JPS6045571A - １，３−ジチアン類，その製造法及び殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた殺虫作用を有する新規化合物、すなわ
ち、式 〔式中、Ｒ１　はジ置換アミノ基を、Ｒ２，Ｒ３は少な
くとも一方が′電子吸引基を示し他方が水素原子，置換
基を有していてもよい炭化水素基あるいはＱ素穢基で必
ってもよく、あるいはＲ２、Ｒ３の少なくとも一方がカ
ルボニル基であって−る戻水原子と共にスピロ煽全形成
していてもよく、ｘｌ。

Ｘ２はオギシド化されていてもよいイオウ原子を示す〕
で表わされる１、３−ジチアン類またはその塩、その製
造法及び殺虫組成物に関するものである。

従来から多種の存置生物防除効果を有する合成化合物が
殺虫剤として使用されているが、その大部分のものは有
機リン酸エステル、カルバミン酸エステ／Ｉ／６るいは
有模含塩素化合物に属している。

このように限られた範囲の化合物が多用されることによ
って、たとえば害虫の殺虫剤抵抗性の増大などのＵ害が
起こることは周知のとおりでアシ、また上記殺虫剤のう
ちいくつかのものは殺虫力が大きくても人畜毎性や轍毎
性が高く、ときには害虫の天敵に対してもめ性を表わし
て予期しない害虫の大発生が起こるなど、笑用上は必ず
しも満足できる効果が得られていないのが現状である。

本発明者らは、人台υノ性、魚潟性が低く、また天敵に
対する痴性が低く、安全で、しかも大なる害虫防除効力
金有し、従来使用されている殺虫剤とはその化学構造を
全く異にする新規な害虫防除作用物質を創製する目的で
櫨々なｔ究を重ねた結果、式 ％式％） 〔式中、Ｒ１は前記と同意義を、Ｒ４は炭化水素基また
は水酸基を示す〕で表わされる化合物またはその塩と式 ％式％） 〔式中、Ｒ２’　、　Ｒ３’は少なくとも一方がぼ子吸
引基を示し他方が置換基金有していてもよい炭化水素基
あるいは複素環基であってもよく、あるいは　２／　、
　Ｒ：ｚ、Ｉの少なくとも一方がカルボニル基であって
牌る伏系原子と共に環を形成していてもよい〕で表わさ
れる化合物またはその塩全反応させるか式 〔式中の記−号は前記と同意ｉ〕で表わされる化音物ま
たはその塩と酸化剤を反応させるか、式〔式中、Ｒ１、
Ｘｉ　、　Ｘ２は前記と同意義を、３２ｇ、Ｒ３″は一
方が式−〇ＯＲまたは−ＣＯＯＲ（Ｒはｉ＋ａｌ換基金
有していてもよい炭化水素基を示す）で表わされる基を
他方が゛シ子吸引基を示す〕で表わされる化合物または
その塩を有機溶媒中で加熱するか塩基を作用させるか、
式 〔式中、Ｒ１、ｘｌ　、　ｘ２は前記と同意義を、Ｒ５
は電子吸引基金示す〕で表わされる化合物またはその塩
と式 ％式％（） 〔式中、Ｒはｌａ置換基有していてもよい炭化水素基ま
たは複素環基を、Ｗはハロゲン原子を示す〕で表わされ
る化合物全塩基の存在Ｆに反応させるか、または式 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる化合物また
はその塩をアルキμ化すると、前記の式（Ｉ）で示され
る新規１，３−ジチアン類またはその塩が得られ、これ
らが上記の目的に合致し、さらにこれ壕での化合物より
も、酸や塩基に対して安定であることを見出し、これら
に基づいて本発明を完成するに至った。即ち、本発明は
、（１）１．３−ジチアン類（Ｉ）またはその塩、（２
）化合物（Ｉｔ）またはその塩と化合物（１１１）また
はその塩を反応させることを特徴とする、式〔式中の記
号は前記と同意義〕で表わされる１゜３−ジチアン類ま
たはその塩の製造法、（３）化合物（ＩＶ　）またはそ
の塩と酸化剤を反応させることを特徴とする特許 〔式中、Ｒ”　、Ｒ２１Ｒ３は前記と同意義を、ＸＩ　
、　Ｘ２’は少なくとも一方がオキシド化されたイオウ
原子會示す〕で表わされる１、３−ジチアン類またはそ
の塩の製造法、 （４）化合物（Ｖ）゛またはその塩を有機溶媒中で加熱
するか塩基を作用させることを特徴とする１゜３−ジチ
アン０４　（■）またはその塩の製造法、（５）化合物
（■１）またはその塩と化合物（■）全塩基の存在下に
反応させることを特徴とする、式 〔式中の記号は前記と同意賎〕で表わされる１゜３−ジ
チアン類またはその塩の田造法、（６）化合物（■）ま
たはその基金アルキル化することを特徴とする、式 〔式中、Ｂ２　、　Ｒ３、Ｘｉ　、　Ｘ２は前記と同意
イ電を、Ｒ１′はジアルキルアミノ基を示す〕で表わさ
れる１、３−ジチアン類の製命法、 （７）１．３−ジチアン類（Ｉ）またはその塩を有効成
分として含有することを特徴とする殺虫組成物 に関するものである。

上記式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、　ｌ／はジアルキ
ルアミノ基金示す。アミノ基のｆｅ！換基としては、た
とえばメチル、エチル、プロピル、イソフロヒｌｖ吟の
炭素数１〜４の低級アルキル、シアノ基が用いられ、特
にメチルが繁用される。また、ジ置換アミノ基は置換基
と共にたとえばモルホリノ、ピロリジノ等の環状アミノ
基を示すこともできる５、Ｒ２、Ｒ２’　、　Ｒ２″＋
　Ｒ３＋　Ｒ３’　、１３″ＩＲ５で示される電子吸引
基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ａｔｔｒａｔｉｖｅｇｒｏｕｐ
）とは、「分子内で水素を掘桑としたとき、他から電子
を引きつける傾向のある基」を意味し、たとえばシアノ
、ニトロ、弐〇〇〇Ｒ（Ｒは水素原子または炭化水素基
を示す）　、　５ｏ２Ｒ（Ｒは前記と同麗義）　ｌ　Ｃ
０ＮＲ８Ｒ９（Ｔ？”　、　Ｒ”　は同一または相異な
って水素原子または置換基を有してぃてもよい炭化水素
基、あるいはＲ（３，Ｒ９は−緒になって式−ＣＨ−Ｒ
１’　（Ｒ”は前記と同意義）で表わされる基、あるい
はＲ８、Ｒ９は合して婢る窒素原子と共に環状アミノ基
を示す）　、　Ｃ０Ｒ（Ｒは前記と同意義）またはＰＯ
（ＯＲ）２　（Ｒは前記と同意義）で表わされる基など
が用いられる。また、Ｒ２。

