JPH01309058A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、光堅牢性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

［発明の背景コ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成する一般的な方法としては、ジエームズ（Ｊａｎｅｓ
）らによる「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック
・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰｈＯ
ｔＯ（ｌｒａｌ）ｈｉＣＰｒｏｃｅｓｓ）第４版（１９
７７年）に記載されている如く、写真用カプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応により色素を形成する方法が
挙げられ、通常の色再現を行うための写真用カプラーと
してはマゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーが、
また発色現像主薬としては芳香族第１級アミン系発色現
像主薬がそれぞれ賞用されており、マゼンタ及びイエロ
ーの各カプラーと芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応によりアゾメチン色素等の色素が形成さ
れ、シアンカプラーと芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応によりインドアニリン色素等の色素
が形成される。

この裸なマゼンタ、イエロー及びシアンの各写真用カプ
ラーと発色現像主薬の酸化体との反応により形成される
色素画像に望まれる基本的性質の一つとして、分光吸収
特性上不要な吸収をもたず、色再現性が良い事が挙げら
れる。そこで色再現性を向上させるため種々のカプラー
が提案されているが、一般に分光吸収特性が良好になる
と画像の堅牢性、特に光に対する堅牢性が不良になると
いう問題がある。

特にマゼンタカプラーから形成される色素画像の光に対
する堅牢性は満足すべきものではなく、また、分光吸収
特性上も不要な吸収が多く、この改良が望まれている。

マゼンタカプラーとしては、通常、光堅牢性の比較的良
いピラゾロン系マゼンタカプラーが用いられるが、光堅
牢性、分光吸収特性ともに不充分であった。光堅牢性及
び分光吸収特性を改良するための一つの方法としてマゼ
ンタ力・プラーの構造を最適化する方法が挙げられる。

特に３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−
オン系マゼンタカプラーが特開昭４９−１１１６３１号
、米国特許３，５１９，４２９号等に記されているがこ
れらにより光堅牢性及び分光吸収特性がいくぶん改良さ
れたが不充分であった。

一方、光堅牢性を改良する池の方法として、例えば紫外
線吸収剤を用いて色素画像を紫外線がら保護すること、
褪色防止剤を用いて色素画像の光による褪色を防止する
こと、あるいはマゼンタカプラーに耐光性を付与する基
を導入することなどの光堅牢化方法が提案されている。

これらの方法のうち、紫外線吸収剤を用いる方法におい
ては、マゼンタ色素画像に満足すべき光堅牢性を付与す
るなめには比較的多量の紫外線吸収剤を用いる必要があ
り、この場合、紫外線吸収剤自体の着色のためにマゼン
タ色素画像や白色部が汚染されるという欠点があり、ま
た、紫外線吸収剤のみによっては可視光線による色素画
像の褪色を防止することができないため、紫外線吸収剤
によるマゼンタ色素の光堅牢化には自ずと限界がある。

また、褪色防止剤を用いる方法としては、フェノール性
水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成
する基を有する褪色防止剤を用いる方法が知られている
。この様な褪色防止剤としては、例えばフェノール類及
びビスフェノール類；ピロガロール、ガーリック酸及び
そのエステル類；α−トコフェロール類及びそのアシル
誘導体；ハイドロキノン誘導体；６−ヒドロキシクロマ
ン類；５−ヒドロキシクロマン誘導体；ならびに６，６
゜−ヒドロキシ−２，２°−ビススピロクロマン類等が
提案されている。しかしながら、これらは、マゼンタ色
素画像の変褪色を防止する作用が充分なものとはいえな
い。

また、これらの中にはマゼンタ発色色素の分光吸収特性
の劣化を生じるものもある。

さらに種々の１，２−ピラゾロ−５−オン系マゼンタカ
プラーが検討されてきたが、光堅牢性が充分に改良され
るものは見い出され・ながった。

したがって、マゼンタ画像の分光吸収特性（半値中）を
劣化しなり、写真特性（感度、階調）を劣化する事なく
光堅牢性を改良する方法の提案が望まれていた。

そこで本発明の発明者らは、種々検討を重ねた結果、特
定の１．２−ピラゾロ−５−オン系マゼンタカプラーと
特定の褪色防止剤を組合せる事により相乗的に光堅牢性
が向上する事を見い出し、また、感度、階調が高く、分
光吸収特性も良好である効果も見い出され本発明に至っ
た。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、マゼンタ色画像の光堅牢性が充
分に改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する事
にある。

