JPH0130842B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は乳化重合用分散剤に関し、さらに詳し
は、とくに、ビニル系モノマーの乳化重合法に用
して、モノマーの分散性を向上せしめ、か、安定
な乳化状態の重合乳化物を生成しうる乳重合用分
散剤に関する。 ［従来技術］ 乳化重合法は、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの
ニル系モノマーの重合法として重用されているの
である。この重合法は、水を媒体として反応進め
られるので、上述のビニル系モノマーのよな水に
不溶性のものの重合に際しては、水中にモノマ
ー、重合開始剤、界面活性剤とともに乳化重合用
分散を添加することによりモノマーの分散性を向
上せしめることが一般的である。 かかる乳化重合用分散剤としては、従来、無水
マレイン酸−イソブチレン共重合体のアルカリ中
和物が知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、このものを使用して上記のビニ
ル系モノマーの乳化重合を行なつた場合、モノマ
ーの水中への分散性があまり良好でないため重合
反応が円滑に進行せず、さらには、得られた重合
乳化物の安定性も低いという問題があつた。 本発明は、従来のかかる問題を解消し、とく
に、ビニル系モノマーの乳化重合反応に使用し
て、水中でのモノマーの分散性を向上せしめ、さ
らに、得られる重合乳化物の安定性を高めること
が可能な乳化重合分散剤の提供を目的とする。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記目的を解消すべく鋭意研究を
重ねた結果、乳化重合用分散剤を構成する共重合
体として、従来の無水マレイン酸−イソブチレン
共重合体に、さらに第３共重合成分としてスチレ
ンスルホン酸塩を導入した３元共重合体を採用す
ることにより優れた効果が得られることを確認し
て本発明を完成するに到つた。 すなわち、本発明の乳化重合用分散剤は、イソ
ブチレン−マレイン酸もしくはその無水物−スチ
レンスルホン酸塩からなることを特徴とする。 ［具体的説明］ 本発明の乳化重合用分散剤は、前述したよう
に、イソブチレン、マレイン酸もしくはその無水
物およびスチレンスルホン酸塩を共重合成分とす
る３元共重合体であり、このものは、とくに、ビ
ニル系モノマーの乳化重合反応に使用して有用な
ものである。 この３元共重合体の共重合成分のうちの１つは
マレイン酸もしくその無水物であるが、これに限
るものではなく、この他に、マレイン酸モノエス
テル、マレイン酸ジエステル、マレイン酸イミド
もしくはＮ−置換マレイン酸イミドなどのマレイ
ン酸誘導体を使用することもできる。 一方、その他の共重合成分であるスチレンスル
ホン酸塩としてはとくに限定されるものでない
が、例えばナトリウム塩、カリウム塩などのアル
カリ金属塩は好ましいものである。 かかる共重合体において、各共重合成分の構成
比はとくに限定されるものではないが、例えば、
イソブチレン１モルに対して、マレイン酸もしく
はその無水物が0.5〜５モル、スチレンスルホン
酸塩0.01〜５モルとなるようにそれぞれ設定され
ることが好ましい。また、この共重合体の数平均
分子量は500〜200000、さらには、1000〜100000
であることが好ましい。 この共重合体は、例えば次のようにして製造す
ることができる。すなわち、まず、所定量のイソ
ブチレン、無水マレイン酸およびスチレンを所望
により溶媒および触媒の存在下で反応させること
によりイソブチレン−無水マレイン酸−スチレン
共重合体を得る。このときの反応温度は45〜150
℃、反応時間は１〜10時間にそれぞれ設定するこ
とが好ましい。なお、使用する溶媒としては、ア
セトントリル、ニトロメタン、ニトロエタン、メ
チルエチルケトン、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどをあげ
ることができ、一方、触媒としては、ベンゾイル
パーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、第３
級ブチルヒドロパーオキシド、過酸化ラウロイ
ル、ジクミルパーオキシド、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどがあげられる。 ついで、該共重合体を通常の方法にてスルホン