Ｂ２’　、　Ｒ３、Ｒ３’　、　Ｒ６は置換基を有して
いてもよい灰化水素基または複床環基を示し、炭化水素
基としては、たとえばメチル、エチル、プロピル。

イソプロピル、ブチル、イソブチ／Ｉ／、第２ブチル。

第３ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニ）ｖｌデシル、ウンデＶ／Ｌ／、ドデＶ　）Ｌ／
。

トリデシル、テトラデシル、ベンタデＶ）ｖＪの炭素数
１〜１５のアルキル、たとえばシクロプロパン、シクロ
ブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭素数３
〜６のシクロアルキル、たとえばビニル、アリル、２−
メタリル、３−メタリル。

３−　ブｒ＝ｉｖ’Ｊ（Ｄｋ水素２〜４のアルケニル、
シクロプロペニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニ
ル等の炭素数３〜６のシクロアルケニル、たとえばフェ
ニル、ナフチル等の炭素数６〜１０のア゛リール、たト
エばベンジル、フェニルエチＩＶ等の炭素数７〜１０の
アラルキルが用いられ、複素Ｑ基としてはへテロ原子と
して酸素、イオウ、窒素を含む５〜６員複素環基たとえ
ばチェニル、フリル、ピラゾリｐ、チアゾリル、イソチ
アゾリル。

オキサシリル、イソオキサシリル、ジアゾリル。

トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジル、
ピリダジニル、キノリル、イソキノリル。

インドリ／Ｌ／等が用いられる。これら炭化水素基、央
素環基は１〜５個の置換基を有していてもよく、置換基
としてはニトロ、アミノ、水Ｆｉ＆基、シアノ。

カルバモイル、カルボキシル、スルホ、たトエば植木、
臭素、ヨウ素等のハロゲン、たとえばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ。

ブトキシ、インブトキシ、第２ブトキシ、第３ブトキシ
等の炭素数１〜４の低級アルコキシ、フェノキシ、ベン
ゾイル等が用いられるほか、アリル。

アラルキル、シクロアｔｖ、ｙｖ、′＋５１累環基には
上記のごときアルキル、アリ／Ｌ／′Ｊ−が１〜５個置
換していてもよい。さらに、ＩＩ２とＲ３、Ｂ２’とＲ
３’は少なくとも一方がカルボニル基であって隣る炭素
原子と共に環を形成していてもよく、このような環とし
てはたとえばシクロヘキサノン、シクロヘキサンジオン
、シクロベンタノン、シクロベンタンジオン等の１〜２
個のオキソ基を有する５〜６貢脂肪族保、たとえばピラ
ゾロン、ピリダジントリオン、ピリドン、オキサシロン
、ピロリドン。

ピペリドン等の１〜３個のオキソ基を有する５〜６員複
素壌が用いられ、これらの環はたとえば上記のごとき低
級アルキル、ハロゲン、水酸基１式−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ”　
（Ｒ”　は狛己ど同意義）で表わされる基等で置換され
ていてもよい。Ｒ２，Ｒ３の一方は水＊原子であっても
よい。

Ｒ４は炭化水素基または水酸基を示し、炭化水素基とし
てはたとえばＲ２、Ｒ３に関して述べたものが用いられ
る。Ｒ２″、　Ｒ３“は一方が式−〇〇ＲまたはＧＯＯ
Ｒで表わされる基を示す。ＲはＲ２、Ｒ３で述べたごと
き置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。Ｒ７，
Ｒ８，Ｒ９で示される炭化水素基、置換基を有していて
もよい炭化水素基としては、ｌ１１２．Ｒ３に関して述
べたごときものが用いられる。Ｒ”、Ｒ９が合して隣る
窒素原子と共に示す環状アミノ基としては、たとえばビ
ベフジノ１モルホリノ、ピロリジノ停の５〜６員環状ア
ミノ基が用いられ、これらの環状アミノ基はたとえば上
記のごとき低級アルギル基でＩｊｔｌ換されていてもよ
い。ｘｉ　、ｘ２はオキシド化されていてもよいイオウ
原子を示し、ｘｌ’　、　％は少なくとも一方がオキシ
ド化されたイオウ原子を示す。

本１＋４　ｇ約物（Ｉ）は、１，３−ジチアン骨格の２
位炭素が不斉戻水である時異性体を生ずるが、異性体の
単独あるいは混合物であってもよい。また、Ｒ、Ｈの置
換基の中に酸性基（たとえばＣ０ＯＨなど）を有してい
る場合、目的物（Ｉ）はたとえばナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカ
リ土類金属と塩を形成していてもよく、Ｒ２、、Ｒ３の
＋、１換基中にある塩基性基および（−または）Ｒ１の
ジ置換アミノ基において、たとえば塩酸、リン酸、硫酸
などの鉱酸、たとえばシュウ酸、酢酸、安息香酸などの
有機１竣と塩を形成していてもよい。さらに、目的物（
Ｉ）は　Ｒ１のジ置換アミノ基において、タトエハヨウ
ドメチル、ブロモメチル、ブロモエチル、クロロメチル
、クロロエチル等のハロゲン化アルキ／Ｌ／（伏素数１
〜４）と第四級アンモニウム塩ヲ形成していてもよい。

目的物（Ｉ）の代表的な化合物は、たとえば式〔式中、
Ｒ１’は前記と同意義ヲ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａバ一方がシア
ノ基を他方が塩素で置換されたフエニｗｌ＆−１ｆｃハ
式−ＣＯＮＨＲ８ａ（Ｒ”ａハｒｇ数１−４〕低級アル
ギｐ基を示す）で表わされる基を示す〕で表わされる１
、３−ジチアン類またはその塩、式 〔式中、Ｒ１′は前記と同意表を、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂは少
すくトも一方がアリールカルボニル基または低級アルキ
）Ｖ基で１ｄ換されたアリールアミノカルボニル基を示
し他方が水素原子、低級アルキルカルボニル 換基を有していてもよい炭化水素基でわってもよく、あ
るいはＲ２ｂ，Ｒ３ｂは一方がメチレンジオキシ基でｔ
・”を換されたアリール基または式＋ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ
１０（Ｒ１０はハロゲンで置換されたアリール゛または
アリールカルボニル基を示す）で表わされる基を他方が
電子吸引基を示す〕で表わされる１，３−ジチアン類ま
たはその塩、式 〔式中、ＲＩＭはジエチルアミノ基またはジ−ｎ−ブチ
ルアミノ基を示す〕で表わされる１　、３−ジチアン類
またはその塩等である。とりわけ、式（より）において
（１）　Ｒ２ｂ　、　Ｈ３ｂの少なくとも一方がベンゾ
イル基または〇ー低級アルギルフェニルアミノカルボニ
ル基を示し、他方が水素原子、低級アルキルカルボニル
基または低跋アμコキシカルボニル基であってもよい場
合、（Ｉ；）Ｒ”　、　Ｒ”ｂ（７）　−ル基金示す）
で表わされる基を他方がンアノ基を示す場合が好ましい
。