本発明の第２の目的は、感度、階調が高く、マゼンタ色
画像の色再現性が良好で、かつ、光堅牢性が良好なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供する事にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において前記ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｉ］で示され
るマゼンタカプラー及び下記一般式［ｎｌで示される化
合物を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

一般式［Ｉ］ 覗 Ａｒ （式中、Ａｒはアリール基、Ｙは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基、Ｘはハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、ＲＩは炭素数１
乃至２０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｊは直鎖また
は分岐のアルキレン基を表す、ｎは０〜４の整数を表す
、ｎが２以上のときＸは同一でも興なっていてもよい、
）一般式［■］ （式中、Ｒ２及びＲ１は炭素数２乃至４の直鎖または分
岐のアルキル基、アルケニル基、Ｒ１及びＲ５は、炭素
数４乃至８の直鎖または分岐のアルキル基を表す、） により達成された。

一般式［Ｉ］中、Ａｒはアリール基を表し、好ましくは
置換基を有するフェニル基である。好ましい置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素）、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ブチル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ナフトキシ）、アシルアミノ基（例
えばα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド、ベンズアミド）、スルホニルアミノ基（例えば
ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、
フェニルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばブ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル、ドデシルスルホニル、
ベンゼンスルホニル）、アシルオキシ基、エステル基、
カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙
げられる。

Ｙの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチ
オカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ
原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ等の各基が
挙げられる。

Ｘはハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素原子）及び
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基）を表す
、ｎは０〜４の整数を表す、ただしｎが２以上のとき、
Ｘは同一であっても異なっていてもよい。

Ｒ１は炭素Ｔ１１乃至２０の直鎖または分岐のアルキル
基を表す。

上記アルキルとしては、例えばメチル基、ｔ−ブチル基
、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、ドデシル
基を挙げることができる。

Ｊは直鎖または分岐のアルキレン基を表し、好ましくは
、メチレン基（アルキル置換基を有してもよい、）また
はトリメチレン基（アルキル置換基を有してもよい、）
であり、さらに好ましくはメチレン基であり、特に好ま
しくは、炭素数１乃至２０のアルキル置換基を有するメ
チレン基（例えばｎ−ヘキシル−メチレン基、ｎ−オク
チル−メチレン基、ｎ−ドデシル−メチレン基）であり
、そのうち最も好ましくは、炭素数１乃至４のアルキル
置換基を有するメチレン基（例えば、メチル−メチレン
基、エチル−メチレン基、ｎ−プロピル−メチレン基、
ｉ−プロピル−メチレン基、ｎ−ブチル−メチレン基）
である。

以下に、一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーの代
表的具体例を示すが、一般式［Ｉ］で示されるマゼンタ
カプラーはこれらに画定されるものではない。

以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 Ｍ−３０ Ｉ Ｊ 以下余白 本発明に係わるマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀
１モル当りＩ　Ｘ　１０−’モル乃至１モル、好ましく
はＩ　Ｘ　１０−”モル乃至８　ｘ　１０−’モルの範
囲で用いることができる。

次に一般式［Ｉｒ］で示される化合物について説明する
。

一般式［１１］ 式中、Ｒ２及びＲ１は炭素数２乃至４の直鎖または分岐
のアルキル基（例えばエチル基、ｎ−プロピル基、ｌ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アルケニ
ル基（例えば１−１０ベニル基、アリル基）を表し、好
ましくは炭素数３乃至４の直鎖または分岐のアルキル基
またはアルケニル基であり、さらに好ましくは、炭素数
３乃至４のアルキル基である。

