理的手段により、分離収得す
る方法があげられる。 このＡ体はＳ（＋）−２−（３，４−メチレンジ
オキシ）イソ吉草酸あるいはその反応性誘導体か
ら公知の手段により合成できる。たとえばＳ（＋）
−２−（３，４−メチレンジオキシ）イソ吉草酸
の金属塩とα−ハロゲノ−３−フエノキシフエニ
ルアセトニトリルとの反応または上記カルボン酸
のハライドとα−シアノ−３−フエノキシベンジ
ルアルコールとの反応または上記カルボン酸ハラ
イドと３−フエノキシベンズアルデヒドおよび青
酸塩との反応などにより合成することができる。 また、α体は例えば特開昭53−59646号公報や
特開昭52−153930号公報に準じて、Ｓ（＋）−３−
フエノキシマンデル酸から誘導する方法や特開昭
54−109944号公報や特開昭54−130557号公報に準
じて得られるＳ（−）−α−シアノ−３−フエノキ
シベンジルアルコールから誘導する方法により得
ることができる。もちろんこれらの方法において
酸成分としてＳ（＋）のカルボン酸の誘導体を用
いればAα体が得られる。 しかしながら上記のようなα体やAα体の取得
方法は、何れも操作が複雑で工程数が長かつた
り、あるいはクロマト的手段といつた工業的手段
とは言い難い。 そこで本発明者らは、光学特性は本エステルの
製造法につき、さらに種々検討した結果、Ａ体よ
りAβ体を析出させ、これを除去するという極め
て操作的にも簡単な工業的にも極めて有利なAα
体に富む本エステルの取得法を確立するに至つ
た。即ち、Ａ体に含まれるAα体、Aβ体の２つの
立体異性体のうち、Aβ体のみを結晶させ、次い
でこのAβ体結晶を分離、除去することによりAα
体に富むエステルを得る。除去されたAβ体はア
ンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム
等の塩基性物質と接触させることにより、Aα体
とAβ体を平衝組成で含有するＡ体に戻すこと
（エビ化）が可能である。 エビ化は好ましくは溶液中で、塩基性物質は該
溶液に実質的に不溶であることが好ましく、こと
に塩基性イオン交換樹脂が好ましい。 このような本発明方法に関連の文献としては既
に特開昭54−16444号公報および特開昭54−55546
号公報があり、該公報にはα−シアノ−３−フエ
ノキシベンジルＳ（＋）−２−（４−クロルフエニ
ル）−イソバレレート（フエンバレートＡ体）よ
り、そのアルコール側がＳ（−）体であるエステ
ル（フエンバレレートAα体）が選択的に晶析す
ることが記載されている。このように本エステル
に極めて近似の構造を有し、かつ酸側の絶体配置
も同一であるフエンバレレート体から、そのAα
体が選択的に晶析するという知見から考えると、
本エステルにおいてはそのAβ体が晶析するとい
う事実は真に驚くべきことである。 上述のように本発明方法では一旦Ａ体が得られ
れば、Aβ体の分別結晶とエビ化の組合せにより、
結局Ａ体をほぼ全量Aα体に富む本エステルに変
換することが可能になり、このような極めて簡単
な方法によつてAα体に富む本エステルが得られ
る本発明方法は、前述のα体やAα体の取得方法
に比し、大きな経済的利点を有していると言え
る。 次にＡ体からAβ体を選択的に晶析、分離する
方法について更に詳しく説明する。 Aβ体の融点は68〜70℃であるので晶析の温度
はこの温度以下、好ましくは20℃以下−50℃以上
で実施する。晶析の際、好ましくは種晶を接種す
る。また、本エステルは室温では極めて粘稠な油
状であるので、通常溶媒中で行う。溶媒として
は、Ａ体あるいはAα体を溶解し、Aβ体結晶の溶
解が析出温度で充分小さいものが用いられ、メタ
ノールが好ましい。 溶媒の使用量はAβ体結晶の溶解度、温度によ
り必らずしも限定されるものではないが、通常Ａ
体に対し１〜10倍量用いられる。 析出したAβ体結晶は過、デカンテーシヨン、
遠心分離等通常状態と固体を分離する手段なら任
意に選択しうる。 以下実施例をもつて本発明を説明する。 実施例 １ Ｓ（＋）−２−（３，４−メチレンジオキシフエ
ニル）−イソ吉草酸〔〔α〕24 D＋40.1゜（クロロホル
ム、ｃ＝2.1〕3.40ｇ（1.53mmol）をトルエン5c.