本発明の化合物（Ｉ）は、衛生害虫、動植物寄生昆虫、
ダニｆＪ４の防除に有効であって、害虫の寄生するりν
１４ｉｆｆｉ物に直接敗布するなど、昆虫に直接接触さ
せることによって強い殺虫作用を示すが、より特徴のあ
る性質としては、薬剤を根９葉、茎等から植物に一担吸
収させた後、この植物を害虫が吸汗＋　ｔｕｔ、’すＪ
あるいはこれに接触することによっても強い殺虫作用を
示す点にある。このような性質は吸汗性、ダ食性の昆虫
あるいはダニ類ｔ−駆除するために有利である。又、本
発明の化合物は植物に対するりρ害も少なく、かつ魚類
に対する毒性も低いなど、展朶用占虫防除剤として安全
でかつ有利な性質を併せ持っている。

本発明化合物（Ｉ）ならびにそれを含有する製剤は、た
とえばナガメ（Ｅｕｒｙｄａｍａ　ｒｕｇｏｓａ）　＋
イネクロカメムン（８ｃｏｔｉｎｏｐｈａｒａ　１＋＋
ｒｉｄａ）　＋ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ
　ｃｌａｖａｔｕｓ　）　＋ナシグンパイ（８ｔｅｐｈ
ａｎｉｔｉｓ　ｎａｅｈｉ）＋ヒメトビウンカ（Ｌａｏ
ｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｉａｔｅｌｌｕｓ）＋ツマグロヨ
コバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐ
ｏ）＋　ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎ
ｏｎｅｎｓｉ８）　ｌダイズアブ°ラムシ（Ａｐｈｉｓ
　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）　−ニセダイコンアブラムシ（Ｌ
ｉｐａｐｈｉｓ　ｐｓｅｕｄｏｂｒａｅ−ｅｉｃａｅ　
Ｌダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅｂｒａ
ｓａｉｃａｅ　）　＋　ワタアブラムシ　（Ａｐｈｉｓ
ｇｏｓ１３ｙｐｉｉ　）等の半翅目害虫、たとえばハス
モン一 ヨトウ（８ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｕｒａ　）　＋
コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ　）
　＋モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒ
ｕｃｉｖｏｒａ　）　、ニカイメガ（Ｃｈｉｌｏ　５ｕ
ｐｐｒｅｓｓａｌｉｅ）、タマナギンウワバ（Ｐｌｕｓ
ｉａ　ｎｉｇｒｉｓｉｇｎａ）　Ｉタバコガ（Ｈａｌｉ
ｃｏｖｅｒｐａ　ａｅｓｕｌｔａ）　＋アワヨトウ（Ｌ
ｃｕｃａｎｉａ　５ｅｐａｒａｔａ）　Ｉヨトウガ（Ｍ
ａｍｅａｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）　Ｉコカクモ
ンハマギ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ　）　＋
ワタツメイガ（５ｙｌｌｅｐｔｅ　ｄｅｒｏｇａｔａ）
　＋コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍ
ｅｄｉｎａｌｉｓ　）　＋ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒ
ｉｍａｅａ　ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ　）等の一翅目害
虫、たとえばニジュウヤホシテントウムシ（Ｅｐｉｌａ
ｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）
　＋ウリハムシ（Ａｕ１ａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒ
ａｌｉｓ　）　＋キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒ
ｅｔａ　５ｔｒｉｏｌａｔａ　）　＋イネドロオイムシ
（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｇｚａｅ　Ｌイネゾウムシ（Ｅｃ
ｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｑｕａｍｅｕｓ　）等のｓｍ
目害虫、たとえばイエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔ
ｉｃａ）＋アカイエカ（Ｃｕ１ｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　
ｐａｌｌｅｎｓ　Ｌウシアゲ（Ｔａｂａｎｕｅ　ｔｒｉ
ｇｏｎｕｓ　Ｌタマネギバエ（Ｈｙｌｅｍｙａ　ａｎｔ
ｉｑｕａ　）　Ｉタネバエ（Ｈｙｌｅｍｙａｐｌａｔｕ
ｒａ）　’４の双翅目Ｂ虫、たとえばトノサマパソタ（
Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）　＋ケラ（Ｇ
ｒｙｌｌ、ｏｔａｌｐａ　ａ、ｆｒｉｃａｎａ）等の直
翅目害虫、たとえばチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌ
ｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）　＋クロゴキブリ（Ｐｅｒｉ
ｐｌａｎｅｔａｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ　）等のゴキブリ
目害虫、たとえばナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
　ｕｒｔｉｃａｅ　）’＋ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙ
ｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ　）　＋カンザワハダニ（Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋａｎｚａｗａｉ）−ニセナミハダ
＝（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ　）　＋リンゴハダ′二（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕ
ｌｍｉ）＋　ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｐｅｌｅ
ｋａｓｏｉ　）等のハダニ類、たとえばイネＶ７ガレセ
ンチユウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓｂｅｅｓｅｙ
ｉ　）等の線虫などの防除に特に有効である。

本発明の化合物（Ｉ）’ｅ殺虫殺ダニ剤として使用する
にあたっては、一般の農薬のとり得る形骸、即ち、化合
物（Ｉ）の１種又は２種以上を使用目的によって適当な
液体の担体に溶解するか分散さ′せ、また適当な固体担
体と混合するか吸着させ、乳剤、油剤、水和剤、粉剤９
粒剤９錠剤、噴霧剤。

蚊；目・などの剤型として使用する。これらの製剤は必
要ならばたとえば乳化剤、懸淘剤、展ｆｆｌ　（＋ｄ　
＋浸透剤、湿潤剤、粘紮剤、安定剤など全添加してもよ
く、自体公知の方法で自製することができる。

殺虫殺ダニ剤中の有効成分の含有割合は使用目的によっ
て異なるが、乳剤、水利剤などは１０〜９０蔦址％程度
が適当であシ、油剤、粉剤などとしては０．１〜１０厘
社％秤度が適当であり、粒剤としては１〜２０重量％程
度が適当であるが、使用目的によっては、とれらの濃度
を適宜変更してもよい。なお、乳剤、水和剤などは使用
に際して、水などで適宜希釈増量（たとえば１００〜１
０００００倍）して散布するのがよい。

使用す４液体担体としては、例えば水、アルコ−ｔｖＨ
＜たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、エ
チレングライコールなト）、ケトン類（ｆ？：、とえば
、アセトン、メチルエチルケトンなト）、エーテル類（
たとえば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、セロソル
ブなど）。脂肪族膨化水素類（たとえば、ガソリン、ケ
ロシン、灯油。