Ｒ４及びＲ５は炭素数４乃至８の直鎖または分岐のアル
キル基（例えばｎ−オクチル基、し−オクチル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、５ｅｃ−ヘ
キシル基、ｔ−ヘキシル基）を表し、好ましくは炭素数
４乃至５のアルキル基である。

以下に、一般式［Ｉ［］で示される化合物の代表的具体
例を示すが、一般式［ｎｌで示される化合物はこれらに
限定されるものではない。

以下余白 以下余白 本発明に係わる一数式ＣＩＩ）で示される化合物は、通
常マゼンタカブラ−１モル当り０，０５モル乃至３モル
、好ましくは０．５モル乃至２モルの割合で添加される
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カプラーは、いずれも分子中にバラスト基と呼ばれる
カプラーを非拡散化する炭素数８以上の基を有すること
が望ましい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。

用い得るイエローカプラーの具体例は、英国特許１，０
７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４
７−１０３１号、同４７−２　ｆ３１３３号、同４８−
９４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３
１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３号
、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米
国特許２，８７５，０５７号、同３，２５３，９２４号
、同３．２６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、
同３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同
３，６６４，８４１号、同３．７２５．０７２号、同３
．７３０．７２２号、同３，８９１，４４５号、同３，
９００゜４８３号、同３．９２９．４８４号、同３，９
３３，５００号、同３．９７３．９６８号、同３，９９
０，８９６号、同４，０２１，２５９号、同４，０２２
，６２０号、同４，０２９，５０８号、同４，０５７，
４３２号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３，９
５８号、同４，２６９゜９３６号、同４，２８６，０５
３号、同４，３０４，８４５号、同４゜３１４．０２３
号、同４，３３６，３２７号、同４，３５６，２５８号
、同４，３８６．１５５号、同４，４０１，７５２号等
に記載されたものである。

シアン色素形成力グラ−としては、フェノール系、ナフ
トール系のシアン色素形成カプラーが用いられる。

これらのシアン色素画像形成カプラーは米国特許２，３
０６，４１０号、同２，３５６，４７５号、同２，３６
２，５９８号、同２，３６７．５３１号、同２，３６９
，９２９号、同２，４２３゜７３０号、同２，４７４，
２９３号、同２，４７６．００８号、同２゜４９８．４
６６号、同２，５４５，６８７号、同２，７２８，６６
０号、同２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６
号、同２，９７６．１４６号、同３，００，２，８３６
号、同３，４１９，３９０号、同３．４４６゜６２２号
、同３，４７６．５６３号、同３，７３７，３１６号、
同３゜７５８，３０８号、同３，８３９，０４４号、英
国特許４７８．９９１号、同９４５，５４２号、同第１
，０８４，４８０号、同１，３３７゜２３３号、同１，
３８８，０２４号、同１，５４３，０４０号、特開昭４
７−３７４２５号、同５Ｇ−１０１３５号、同５Ｇ−２
５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５Ｇ−１１７
４２２号、同５Ｇ−１３０４４１号、同５１−６５５１
号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８２８号、同
５１−１０８８４１号、同５３−１０９６３０号、同５
４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同５４−１
３１９３１号、同５５−３２０７１号、同５９−１４６
０５０号、同５９−３１９５３号、同６Ｇ−１１７２４
９号等に記載されている。

本発明に用いられる色素形成カプラーは、通常各ハロゲ
ン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当り１ｘ１
０−”モル〜１モル、好ましくは１Ｘ１０′−２モル〜
８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

上記の色素形成カプラーは通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点及び／または水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい６分
散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率が６．５
以下の化合物が好ましく、例えば誘電率６゜５以下の７
タル酸エステル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸
アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。更に好
ましくは、誘電率６．５以下１．９以上で１００℃にお
ける蒸気圧が０．５ｍ＋ＨｉＪ以下の高沸点有機溶媒で
ある。これらの中で、より好ましくはフタル酸エステル
類あるいは燐酸エステル類である。最も好ましくは炭素
数９以上のアルキル基を有するジアルキルフタレートで
ある。