c、水10c.cと共にフラスコにとり、49.1％水酸化
ナトリウム水溶液1.19ｇ（NaOH14.6mmol）を
加えた。更にテトラブチルアンモニウムブロミド
0.11ｇ（0.34mmol）を加えたのち昇温し、撹拌
下60〜65℃でα−ブロモ−ｍ−フエノキシフエニ
ルアセトニトリル4.01ｇ（13.9mmol）をトルエ
ン10c.cに溶解して、20分を要し滴下した。滴下
終了後71〜73℃に昇温し、210分間保温撹拌した。 その後冷却して水層を抜き出し、油層を10％炭
酸ナトリウム水溶液6c.cで２回洗浄し、次いで水
10c.cで２回洗浄したのち濃縮し、Ａ体5.75ｇを
得た。 n23.5 D1.5697 〔α〕-15.29゜D（クロロホルム、Ｃ
＝
2.0） 実施例 ２ 実施例１で得られたＡ体670mgをヘキサンに溶
解して、メルク社製シリカゲルカラム（ローバー
カラム、サイズＢ Lichroprepsi60）に吸着さ
せ、ヘキサン−酢酸エチル（50/1体積比）でガス
クロマトグラフによりAβ体（先に溶出する）と
Aα体の比を測定しながら分離した。Aα体117mg
およびAβ体241mgを得た。 Aα体：n23 D1.5673〔α〕22 D−15.93゜
（クロロホルム、ｃ＝1.91） Aβ体：m.p.68〜70℃〔α〕22 D−15.65
（クロロホルム、ｃ＝0.69） 実施例 ３ 実施例１で得られたＡ体0.58ｇをメタノール
2.90ｇに溶解し、密栓して０℃に保温した。１カ
月後結晶が析出していたので過により除去し、
母液部よりAα体に富むエステル0.29ｇを得た。 Aα体とAβ体の比率（Aα／Aβ）68.7／31.3n24 D
1.5699 このようにして得られる光学活性なエステル
は、ほぼAα体の含有量に比例する殺虫、殺ダニ
効力を有する。 これら光学活性エステルは従来のビレスロイド
と同様に一般殺虫用希釈剤を用いて、当業技術者
の熟知する方法によつて任意の剤型として実用に
供することができる。 またピレスロイド用共力剤（たとえばピペロニ
ルブトキサイドなど）を用いてより優れた効力を
発現させることができる。 なお、一般にカルボン酸エステルは、光、熱、
酸化等に対し安定性が欠ける嫌いがあるので、必
要に応じ酸化防止剤ありいは紫外線吸収剤などを
安定剤として適宜加えることによつて、より効果
の安定した組成物を得ることができる。 また他の生理活性物質、たとえばの他の殺虫、
殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、植物生長調
整剤、BT剤、BM剤等の微生物農薬、混虫ホル
モン、除草剤、肥料、その他の農薬等と混合する
ことによつて、効力のすぐれた多目的組成物を作
ることもでき、それらとの配合による効力の相乗
効果も期待できる。 次にこのようにして得られた光学活性α−シア
ノ−３−フエノキシベンジル２−（３，４−メチ
レンジオキシフエニル）イソバレートを有効成分
として含有する組成物が有害生物に対してすぐれ
た効力を有し、実用に供し得るものであること
を、以下の製剤例および試験実施例をもつて詳細
に説明するが、当然のことながら本発明はこれら
に限定されるものではない。 製剤例 １ それぞれ実施例１、２および３で得られたＡ
体、Aα体およびAα体に富む本エステルの各々
0.2部を白灯油に溶解し、全体100部とすれば各々
の油剤を得る。 製剤例 ２ それぞれ実施例１、２および３で得られたＡ
体、Aα体およびAα体に富む本エステルの各々20
部に各々ソルボール3005X（東邦化学登録商標名）
10部、キシレン70部を加え、これらをよく撹拌混
合溶解すれば各々の乳剤を得る。 試験例 １ ハスモンヨトウに対する効果 製剤例２で示される光学活性エステルの各乳剤
および対照として同様の手順により調整したラセ
ミ体のエステルの２％乳剤を水で所定の濃度に希
釈し、希釈液展着剤新リノー（日本農薬登録商標
名）300倍を加えた。 ポツト植えの甘藍（結球前）から葉を切り取
り、上記薬液に１分間浸漬し、風乾後プラスチツ
クカツプ（直径10cm、高さ４cm）にカツプ当り２
葉を入れ、ハスモンヨトウ４令幼虫を放飼した。
24時間後に生死を調査し、LC50値（50％致死濃
度）を求めた。 なお、実験は１群10頭３反復で行つた。結果は
第１表に示す。
【表】
とした時の相対値
試験例 ２ イエバエに対する殺虫活性 実施例１で得られたＡ体、実施例２で得られた
Aα体および対照として従来のラセミ体エステル
をそれぞれアセトンで所定の濃度に希釈し、マイ
クロシリンジでWHO標準感受性系イエバエ雌成
虫の胸部背板へ0.5μ滴下した。餌（３％砂糖
水）を入れた径11cmのプラスチツクカツプの中で
処理虫を入れ、24時間後の生死を調査して、