燃料油１機儲・油など）、芳否族灰化水素傾（たとエバ
、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、
メチルナフタレンなト）、ハロゲン化灰化水素類（たと
えば、クロロホρム、四塩化炭素など）、酸アミド類（
たとえば、ジメチルホルムアミドなど）、エステル類（
りとえば、［ｅエチルエステμ、酢酸ブチルエステρ、
脂肪酸のグリセリンエステルなど）、二［リル類（たと
えば、ア七ト二トリルなど）々どの溶媒が適当であり、
これらの１種または２種以上の混合物を使用する。

固体担体としては、植物性粉末（たとえば大豆粉。

タバコ粉、小麦粉、木粉など）、鉱物性粉末（たとえば
カオリン、ベントナイト、酸性白土などのクレイ矩、滑
石粉、ロウ石粉などのタルク類、珪藻土、雲母粉などの
シリカ類など）さらにアルミナ、硫黄粉末、活性灰など
も用いられ、これらの１回または２種以上の混合物を使
用する。

また、軟背基剤としては、たとえばポリエチレングライ
コール、ペクチン、たとえばモノステアリン酸グリセリ
ンエステル等の高級脂肪酸の多価１１ＶＪ−ＩＶエステ
ル、＊と、ｔばメチルセルローズ尋のセルローズ誘尋体
、アルギン酸ナトリウム。

ベントナイト、ｕ級アルコール、たとえばグリセリン等
の多愉アルコーμ、ワセリン、白色ワセリン、流Ｑｌｚ
＜ファイン、豚脂、各種植物油、ラノリン、脱水ラノリ
ン、硬化油、樹脂類等の＋ｍまたは２ｍ以上あるいはこ
れらの各種界面活性剤その他を添加したもの寺盆適宜選
択することができる。

また、乳化剤、展着剤、浸透剤１分散剤などとして使用
される界面活性剤としては、必要に応じて石けん類、ポ
リオキシアルキルアリールエヌテ／Ｌ’頚（例、ノナー
ル（Ｂ′、物本油脂ＫＫ製）、アルキ／’　Ｉｐｆｅ酸
塩類（例、エマール１０■、　ｘ−ｑ　−ｌＬ／４［１
”。

花王アトラスＫＫ製）、アルキルスルホン酸塩類（例、
ネオゲン■、ネオゲンＴ■、第−工朶製薬＋＋Ｉｎ：ネ
オベレックス■、花王アトラスＫＫ製）。

ポリエチレングリコ−ｐエーテル類（例、ノニポール８
５■、ノニボール１０口■、ノニポール１６０■、三洋
化成１（Ｋ製）、多価アルコールエステル類（例、トウ
ビーン２０■、トウイーン８ｐ。

花王アトラス罷製）などが用いられる。又、本発明化合
物と例えば他種の殺虫剤（ピレスリン系殺虫剤、有機リ
ン系殺虫剤、力μバメート系殺虫剤。

天然殺虫剤など）、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤。

植物ホルモン剤、植物発倉調節物質、殺菌剤（たとえば
銅糸殺畝剤、有様塩素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、フ
ェノール系殺菌剤など）、共力剤。

誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、混合使用す
ることも可能でおる。

本願の目的物（Ｉ）は、次のごとき方法（１３〜（Ｆ’
１等によって！ｌ！！造することができる。

方法（Ａ） まず、化合物（…）またはその塩と化合物（Ｉｌｌ）ま
たはそのり１を反応させることにより、１．３−ジチア
ン類（ＩＸ　）またはその塩が製造される。

原料として用いられる化合物（４１）、（ｆｉｔ）は遊
離のままで用いてもよいが、化合物（Ｉ）で述べたごと
き塩として適宜用いてもよい。化合物（■）１モルに対
して等モルないしやや過−１の化合物（Ｉｌｌ）を用い
る。反応は一般に、適当な溶媒中で行なわれるのが望ま
しく、例えば水、メタノール、エタノ−μ、ｎ−プロパ
ノーｐ、イソプロパノ−／ｌ／　、　ｎ−ブタノ−／Ｉ
／等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳ｍｋＩＡ化水素゛類、塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化灰化水素類、エチルエーテ
ル、ジオキザン、テトラヒドロフラン等のエーテル組、
ア七トン、メチルエチルケトン等のケトン頌、アセトニ
トリｌｖ等のニトリ／Ｉ／類、ジメチルホルムアミド等
の酸アミＦ類、酢酸エチ／ｌ’等のエヌテρ類等の有り
溶媒、ジメチルヌルホキシト等のスルホキシド類等が使
用できる。又要すれば水と芳會族伏化水素類またはハロ
ゲン化炭化水素類の溶媒との組合せを用いることもでき
る。このような溶媒に塩基を添加することにより反応を
促進させることもでき、適当な塩基、例えば、トリエチ
ルアミン。

ピリジン、γ−コリジン、４−ジメチルアミノピリジン
、　：ｏ　ｎ　Ｕ（１＋　８−ジアザビシクロ〔５゜４
．０）ウンデカ−７−エン）のような第三級アミン頑あ
るいは伏設ナトリウム、伏酸カリウム、這灰ｄナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムア
ノνコラート等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩１重炭［％並びにアルカリ金属アルコ
ツー）類、ｎ−ブチルリチウムのような有後金属協が用
いられる。

さらに、和間杉−Ｊ超ｊ謀（トリエチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリｎ−オフチールメチルアンモニ
ウムクロッイド、トリメチｐデシールアンモニウムクロ
ライド等の４級アンモニウム塩）を用いて上記塩基の存
在下により有利に反応進行させ得る場合もある。

本反応唸常温（０〜４０℃）で進行するが、適宜加熱（
６０〜１００℃）して反応時間句短縮することもできる
。通常数十分〜数時間で反応は終了する。反応終了後、
公知方法に準じて単離精製することができ、たとえば反
応液をそのまま水洗するか、溶媒を除去後トルエン等の
有機溶媒で抽出し水洗する。これを無水硫酸ナトリウム
等で乾燥後、溶媒を留去し本発明目的物（ＩＸ）を得る
。