更に高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい
。

尚、誘電率とは、３０℃における誘電率を示している。

これらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対し、一般に０
〜４００重量％の割合で用いられる。好ましくはカプラ
ーに対し１０〜１００重量％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効
果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合は、減色法
色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、マ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該暦数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料が多色カ
ラー感光材料である場合、具体的な層構成としては、支
持体上に、支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中
間層、マゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画
像形成層、中間層、＠設層と配列したものが特に好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（または保護コロイド）としては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（または保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独ま
たは併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液
中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜
出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が唐擦等で帯電する事に
起因する放電によるカプリの防止、画像の紫外光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター層
、ハレーション防止層及び／またはイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事ができる。これらの層中及び
／または乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／またはその池の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／または支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
または池の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙またはα−オレフィンポリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、Ｖ４酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成または合成高分子からなる
フィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布で
きる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性
、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、
摩擦特性及び／まなはその池の特性を向上するための１
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて＃Ｊ
良い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエフトルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

本発明においては、発色現像した後、直ちに漂白能を有
する処理液で処理するが、該漂白能を有する処理液が定
着能を有する処理液（いわゆる漂白定着液）でもよい。

該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が
用いられる。

実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表−１で示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料試料１を作製した。塗布液は
下記のごとく調製しな。

第３層塗布液 マゼンタカプラー（ＭＡ）３５ｇ、スティン防止剤（Ｈ
Ｑ　　１）１．Ｏｒ及び高沸点有機溶媒（ＤＩＤＰ）３
０＋ｒに酢酸エチル６０ｍ１を加え溶解し、この溶液を
１０％ゼラチン水溶液２００（［１１に超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてマゼンタカプラー分散液
を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した緑感性ハロゲン化銀
乳剤（銀２７ｇ含有）と混合し第３層塗布液を調製しな
。

他の層の塗布液も上記第３層塗布液と同様に調製した。

またマゼンタカプラー分散液のマゼンタカプラー及び褪
色防止剤を表−２に示す組み合せにし、試料２〜２９を
作製した。硬膜剤は下記のＨ−ｉＨ−２を用いた。

Ｃ１ Ｈ２Ｃ（ＣＩＩ２ＳＯａＣＨ諺ＣＨａ）ａ〔青感性ハロ
ゲン化銀乳剤の調製方法〕４０℃に保温した２％ゼラチ
ン水溶液１０１００Ｏ中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を
ρＡＱ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけ
て同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡＱ
＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８０分かけて同
時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ＤＨの制御は硫酸または水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） ＮａＣｊ　　　　　　　　　　　　　　　３．４２ｇＫ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇＨ，Ｏ
を加えて　　　　　　　　　　　２００ｍ直（Ｂ液） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　　１０　
ｇＨ２０を加えて　　　　　　　　　　２００ｒｎ１（
Ｃ液） ＮａＣｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｇ２
．７ｇＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．ＯｇＨｘＯを加えて　　　　　　　　　
６００ｍ１（Ｄ液） ＡｇＮＯｓ　　　　　　　　　　　　３００ｔＨ２０を
加えて　　　　　　　　　６００　ｍｌ添加終了後、花
王アトラスト社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネ
シウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチ
ン水溶液と混合して平均粒径０．８５．ｕｍ、変動係数
（ａ／　ｒ　）　＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１対し、下記化合物を用い、５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍＡ）を得た。

チオ［ａナトリウム０．８１Ｒ／モ＆　ＡＱＸ塩化金酸
　　　　　　　　　　０．５■１モルＡ（ＩＸ安定剤　
　Ｓ　　Ｂ　−５６ｘ　１Ｇ−’ｔ＆／ｌル　ＡｇＸ増
悪色素　　Ｄ　−１５ｘ　１０−’モル／ｌル　Ａ（Ｉ
Ｘ〔緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕（Ａ？ｌりと
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０
．４３μｍ、変動係数（σ／″ｒ　）　＝０．０８、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｔ１モルＡａＸ
塩化金ａ　　　　　　　　　　　１．Ｏｍｇ／ｌ＆　Ａ
ＱＸ安定剤　　Ｓ　Ｂ　−５６Ｘ　１Ｇ−’モル１モル
　ＡＩＪＸ増感色素　　Ｄ　−２４，Ｏｘ　１Ｇ−’ｔ
ル／ｌル　ｈＸ〔赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／　ｒ　）　＝０
．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳
剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）を
得た。