LD50値を求めた。結果は第２表に示した。
試験例 ２ イエバエに対する殺虫活性 実施例１で得られたＡ体、実施例２で得られた
Aα体および対照として従来のラセミ体エステル
をそれぞれアセトンで所定の濃度に希釈し、マイ
クロシリンジでWHO標準感受性系イエバエ雌成
虫の胸部背板へ0.5μ滴下した。餌（３％砂糖
水）を入れた径11cmのプラスチツクカツプの中で
処理虫を入れ、24時間後の生死を調査して、
LD50値を求めた。結果は第２表に示した。
【表】
とした時の相対値
試験例 ３ 播種後９日を経過した鉢植インゲン（二葉期）
に、一葉当り10〜15匹のニセナミハダニの雌成虫
を寄生させ、一週間27℃の恒温槽で放置すれば
種々の生育ステージのハダニが多数繁殖する。こ
の時期に製剤例２によつて得られた各々の乳剤の
水による500倍希釈液をターン・テーブル上で10
ml／ポツト散布し、10日後にそれぞれのインゲン
のハダニによる被害を調査した結果、いずれもほ
とんど被害が認められなかつた。
試験例 ３ 播種後９日を経過した鉢植インゲン（二葉期）
に、一葉当り10〜15匹のニセナミハダニの雌成虫
を寄生させ、一週間27℃の恒温槽で放置すれば
種々の生育ステージのハダニが多数繁殖する。こ
の時期に製剤例２によつて得られた各々の乳剤の
水による500倍希釈液をターン・テーブル上で10
ml／ポツト散布し、10日後にそれぞれのインゲン
のハダニによる被害を調査した結果、いずれもほ
とんど被害が認められなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ α−シアノ−３−フエノキシベンジル（Ｓ）
−２−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−イ
ソバレレートよりメタノール中でアルコール側が
（Ｒ）体のエステルを析出除去することを特徴と
する（Ｓ）−α−シアノ−３−フエノキシベンジ
ル（Ｓ）−２−（３，４−メチレンジオキシフエニ
ル）−イソバレレートに富むα−シアノ−３−フ
エノキシベンジル（Ｓ）−２−（３，４−メチレン
ジオキシフエニル）−イソバレレートの製造方法。 ２ 種晶を接種する特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ３ 析出させる温度が−50〜20℃である特許請求
の範囲第１項または第２項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP614480A JPS56103174A (en) | 1980-01-21 | 1980-01-21 | Optically active carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP614480A JPS56103174A (en) | 1980-01-21 | 1980-01-21 | Optically active carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56103174A JPS56103174A (en) | 1981-08-18 |
| JPH0130830B2 true JPH0130830B2 (ja) | 1989-06-22 |
Family
ID=11630313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP614480A Granted JPS56103174A (en) | 1980-01-21 | 1980-01-21 | Optically active carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56103174A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5133612B2 (ja) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS59491B2 (ja) * | 1974-02-04 | 1984-01-07 | 住友化学工業株式会社 | フエニル酢酸誘導体の光学分割法 |
-
1980
- 1980-01-21 JP JP614480A patent/JPS56103174A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56103174A (en) | 1981-08-18 |
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