方法（Ｂ） 化合物（ＩＶ　）またはその塩と酸化剤全反応させるこ
とにより、１，３−ジチアン’ＦＡ　（Ｘ　）またはそ
の塩が製造される。

原料化合物（ＩＶ　）の塩としては、上記化合物（Ｉ）
で述べたごときものが用いられる。酸化剤。

としては、目的が植成される限り限定されるものではな
いが、例えば、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、メ
タ過ヨウ素酸ナトリウム、セリウムアンモニウムナイト
レイト、ｍ−クロロ過安息査酸の様な有機過酸等の過酸
化物が用いられる。化合物（ＩＶ）またはその塩１モル
に対して酸化剤１．０〜５．０モル好ましくは１．１〜
４．２モル反応させるのがよい。溶媒中で進行せしめる
のがよく、このような溶媒としては例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等ノハロケン化炭化水素
焦、メタノール、エタノール等のアルコール９貝、アセ
トン等のケトン鎖、アセトニトリ）Ｖ等のニトリ／Ｉ／
類、酢酸等の有機酸、水等が使用できる。冷却下ないし
常温（−３０℃〜４０℃）で進行するが、適宜加熱（６
０〜ｂ 反応時間を短縮することもできる。通常、３０分〜１２
時間好ましくは１〜３時間で反応は終了する。反応終了
後、公知方法に準じて単ＡＩＭ製することができ、たと
えば反応′１４！をそのまま水洗するか、溶媒を除去後
、クロロホルム等の有機溶媒で抽出し水洗する。これを
無水（ＸＣ酸ナトリウム等で方法（Ｃ） 化合物（Ｖ）またはその塩を有機溶媒中で加熱するか塩
基を作用させて、１，３−ジチアン類（Ｖｌ　）または
その塩を製造する。

化合物（Ｖ　）は遊離体であってもよく、また化合物（
Ｉ）で述べたごとき塩１［室形成していてもよい。この
ような化合物（Ｖ）またはその塩を、方法（Ａ）で述べ
たごとき有機溶媒に入れて、通常４０〜１００℃好まし
くは４０〜６０℃に加熱することにより行なう。加熱は
、通′／ｉ！″１〜１０時間好ましくは２〜４時間行な
う。あるいは化合物（ν）またはその塩１モ冑に対して
０．５〜３．０モル好ましくは１．０〜１．５モルの塩
基を作用させる。塩基としては、たとえば方法ＩＡＪで
用いられるもの等が用いられる。塩基全作用させる１１
４間は０．５〜６時間好ましくは１〜２時間である。

塩基の使用は、溶媒中で行うこともでき、仁のような溶
媒としては、たとえば水、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパツール、イソプロパツール。

ルエン、ギシレンｌｐＯ芳合族灰化水素類、塩化メチレ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類。

ジオキサン、テトラハイドロプラン等のエーテル旭、ア
セトン等のケトン％Ｉ、アセトニトリル等のニトリル類
、ジメチルホルムアミド等の酸アミド殖、ジメチルスル
ホギンド等のスルホキシド類などが用いられ、好ましく
は例えばエチルアルコール、ｎ−プロパツール、ジオギ
サン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドなどが嘘用される。通常、室温（０〜４
０℃）で塩基全作用させるのがよい。かくして得られる
目的物（Ｉ）は、公知方法たとえば溶媒抽出、涙ｈｈδ
、故性変換、蒸留、結晶化、再結晶、クロマトグラフィ
ー等により単−稍製することができる。

方法ＩＤ） 化合物（Ｖｌ　）ま／こはその塩と化合物（■）を塩基
の存在下に反応させると、１，３−ジチアン類（ｘｌ）
またはその槁が得られる。

化合物（■１）は遊離のま塘であるいは化合物（Ｉ）で
述べたごとへ塩として用いることができる。捻糸として
は、方法（Ａ］で述べたごときものを用いることもでき
るが、たとえばヨウ化メチルマグネシウム、塩化エチル
マグネシウム、臭化フェニルマグネシウムなどのグリニ
ヤー”試ｍ　＋　ｎ　−ブチルリチウムなどのアルキル
リチウムなども使用できる。化合物（Ｖｌ　）またはそ
の塩１モルに苅して化合物（■）１〜３モル好ましくは
１〜２モル反応させる。反応は溶媒中で行なうこともで
き、ｍＷとしてはたとえば、ｎ−ヘキサン等の択化水紫
頌、エチルエーテｌノ、ジオキサン、テトラハイドロフ
ラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳台族状
化水素類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメ
チルスルホキシド等のスルホキシド類などが用いられ、
好ましくはたとえば、ｎ−ヘギサン、テトラハイドロフ
ラン、ジメチルスルホキシドなどが繁用される。通常、
−７０〜３０℃好ましくは−３０〜２０　℃で反応は行
なわれる。反応時間は１．０〜１０時間好ましくは２．
０〜４．０詩間である。かくして得られる目的物（Ｘｌ
）またはその塩は、上記のごとき公知方法により単１４
釉製される。

方法ｆＥ＋ 化合物（Ｘ１ｉ）またはその塩をアルキル化することに
より、１．３−ジチアン類（Ｍ　）またはその塩を製造
することができる。

化合物（■）の塩としては、目的物（１）で述べたごと
き塩等が適宜用いられる。本反応は、化合物（Ｖｆｌ　
）またはその塩１モルに対して１〜１０モル好ましくは
１〜５モルのアルキル化剤を反応でせることによって行
なわれる。塩基の存在下で有利に反応させることもでき
る。アルキル化剤は、反応に支障がないかぎりいかなる
ものであってもよく、たとえばヨウ化メチル、臭化エチ
ル、臭化プロピル等のハロゲン化アルキル、ジメチ／Ｌ
／硫酸等のアルキ／’　１ｐｔｅ酸、ヨウ化メチルマグ
ネシウム。

塩化エチルマグネシウム寺のグリニヤーｊｖ試薬などが
用いられ、特にたとえば、ヨウ化メチル、臭化エチル、
ジメチ）Ｖ硫酸などを用いるのがよい。

一般にγｄ媒中で行なうのが有利であり、＃媒としては
たとえハ、水、メタノール、エタノ−／Ｌ’等のアルコ
ール類、アセトニトリル等のニトリル類。

ヨウ化メチル、臭化エチル、クロロホルム等の八〇　’
ｆ　ン（ｆＪ化水素頌、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳沓族灰化水素類などが用いられ、なかでもたとえ
ばエタノール、ヨウ化メチル、具化エチρ、ベンゼン、
トルエンなどが蝙用される。反応温度は、用いられるア
ルギル化剤１Ｍ煤により異なるが、通常４０〜１５　Ｄ
　’Ｃ好ましくは８０〜１２０℃である。一般に、反応
は０．５〜４８時間で終、了し、特に１．０〜１０１１
ひｆｆ１ｌの反応が好−ましい。得られる化合物（Ｘｌ
［）は、上記の公知方法により単離される。

方法ｆＦ） −また、本願目的物（Ｉ）は、式 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる化合物又は
その塩とジアルキルアミンを反応させることによっても
製造できる。

