JPH0130841B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は乳化重合用分散剤に関し、さらに詳し
は、とくに、ビニル系モノマーの乳化重合法に用
して、モノマーの分散性を向上せしめ、か、安定
な乳化状態の重合乳化物を生成しうる乳重合用分
散剤に関する。 ［従来技術］ 乳化重合法は、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの
ニル系モノマーの重合法として重用されているの
である。この重合法は、水を媒体として反応進め
られるので、上述のビニル系モノマーのよな水に
不溶性のものの重合に際しては、水中にモノマ
ー、重合開始剤、界面活性剤とともに乳化重合用
分散剤を添加することによりモノマーの分散性を
向上せしめることが一般的である。 かかる乳化重合用分散剤としては、従来、無水
マレイン酸−イソブチレン共重合体のアルカリ中
和物が知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、このものを使用して上記のビニ
ル系モノマーの乳化重合を行なつた場合、モノマ
ーの水中への分散性があまり良好でないため重合
反応が円滑に進行せず、さらには、得られた重合
乳化物の安定性も低いという問題があつた。 本発明は、従来のかかる問題を解消し、とく
に、ビニル系モノマーの乳化重合反応に使用し
て、水中でのモノマーの分散性を向上せしめ、さ
らに、得られる重合乳化物の安定性を高めること
が可能な乳化重合用分散剤の提供を目的とする。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を解消すべく鋭意研究
を重ねた結果、分散剤を構成する共重合体におい
て、一方の共重合成分として従来のイソブチレン
に代えてスチレンスルホン酸塩を採用することに
より優れた効果が得られることを確認して本発明
を完成するに到つた。 すなわち、本発明の乳化重合用分散剤は、マレ
イン酸もしくはその無水物−スチレンスルホン酸
塩共重合体からなることを特徴とする。 ［具体的説明］ 本発明の乳化重合用分散剤は、上述したよう
に、マレイン酸もしくはその無水物およびスチレ
ンスルホン酸塩よりなる共重合体であり、このも
のは、とくに、ビニル系モノマーの乳化重合反応
に使用して有用なものである。 まず、上述の共重合体において、第１の共重合
成分はマレイン酸もしくはその無水物であるが、
この他に、マレイン酸モノエステル、マレイン酸
ジエステル、マレイン酸イミドもしくはＮ−置換
マレイン酸イミドなどのマレイン酸誘導体を使用
することもできる。一方、第２の共重合成分であ
るスチレンスルホン酸塩としてはとくに限定され
るものではないが、例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩などのアルカリ金属塩は好ましいものであ
る。 この共重合体は例えば次のようにして製造する
ことができる。すなわち、まず、マレイン酸もし
くはその無水物とスチレンとを、ベンゾイルパー
オキシド、クメンヒドロパーオキシド、第３級ブ
チルヒドロパーオキシド、過酸化ラウロイル、ジ
クミルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどの触媒の存在下で反応させて、マレイン酸
もしくはその無水物−スチレン共重合体を製造す
る。ついで、この共重合体を通常の方法にてスル
ホン化し、共重合成分であるスチレンをスチレン
スルホン酸に転化せしめる。しかるのち、このも
のに、例えばライミングソーデーシヨンを行ない
スルホン酸のナトリウム塩として、目的とする本
発明の共重合体を得る。この工程において、当初
のマレイン酸もしくはその無水物とスチレンとの
仕込み比はとくに限定されるものではないが、例
えば、マレイン酸もしくはその無水物１モルに対
してスチレン１〜５モル程度とるように設定する
ことが好ましい。また、最終的に得られる共重合
体の数平均分子量は、500〜200000、さらには
1000〜100000であることが好ましい。なお、この
共重合体は無水マレイン酸とスチレンスルホン酸
塩とを直接共重合させることにより製造してもよ
い。 ［実施例］ 実施例 １〜３ (1) 乳化重合用分散剤の製造 スチレンおよび無水マレイン酸をそれぞれ第
１表に示した使用量にて仕込み、触媒としての
ベンゾイルパーオキサイドの存在下175℃で共
重合させてマレイン酸−スチレン共重合体を得
た。ついで、この重合体100ｇに対して98％硫
酸200ｇを加え、100℃で２時間反応させてスル
ホン化した。しかるのち、このものに水を500
ｇを加えて希釈し、60℃においてライミングソ
ーデーシヨンを行なうことによりナトリウム塩
とした。得られた生成物を乾燥して無水マレイ
ン酸−スチレンスルホン酸塩共重合体よりなる
本発明の乳化重合用分散剤を得た。第１表に
は、無水マレイン酸に対するスチレンの仕込み
比（モル比）および、最終的に得られた共重合
体の数平均分子量を併せて示した。

【表】 (2) ビニル系モノマーの乳化重合反応 上記により得られた乳化重合用分散剤を使用
して、まず、酢酸ビニルの乳化重合反応開始時
の分散状態を評価した。すなわち、反応媒体と
して水、重合開始剤として過硫酸カリウム、界
面活性剤としてラウリルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを使用し、それぞれ表示の配合量（す
べて重量部）で使用した。まず、過硫酸カリウ
ム、界面活性剤および分散剤を水に溶解したの
ち、酢酸ビニルを加え、ラボデイスパー（特殊
機化工業(株)製）を使用して、室温下、1000rpm
で２分間撹拌した。しかるのち、撹拌を停止
し、重合開始時の溶液中の分散状態を目視によ
り観察し、結果を表中に示した。 ついで、同じく各成分を表示の配合量で使用
することにより酢酸ビニルの乳化重合反応を行
なつた。 すなわち、丸底四ツ口フラスコにラウリルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムおよび分散剤を溶
解せしめた水溶液を調製し、撹拌しながら、湯
浴で加温して50℃まで昇温した。つぎに、酢酸
ビニルを滴下ロートから１時間かけて滴下し
た。一方で、過硫酸カリウムを10mlの水に溶解
させ、この水溶液をフラスコ中に分割して添加
した。このとき、酢酸ビニルの滴下終了と同時
に該過硫酸カリウム水溶液の添加が終了するよ
うにした。その後、２時間重合反応を行なわせ
酢酸ビニルの重合乳化物を得た。この重合乳化
物の乳化状態を目視により観察し、結果を表中
に示した。 比較例 １および２ 乳化重合用分散剤とて、下記に示す無水マレイ
ン酸−イソブチレン共重合体のNaOH中和物Ａ
およびＢを使用したほかは、上記実施例１〜３と
全く同様にして重合開始時の分散状態および得ら
れた重合乳化物の乳化状態をそれぞれ目視により
観察して結果を表中に併記した。 Ａ：数平均分子量53000、中和度１、無水マレイ
ン酸：イソブチル＝１：１（モル比） Ｂ：数平均分子量84000、中和度１、無水マレイ
ン酸：イソブチル＝１：１（モル比）

【表】 ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の乳化
重合用分散剤をビニル系モノマーの乳化重合反応
に使用した場合、まず、重合反応開始時の分散性
が良好であるとともに、しかも、得られた重合乳
化物の乳化状態が均一となるため、とくに、紙、
木材用加工剤、接着剤および塗料などの原料とし
て有用なビニル系ポリマーの製造分野において、
その有用性は極めて高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ マレイン酸もしくはその無水物−スチレンス
   ルン酸塩共重合体からなることを特徴とする乳化
   合用分散剤。