チオ［６ナトリウム　　　　１．８■１モルＡ（ＩＸ塩
化金酸　　　　　　　　　２．Ｏｑ１モルＡ（ＩＸ安定
剤　５Ｂ−５６ｘｌＧ−’モル１七ルＡ！ＩＩＸ増感色
素　Ｄ−３８，０ｘ１０−’モル１モルＡｇＸ以下余白 Ｄ−２ Ｂ−５ Ｈ 表−１（１） 表−１（２） 表−１（３） 以下余白 Ｃ１ Ａ Ｉ Ｉ −ｔ ＣａＢ６（１１ Ｔ−１ Ｔ−２ Ｃ＠Ｈ＋　＋　（ｔｌ ＤＯＰ　（ジオクチルフタレート） ＤＮＰ　（ジノニルフタレート） ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート） ｐｖｐ　（ポリビニルピロリドン） Ｑ−１ Ｈ Ｈ Ｖ−１ Ｈ ＣｓＨ＋　ｔ　（ｔ） Ｖ−２ ０■ ４ｂｓ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｂ−１ 以下余白 これらの試料に感光計（コニカ■製、ＫＳ−７型）を用
いて緑色光の光楔露光を行った後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

［処理工程〕　　　　　温度　　　　　時間発色現像　
　　　　３５．０±０．３℃　　４５秒漂白定着　　　
　　３５．０±０．５℃　　４５秒安定化　　　　３０
へ３４℃　　９０秒乾　　　燥　　　　　　　　　６０
〜８０℃　　　　６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　８００１Ｅ１１ トリエタノールアミン　　　　　　　　　１Ｇ。

Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　５１ｒ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　０．０２ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　２Ｉｒ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　０．３゜１−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホンａ１・Ｏｇ エチレンジアミンテトラ酢酸１ｓ　ｏ　ｇカテコール−
３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１．ｏｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤（４，４°
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
　　１．０゜炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
２７ｇ水を加えて全量を１ｊとし、ｐＨ・１０．１０に
調整する。

［漂白定着液］ 漂白定着液１オ中、 エチレンジアミンテトラ酢酸第二銖 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン酢＃ｊｉ　　　　　　　　　３゜チオ硫酸アン
モニウム（７０％水溶液）　　１００ｍ１亜硫酸アンモ
ニウム（４０％水溶液）　　２７．５０１１を含有、炭
酸カリウムまたは氷酢酸でρ■・５．７に調整する。

［安定化液］ 安定化液１１中、 ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　１・０ｇエチレングリコール
　　　　　　　　　１．０゜１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２
．０゜エチレンジアミンテトラ酢＃１１．０ｇ水酸化ア
ンモニウム（２０％水溶液）　　　３．０゜亜［酸アン
モニウム　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，
４°−ジアミノスチルベンジホスホン酸誘導体）　　　
　　　Ｌｅｇを含有、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ
・７．０に調整する。

尚、処理は安定化が多段向流方式である自動現像機で行
った。

処理後、得られた各試料のマゼンタ発色画像の耐光性試
験及び分光吸収特性の測定を以下の要領で行った。

［耐光性試験］ 各試料を、アンダーグラス屋外曝露台を用いて３０日間
太陽光を曝射した時の褪色前後での緑色光反射濃度を測
定した。光による褪色の度合（褪色率）を以下の様にし
て求めた。

Ｄｏ＝光褪色前濃度 Ｄ＝先光褪色後度 ［分光吸収特性の測定〕 マゼンタ発色画像の分光スペクトルをカラーアナライザ
ー６０７型（日立製作断裂）を用いて測定した。この際
、マゼンタ色素画像の最大吸収波長（λｍａｘ）並びに
λｍａｘにおける反射濃度が１．０の時の半値中を測定
した。