化し、共重合成分であるスチレンをスチレンスル
ホン酸に転化せしめる。しかるのち、このもの
に、例えばライミングソーデーシヨンを行ないス
ルホン酸のナトリウム塩として、目的とする本発
明の共重合体を得る。 なお、本発明の共重合体は、前述した製法のほ
かに、イソブチレンと無水マレイン酸とスチレン
スルホン酸塩とを直接共重合させることにより製
造することもできる。 ［実施例］ 実施例 １〜３ (1) 乳化重合用分散剤の製造 内容量１の回転式オートクレーブ中にイソ
ブチレン、無水マレイン酸およびスチレンをそ
れぞれ第１表に示した使用量にて仕込み、さら
に、触媒としてベンゾイルパーオキシド0.6ｇ、
溶媒としてアセトニトリル460mlを仕込んだの
ち、110℃、400rpm条件下２時間共重合反応さ
せた。反応終了後、生成物を水中に投入してイ
ソブチレン−無水マレイン酸−スチレン共重合
体を得た。 ついで、このものを粉砕したのち、それぞれ
100ｇを採取し、98％硫酸200ｇを加え、100℃
で２時間反応させてスルホン化した。しかるの
ち、このものに水500ｇを加えて希釈し、60℃
においてライミングソーデーシヨンを行なうこ
とによりナトリウム塩とした。得られた生成物
を乾燥してイソブチレン−無水マレイン酸−ス
チレンスルホン酸塩共重合体よりなる本発明の
乳化重合用分散剤を得た。第１表には、イソブ
チレン、無水マレイン酸およびスチレンの仕込
み比（モル比）および、最終的に得られた共重
合体の数平均分子量を併せて示した。

【表】 (2) ビニル系モノマーの乳化重合反応 上記により得られた乳化重合用分散剤を使用
して、まず、酢酸ビニルの乳化重合反応開始時
の分散状態を評価した。すなわち、反応媒体と
して水、重合開始剤として過硫酸カリウム、界
面活性剤としてラウリルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを使用し、それぞれ表示の配合量（す
べて重量部）で使用した。まず、過硫酸カリウ
ム、界面活性剤および分散剤を水に溶解したの
ち、酢酸ビニルを加え、ラボデイスパー（特殊
機化工業(株)製）を使用して、室温下、1000rpm
で２分間撹拌した。しかるのち、撹拌を停止
し、重合開始時の溶液中の分散状態を目視によ
り観察し、結果を表中に示した。 ついで、同じく各成分を表示の配合量で使用
することにより酢酸ビニルの乳化重合反応を行
なつた。 すなわち、丸底四ツ口フラスコにラウリルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムおよび分散剤を溶
解せしめた水溶液を調製し、撹拌しながら、湯
浴で加温して50℃まで昇温した。つぎに、酢酸
ビニルを滴下ロートから１時間かけて滴下し
た。一方で、過硫酸カリウムを10mlの水に溶解
させ、この水溶液をフラスコ中に分割して添加
した。このとき、酢酸ビニルの滴下終了と同時
に該過硫酸カリウム水溶液の添加が終了するよ
うにした。その後、１時間重合反応を行なわせ
酢酸ビニルの重合乳化物を得た。この重合乳化
物の乳化状態を目視により観察し、結果を表中
に示した。 比較例 １および２ 乳化重合用分散剤として、下記に示す無水マレ
イン酸−イソブチレン共重合体のNaOH中和物
ＡおよびＢを使用したほかは、上記実施例１〜３
と同じく同様にして重合開始時の分散状態および
得られた重合乳化物の乳化状態をそれぞれ目視に
より観察して結果を表中に併記した。 Ａ：数平均分子量53000、中和度１、無水マレイ
ン酸：イソブチレン＝１：0.8（モル比） Ｂ：数平均分子量84000、中和度１、無水マレイ
ン酸：イソブチレン＝１：0.8（モル比）

【表】 ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の乳化
重合用分散剤をビニル系モノマーの乳化重合反応
に使用した場合、まず、重合反応開始時の分散性
が良好であるとともに、しかも、得られた重合乳
化物の乳化状態が均一となるため、とくに、紙、
木材用加工剤、接着剤および塗料などの原料とし
て有用なビニル系ポリマーの製造分野において、
その有用性は極めて高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ イソブチレン−マレイン酸もしくはその無水
   物スチレンスルホン酸塩共重合体からなることを
   徴とする乳化重合用分散剤。