化合物（Ｘｌｌ）は、たとえば塩酸、リン瞳、硫酸など
の鉱酸、たとえばンユウ醒、１ｉｉｌｆ醋、安息ｉ！ｆ
酸などの有仙酸と塩をル成してもよい。本反応はいわゆ
るワーラッハ反応であって、たとえばギ酸またはギ酸塩
（アルカリ金属、アルカリ土類金属等との塩）、ホルム
アミド、ギ酸アンモニウムなどのギ酸訪尋体等の存在下
還元的に行なうのがよい。

−鍜にこの反応は溶媒を用いず、高温（１００〜２００
℃）で行なわれる。又塩化マグネシウム。

硫酸アンモニウム等の触Ｒ：全使用することによって有
利に反応を進めることもできる。反応時間は、目的物が
得られる限り適宜選択することができる。

得られる目的物は、上記の公知方法により単離槍鯛する
ことができる。

かくして得られる本願目的物（Ｉ）は、所望によりざら
に４ｊ＋結するか、カラムクロマトグラフィー４シの手
段でさらに精製してもよい。さらにアミノ基を有する化
合物については、反応成績体の結晶化が困短な場合は、
たとえば塩化水素のような然模酸、修岐、パラトルエン
スルホン峻、ピクリン酸のような有機酸等を反応（＆ま
たは精製液に加えることによって、それぞれ対応する結
晶性の檎として分離するのがよい。ここに製造された塩
はアルコール、水から再結することにより容易に精製さ
れる。

上記方法（Ａ）〜則において原料として用いられる化合
物（ｎ）、（Ｉｆｆ）、（■）は、たとえば特公昭４５
−１８８４７；Ｊ、Ａ、ｃ、ｓ、、６３巻。

８５２頁（１９４１年）　；　：ｒ−ｏ、ｃ、、２６巻
。

２５０７頁（１９６１年）ジンアナイド　インオーガニ
ック　リアクション　ア　リタラチャーレビューなどに
記載の公知方法あるいはそれに準じた方法で合成される
ものでちる。また、化合物（■）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、
ｉ醤）ははて上記本願方法で合成される新規化合物であ
る。

次に夾Ｌｍ例によって本発明金記絨するが、本発明はこ
れらの実施例に限定さ些るべきものではない。

実施例１ ジエチルマロン酸１．６ｙ（０，口１モ／Ｌ／）と１．
３−ビス（ベンゼンスルホニルチオ）−２−＜ｕ、Ｎ−
ジメチルアミノ）プロパン４，３ノ（口、０１モ）Ｖ　
）をクロロホルム２０ｍｔ中に加え、室温でトリエチル
アミン を加える。加え終ってから４０’Ｃで４時間反応する。

反応終了後、水２０ＩＩＩｔで２回洗浄する。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後濃縮乾固する。残渣をエーテル−ヘ
キサン（１：１）２０譚ｌで加熱ｉ解１，、−夜冷所で
放置する。析出した結晶を間取すると、ｍ．ｐ．３　８
〜３９℃の淡黄色結晶として、２．２−ジエトオキシカ
ルポニル−５−ＣＭ．Ｈ−ジメチルアミノ）１，３−ジ
チアン２．７９（９０％）が得られた。

実施例２ Ｐ−クロロフェニルアセトニ）！ｊル１．５２Ｆ（０．
０１モル）と１，３−ビス（ベンゼンスルホニルチオ）
−２−（Ｈ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン４．３ノ（
０．０１モル）をクロロホルム２０ｍ？中に加え、室１
晶で１，８−ジアザビシクロｒ−５．４．０〕ウンデカ
−７−ニン３．１ノ（０．０２モ／Ｌ／）を加える。加
え終ってから４０℃で４時ｒ！Ｉ反応する。反応終了後
、水２ＯＮ／で２回洗浄する。無水硫酸マグネシウムで
乾燥後濃縮乾固する。得られた結晶をトルエン１０ｍｌ
で加熱浴解し、−夜冷所で放置する。析出した結晶ｋｌ
ｌ＋ｋｌ取すると、ｍ．ｐ．１　ｊ　０〜１１１℃の淡
黄色結晶として、’ｌ　−　Ｓ／アノ−２−（Ｐ−クロ
ロフェニ／Ｉ／）−５−（Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノ）１
．３−ジチアン２．１’（８７％）が得られた。

実施例３ Ｈ−ｎ−アミーｌｖＶアノア七ドアミド１．５４Ｆ（０
．０１モ／Ｉ／）と１，３−ビス（ベンゼンスルホニル
チオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ”ハフ４　
、　３　ｆ　（　Ｑ　、　Ｑ　ｌモ／Ｉ／）　ｔ”りｃ
’０ホ＃ム２０ＷＩｔ中に加え、室温で１，８−ジアザ
ビシクロ（５．４．０　）ウンデカ−７−ニン３．１ｙ
（０．０２モ／Ｉ／）を加える。加え終ってから５０℃
で４時間反応する。反応終了後、水２０ｍｌで２回洗浄
する。無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮乾固する。残
渣をアセトニトリル２０ｔｇｌに俗解する。溶解液に修
酸０．９ノ（０．０１モル）＆ｉｎえよ＜　４Ｖ＋袢す
る。析出した結晶を間取し、９５％エタノールより再結
晶するとｍ、ｐ、ｌ　９５〜１９６”Ｃ（分１９’４　
）のａ黄色結晶として、２−シアノ−２−（Ｎ　−ｎ−
アミール）カルポオキシアミド−５−（Ｎ　、　Ｎ−ジ
メチルアミノ）１．３−ジチアン蔭酸塩３．１ｙ（７９
，２％）が得られた。

猥施例４ Ｐ−クロロフェニルアセトニトリル１．５２Ｆ（０，０
１モル）會ジメチルスルホキシド２０ゴ中に加える。水
冷下に水素化ナトリウム０．５９ヲ除々に加える。次に
ソジュウム２−ジメチルアミ／−１，３−プロパンジチ
オスルホネート３．６１７（０，０ｌ−１＝／ｖ）を水
冷下に徐々に加える。加え終ってから５℃で１時間反応
する。次にゆっくりケＦ温し４０゛Ｃで４時間反応する
。反応終了後、反厄故にクロロホ７レム５０騨ｌと飽和
食塩水５０ｄをＪｆｉＪえる。有楓肋と水層を分離する
。さらに有械層をｍｌｌ和食氷水５回洗浄する。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後濃縮乾固する。残渣にトルエン
１０ｔｒｅを加え加熱溶解抜脱色処理し、−夜冷所で放
置する。ｏｒ出した結晶’ｒ−１ｒ＝　ｔ＋’ｖすると
、ｎｌ、ｐ。

１１０〜１１１℃の淡黄色結晶として、２−シア／−２
−（Ｐ−りＱ　ロア　エニ／ｖ）　−５−（Ｎ　＋　ｌ
Ｉ−ジメチルアミノ）１，３−ジチアン１．０ダ（３５
％）が得られた。