その結果を表−２に示す。

表−２（２） ※褪色防止剤はカプラー１モルに対し各々２モルの割合
で添加した。

Ｔ−３ ＣＨ３ ＣａＨｓ Ｔ−７ Ｈ Ｂ Ｃ Ｉ 以下余白 表−２から明らかな様に、比較の褪色防止剤を本発明に
係わるカプラーに併用しても光堅牢性は不充分であるが
、特定の構造を有する本発明に係わる褪色防止剤（一般
式［ｎｌで表される化合物）を併用した場合、特に光堅
牢性の向上が大きい。

光堅牢性向上効果は、比較カプラーでも表れるが不充分
であり、本発明に係わる特定のマゼンタカプラーと特定
の褪色防止剤を組合せた時、特に大きい。

さらに本発明の試料ではマゼンタ色素の半値巾が狭く良
好な色再現性を示した。

以上の様な効果は全く予想されなかった事であり、驚く
べき効果であった。

実施例２ 下引加工を施したセルロースアセテートフィルム支持体
上に下記の組成の層を支持体側から順に設は試料３０を
作製した。なお本実施例においては、ハロゲン化銀とコ
ロイド銀の量は金属銀に換算して示されている。

層１；ハレーション防止層 黒色コロイド銀０．２ｔ／ｒｔｒ、ゼラチン１．７ｆ／
ｄを有する。゛ 膜厚１．２５μｍ 層２；中間層 ゼラチン１．０ｔｌｃｄを含有する。

膜厚０．７５μｍ 層３；赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層コア１０モル％
、シェル２モル％で平均５モル％の沃化銀を含む平均粒
径Ｏｏ５μｍのコアシェル型赤感性低感度沃臭化銀乳剤
１．６ｔ／ｒｒｒ、ゼラチン１．７ｔ／ｒｄ、下記のカ
プラーＣ−３を銀１モルに対して０．０７５モル、カプ
ラーＣＣ−１を銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモル、下記
のＤＩＲ化合物Ｄ−１を銀１モルに対して０．００４モ
ルを含有する。

膜厚２．１５μ。

層４；赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層５．５モル％の
沃化銀を含む平均粒径０．８μｍの赤感性高感度沃臭化
銀乳剤１Ａｔ／ｄ、ゼラチン１．０ｔ／ｎｆ、下記のカ
プラーＣ−３を１１１モルに対して、０．００４モル、
カプラーＣ−４を銀１モルに対して０．０１３モル、カ
プラーＣＣ−１を銀１モルに対して０．００３モル、Ｄ
ＩＲ化合物Ｄ−１を銀１モルに対して０．００２モルを
含有する。

膜厚１．２μｍ 層５：中間層 ゼラチン０．６ｔ／ｒｒ？を含有する。

膜厚０．４５μｍ 層６；緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層コア１０モル％
、シェル２モル％、平均５モル％の沃化銀を含む平均粒
径０．５μｍのコアシェル型録感性低感度沃臭化銀乳剤
１．３ｔ／ｄ、ゼラチン１．６ｔ／ｎｆ、マゼンダカプ
ラーＭＡを銀１モルに対して０．０５５モル、カプラー
ＣＭ−１を銀１モルに対して０．０１４モル、下記のＤ
ＩＲ化合物Ｄ−２を銀１モルに対して０゜００４モルを
含有する。

膜厚２．７μｍ 層７；緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層５．５モル％の
沃化銀を含む平均粒径０．８μｍの緑感性高感度沃臭化
銀乳剤１．０ｔ／ｄ、ゼラチン０．８ｔ／ｒｒｒ、マゼ
ンタカプラーＭＡｔ！−１！　１モルに対して０．０１
６モル、カプラーＣＭ−１を銀１モルに対して、　ｏ、
　ｏｏｓモル、ＤＩＲ化合物Ｄ−２を銀１モルに対して
０．００２モルを含有する。

膜厚１．３μｍ 層８：中間層 ゼラチン０．６ｔ／ｎｆを含有する。

膜厚０．４５μｍ 層９：黄色フィルター層 黄色コロイド銀０．１ｉ１０ｆ、ゼラチン０．７ｔ／ｄ
、汚染防止剤ＨＱ　　１　０．０６　ｔ／ｇを含有する
。

（尚ＨＱ−１は乳化分散物として添加、）膜厚０．６μ
ｍ 層１０：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層コア１０モル
％、シェル２モル％、平均沃化銀５モル％を含む平均粒
径０．５μｍのコアシェル型青感性低感度沃臭化銀乳剤
０．５ｔ／ｒｄ、ゼラチン２．０ｔ／ｒｔｒ、イエロー
カプラーＹ−２を銀１モルに対して０．３４モルを含有
する。

膜厚３．１μｍ 層１１：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃化１１７モ
ル％を含む平均粒径０．８μｍの青感性高感度沃臭化銀
乳剤０．５ｔ／ｒｒｒ、ゼラチン１．２ｔ　／　ｒｒｒ
、イエローカプラーＹ−２を銀１モルに対して０．１０
モルを含有する。

膜厚１．４μｍ 層１２；保護コロイド層 ゼラチン２．０ｔｌｒｄを含有する。

膜厚１．５μｍ 試料３Ｇ（比較）では各層の高沸点有機溶媒としてジイ
ソデシルフタレートを用いた。また緑感性乳刑層のマゼ
ンタカプラー及び褪色防止剤（カプラー１モルに対し２
モルを添加）を表−３の如く変化させた試料３１〜３９
を作成した。ここで試料を作成するに当って使用した素
材は以下の通りである。

ＨＱ−１，ＭＡは実施例１と同一。

以下余白 カプラーＣ−３ 力１ラーＣ−４ カプラーＣＣ−１ カプラーＣＭ−１ ＤＩＲ化合物Ｄ−１ ＤＩＲ化合物Ｄ−２ Ｈ Ｈ ・Ｃ１ これらのテストピース（３，５Ｇ１１　Ｘ　１４ａｍ　
）をそれぞれ透明な短形波チャートに密着し、緑色露光
を施し、それぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を
有する試料を得た。

現像処理工程（３８℃）　処理時間　　、発色現像・・
・・・・・・・・・・　３分１５秒漂　　白・・・・・
・・・・・・・　６分３０秒水　　洗・・・・・・・・
・・・・　３分１５秒定　　着・・・・・・・・・・・
・　６分３０秒水　　洗・・・・・・・・・・・・　３
分１５秒安定化・・・・・・・・・・・・　１分３０秒
、各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如
くであった。

（発色現像液組成） 発色現像液ｌｊ中、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ｂドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　４．７５　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５　ｇしド
ロキシルアミン１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５　　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸３ナトリ
ウム （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇを含有
、ρ旧０．０に調整する。

（漂白液組成） 漂白液１ｊ中、 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｇを含有、　ｐＨ６
，０に調整する。

（定着液組成） 定着液１ｊ中、 チオ硫酸アンモニウム５０％水溶液　１６２　０１１無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｍｌを含有
、　ｐＨ６，５に調整する。

（安定化液組成） 安定化液１ｊ！中、 ホルマリン３７％水溶液　　　　　　　　５．０ｃａｌ
コニダツクス（コニカ■製）　　　　　　７．５ｍｌを
含有。

この様にして得られた各色画像を実施例１と同様にして
、その透過濃度及び透過分光吸収特性を測定した。

結果を表−３に示す。

以下余白 表−３ 本発明の試料３３乃至３９では特に光堅牢性の強いマゼ
ンダ色画像が得られた。またマゼンダ色像の吸収スペク
トルの半値中の狭い鮮明な画像が得られた。