実施例５ ２−シアノ−２−エトオキシカルボニ）ｖ−５−ジメチ
ルアミノ１，３−ジチアン２　、６　ｙ（０，０１モＩ
Ｖ　）　ｉエタノール２０ゴ中に加える。次にジエチル
アミン０．７３ノ（０，０１モ／Ｉ／）全加え６０℃−
１時間反応した。反応終了後、溶媒を減圧下に除去した
。残渣にア七トニ’ｒ’）ｙｖ２０ｍｌと無水のシュウ
酸０．９５１金加えよく撹拌した。υｒ出した結晶を婦
取し、融点１６２〜１６４℃の淡黄色結晶として２−シ
アノ−５−ジメチルアミ／１゜３−ジチアンシュウ酸塩
１．７ｙ（６１，４％）が得られた。

実施例６ ２−シアノ−５−ジメチルアミノ１，３−ジチアン１．
３ｇ（０，０１モル）全無水テトラハイドロフラン２０
は中に加え、Ｌ’Ｘ気流下で一３０℃まで冷却した。１
６％】〕−ブチルリチウムヘキサン溶液ｆ：　４　ａｔ
加えた。次にｎ−プロピルブロマイド１．：ｌ（０，０
１七ｌ）’ｉｎ−ヘキサン１０ｓｒｌＫ溶解した液を１
５分で滴下した。滴下終了後ゆっくり昇温し、約１時間
後に室温にした。

Ｖ温で２時間反応した。反応終了後、水５０ｍ１とｉト
酸エチルエステｔｖ　５０　ｒｔｌを加えた。油層を分
離し、無水Ｍｅ酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮し
、カフムクロマト（８１０２＋クロロホルム）で積装し
た。生成物音シュウ酸塩として単離し、融点１７０〜１
７１℃の白色結晶として２−シアノ−２−ｎ−プロピＡ
／−５−ジメチルアミノ１，３−ジチアンシュウ酸塩１
．８６９（５８，１％）が得られた。

実施例７ ２−シアノ−２−（４−クロロホルム／ｌ／）−５−ジ
メチルアミノ１，３−ジチアン３．Ｏｆ（０、０１モｌ
’）ｋメタ／−ＩＶＩ　２Ｄｍｌに溶解した。この浴液
を２０゛Ｃに保ちなからメタ過ヨウ素ナトリウム２．２
ｇ（（１，０１０５ｍｏｌ）會水３５ｔｔｌに溶解した
溶液を３０分で滴下した。その後同温度で３０分撹拌し
た。反応終了後不溶物を１ａ別し、−液全減圧下に濃縮
した。残渣にクロロホルム５０ｔｘｌと水５０ゴを加え
′よ〈撹拌後クロロホルム層を分離し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下に濃縮した。残渣にアセトニト
リル２（Ｊｒｌと無水シュウ酸０．９１を加えよく撹拌
し、析出した結晶をＵ蓋取した。融点１４２〜１４３℃
の白色結晶として２−シアノ−２−（４−クロロフェニ
ル）−５−ジメチルアミノ１，３−シナアン１−オキサ
イドシュウ酸塩２．（１（５１，４％）が得られた。

実施例１から７に準じて得た化合物（Ｉ）の代表例を融
点又は沸点及び収率と共に次の表−１に示す。但し、表
−１の化合物上１〜３は、上記実施例１〜３で得られた
化合物である。まｆｃ、以下の実施例及び試験例におけ
る化合物置は表−１の化合動歯を意１床する。もちろん
本発明目的物はこれらのみに限定されるものではない。

実施例８　乳　剤 化自物陽２　２０重歇％ ギシレン　７５重量％ ポリオキシエチレングリコールエーテ／ｌ／（ノニボー
ル８５■）　５重量％ なる成分を混合して製造した乳剤。

実施例９　水和剤 化合物隘４８　３０重量％ リグニンスルホン１竣ナトリウム　５重量％ボリオギシ
エチレングリコールエーテル（ノニボー　ル８５■　）
　５１を量％ ホワイトカーボン　３０重量％ クレイ　３０重量％ なる成分を混合して製造した水利剤。

大ＡＲＭ例１０　粉　剤 化合物ｈｈ５１　３重量％ ホワイトカーボン　３重敗％ クレイ　９４里世％ なる成分全混合して製造した粉剤。

実施例１１粒剤 化合動電５２　１０）ｉＨｔｌ：％ リグニンヌルホン酸ナトリウム　５重量％クレイ　８５
重意％ なる成分を混合して造粒せる粒剤。

試験例に カメイガ（Ｃｈｉｌｏ　５ｕｐｐｒｅｓｅａｌｉｅ　）
に対する効果 供試化合物を実施例８の処方に蛇って乳剤とし、水で存
釈し、５０Ｏｐｐｍの水溶液′ｆ：調製した。定示推進
餓泣注射器によりニカメイガの５仝幼虫の１１ゾ部背面
に１　μｌの供試液を滴下し、５０ｔｔｆ力の供試化合
物を適用した。その後幼虫はベトリ皿（径９　ｃｍ　）
に移し、２５′Ｃの室内に４８時間保ち、死亡虫斂を調
べｆｃ　ｏ−薬量当り１０頭用い、試験は２反復で行な
った。試験結果は死亡率で表−２に表示した。

表−２ ＬＬ：※１〜６は比較対照化合物であり、それぞれ１□
（１例２　ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ８ｔ
ｒｉａｔｅｌｌｕｓ　）に対する効果供区化合物ｆ、実
施例８の処方に匠って乳剤とし、水で希釈し、５０ｐｐ
ｍの処理液ｔＡ製した。この処理液’ｔｌＬ）０鰹？の
ビー力に入れ、この中に３本の水稲の芽出し萌（発芽後
７日日）を１０秒間浸漬したのち、浸τｄ醒を匠に水１
ｍｌ’ｆｒ−入れた試１炊管に移し、ヒメトビウンカの
３令幼虫１０頭を放った。試験管を室内（２８℃）に２
４時間置き、死亡組数を調べた。試験は２反復で行ない
、試験結果は死亡率で表−３に表示した。

表−３ （！１１〜６については表−２の注と同じ。）ＭＩＱｋ
例３　ハスモンヨトウ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ１ｉｔｕ
ｒａ　）に対する効果 ａ）供試化合物（実施例８処方乳剤）のｓｏｏｐｐｍの
水希釈液（展洒剤ダイン■３，０００倍添加）２０Ｍｌ
をポット（径９　ａｘ　）植えしたダイスの実生苗（発
芽後１０日）にスプレーチェンバー内でスプレーガン（
噴圧１　＃ｇ／ＩＭ２）を用いて散布した。

散布２時間後にダイスの木葉２枚を切り取り、それぞれ
１枚ずつアイスクリームカップ（ｕ６ｃＩ１１゜深さ４
Ｃ１）中に収め、ハスモンヨトウの３令幼虫１０頭會放
ち、放虫後カップを室内（２５℃）に１ｇき、４８１時
ｌｉｄ後の死亡組数を調べた。試験は２反復で、試験結
果は死亡率で表−４に表示した。

（以下令ｈ） 表−４ （ｌｉｆｔ〜６については、衷−２のびと回し。）試ｈ
”ｊ＜例４　ヤノネカイ〃フムシ（［Ｊｎａｅｐｉｅｙ
ａｎｏｒｏ＝ｎｓｉＧ　）に対する効果供試化合物全実
施例９の処方に従って水和剤とし、水（展着剤ダイン”
３，０００倍添加）で希釈し、ｓｏｏｐｐｍの水懸濁液
を調整した。この水路？ｉｈＪ液２０ばをポット（径９
国）植えしたカラタチの大生酌（発芽後２力月）に寄生
させたヤノネカイガラムシの２令雌幼虫（奇生頭数１０
〜５０頭）に散布した。散布後のポットを温室（２５〜
３０℃）内に移し、散布後２０日日日成虫に士官した個
体数を調べた。試験は２反復で、試験結果は夕ε亡率で
表−５に表示した。

以上の試験例２〜４の死亡率部〕は試験例１の式によっ
て算用した。

（以下縁・１） 表−５ （※１〜６については、表−２ の注と同じ。） 試ｂＡ例５　ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒ
ｔｉｃａｅ　）に対する幼果 供試化合物會笑施例８の処方で乳剤とし、水（展着剤ダ
イン■ａ、ｏｏｏ倍添加）で布状し、５００　ｐｐｍ　
の水１谷γ図をｉｉ＋１’ｉｌ條した。アイスクリーム
カップで水耕したインゲンの央生醒にナミハダニの雌成
虫１０頭を接挿し、２４時間ガラス室（２８℃）に１置
き、水溶液２０ｙｇｔｋインゲンに散布し７’ｃ　６散
布後カツプをガラス室内に戻し、散布後２日日に葉上に
４ミ息している幼成虫数を調べた。

試験は２反復で行ない、試験結果は減少率を下記の式に
よってめ、表−６に表示した。

（以下徐・白） −６ 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ２，Ｒ３は少なく
   とも一方が電子吸引基を示し他方が水素原子、置換基を
   有していてもよい法化水素基あるいは複素保基であって
   もよく、あるいはＲ２，Ｒ３の少なくとも一方がカルボ
   ニル基で６．て瞬る戻水原子と共にスピロ環を形成して
   いてもよく、ｘｌ。 ｘ２はオギシド化されていてもよいイオウ原子を示す〕
   で表わされる１、３−ジチアン類またはその楓。 （２）式 ％式％） 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ４は灰化水素基ま
   たは水酸基を示す〕で表わされる化合物またはその塩と
   式 ％式％ 〔式中、Ｒ２’　、　Ｒ３’は少なくとも一方が電子吸
   引基を示し他方が置換基を有していてもよい灰化水素基
   あるいは複素環基であってもよく、あるいはＲ２’　、
   　Ｒ３’の少なくとも一方がカルボニル基であって厨る
   伏素原子と共に環を形成していてもよい〕で表わされる
   化合物またはその塩全反応させ〔式中の記号は前記と同
   怠表〕で表わされる１゜３−ジチアン４′Ａまたはその
   塩の製造法。 （３）式 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ２，Ｒ３は少なく
   とも一方が電子吸引基全示し他方が水素原子、置換基を
   有していてもよい灰化水素基あるいは複素環基であって
   もよく、あるいはＲ２、Ｒ３の少なくとも一方がカルボ
   ニル 素原子と共にスピロ環ヲ形成していてもよい〕で表わさ
   れる化合物またはその塩と酸化剤を反応さ〔式中、Ｒ１
   　、　Ｒ２　、　Ｒ３は前記と同意義を、ＸＩ’　、　
   Ｘ２’は少なくとも一方がオキシド化されたイオウ原子
   を示す〕で表わされる１，３−ジチアン類またはその塩
   の製造法。 （４）式 〔式中、Ｒ１　はジ置換アミノ基を、Ｒ２″　・Ｒ３″
   は一方が式−〇ＯＲまたは一〇〇ＯＲ（　Ｒは置換基を
   有していてもよい炭化水素基を示す）で表わされる基を
   他方が電子吸引基金、Ｘ　、Ｘ　はオキシド化されてい
   てもよいイオウ原子を示す〕で表わされる化合物または
   その塩を有機溶媒中で加熱するか塩基を作用させること
   を特徴とする、式〔式中、Ｒ１　＋’　ＸＩ　、　Ｘ２
   は前記と同意義を、Ｒ５　は電子吸引基を示す〕で表わ
   される１．３−〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ５
   は電子１汲引基を、ｘｉ　、　ｘ２　はオキシド化され
   ていてもよいイオウ原子を示す〕で表わされる化合物ま
   たはその塩と式 〔式中、Ｒ６　は置換基を有していてもよい炭化水素基
   または複素環基を、Ｗはハロゲン原子を示す〕で表わさ
   れる化合物を塩基の存在下に反応させることを特徴とす
   る、式 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる１。 ３−ジチアン類またはその塩の製造法 （６）式 〔式中、Ｒ２，Ｒ３　は少なくとも一方が電子吸引基を
   示し他方が水素原子，置換基を有していてもよい炭化水
   素基または複素環基があってもよく、あるいはＲ２，Ｒ
   ３　の少なくとも一方がカルボニル基であって誇る尿素
   原子と共にスピロ環を形成していてもよ＜、ｘ１＋ｘ２
   　はオキシド化されていてもよいイオウ原子を示す〕で
   表わされる化合物またはその塩をアルキル化することを
   特徴とする、式 〔式中、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｘｌ，Ｘ”は前記と同意ｍ’
   ｘ、Ｒ”はシアルギルアミノ基を示す〕で表わされる１
   ，３−ジチアン類の製造法。 （７）式 〔式中、Ｒ１　はジ置換アミノ基を、Ｒ２　、　Ｒ３は
   少なくとも一方が電子１引基全示し他方が水素原子，置
   換基を有していてもよい炭化水素基あるいは複素環基で
   あってもよく、あるいはＲ２，Ｒ３の少なくとも一方が
   カルボニル基であって婢る炭素原子と共にスピロ環を形
   成していてもよく、Ｘｌ。 Ｘ２はオキシド化されていてもよいイオウ原子を示す〕
   で表わされる１．３−ジチアン類またはその塩を有効成
   分として含有することを特徴とする殺虫組成物。