実施例３ 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１２層を設けてカラー反転怒光材料試料４０
を作成した。各成分の塗布量はｔ　／　ｒｄで示す、た
だしハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示
す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１゜４０第２層（
ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０第３層
（第１赤感性層） シアンカプラー　Ｃ−２０，１４ シアンカプラー　Ｃ−１０，０７ 高沸点溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ　）　　　　　　　　　０．０
６赤色増感色素（Ｓ−１，５−２）で 分光増感されたＡｇＢｒｌ （Ａｇｌ３．０モル％、平均粒径０．４）ｔ　ｍ　）　
　０．１４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０
第４層（第２赤感性層） シアンカプラー　Ｃ−２０，２０ シアンカプラー　Ｃ−１０，１０ 高沸点溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　　　０．１０赤色
増感色素（Ｓ−１，５−２）で 分光増感された八ｇｉｒｌ （Ａｑｌ　３．０モル％、平均粒径０．８μｍ　）　　
０．１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・Ｏ第
５層（第１中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・Ｏ混色防止剤
（ＨＱ−１）　　　　　　　　０．０８第６層（第１緑
感性層） マゼンタカプラー（ＭＡ）　　　　　　　０．１４高沸
点溶ＡＩ　（ＴＣＰ　’）　　　　　　　　　０．１５
緑色増感色素（Ｓ−３）で 分光増感された八ｇｉｒｌ （Ａｇｌ　３．０モル％、平均粒径０．４μｍ　）　　
０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第
７層（第２緑感性層） マゼンタカプラ−（ＭＡ）　　　　　　　０．１４高沸
点溶媒（ＴＣＰ）　　　　　　　　　０．１５緑色増感
色素（Ｓ−３）で 分光増感されたＡｇａｒｔ （Ａｑｌ　３．０モル％、平均粒径０．７μｍ　３　０
．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第
８層（第２中間層） 黄色コロイド層　　　　　　　　　　０．１５混色防止
剤（ＨＱ−１）　　　　　　　　０．０８ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．０第９Ｎ＜第１青悪性層） イエローカプラー（Ｙ−３）　　　　　　０．４０高沸
点容媒（ＤＢＰ）　　　　　　　　　０．１０青色増感
色素（Ｓ−４）で 分光増感されたＡｇＢｒ１ （Ａ（Ｊｌ　３．０モル％、平均粒径０．４）ｔ　ｍ　
）　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
８７０第１０層（第２青感性層） イエローカプラー（Ｙ−３）　　　　　　０．８０高沸
点溶剤（ＴＣＰ）　　　　　　　　　０．２０青色増感
色素（Ｓ−４）で 分光増感されたＡｇＢｒＩ （Ａｑｌ　３．０モル％、平均粒径０．８μｍ　）　　
０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３
第１１層（＠外線吸収層） 紫外線吸収剤　　　ＵＶ−１０，２ ＵＶ−２０，２ ＵＶ−３０，２ Ｕ　Ｖ　−４０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．０第１２層（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・０ただし、
以上の他に界面活性剤、硬膜剤、イラジェーション防止
染料を含有する。

ＤＢＰ　ニジブチルフタレート ＴＣＰニトリクレジルフォスフェート Ｃ−１、Ｃ−２、ＨＱ−１％ＭＡ、ＵＶ−１、ＵＶ−２
は実施例１と同一 ＣＩ Ｊｓ ａＨｓ Ｃａｌ（５ Ｖ−３ ０）Ｉ ＣＩ（３ Ｖ−４ Ｈ また同様にして第６層、第７層にマゼンタカブ、　ラー
及び褪色防止剤（カプラー１モルに対し２モル添加）を
表−４に示す組み合わせに変えた以外は試料３７と同一
の試料３８〜４７を作成した。

前記各試料に対して、イーストマンコダック社色フィル
ター〇　〇　−９０Ｍを用いてマゼンタ露光をそれぞれ
のウェッジを通して与え下記処理を行った。

第１現ｇＡ（モノクロ現像）　　１分１５秒（３８℃）
水洗　　　　　　　　　　　１分３０秒光カブリ　　１
００　ｌｕｘ以上　１秒以上第２現像（発色現像）　　
　２分１５秒（３８℃）水洗　　　　　　　　　　　４
５秒 漂白定着　　　　　　　　　２分　　（３８℃）水洗　
　　　　　　　　　　２分１５秒（第１現像液） 第１現像液ｌｊ中、 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇチオシ
アン酸ナトリウム　　　　　　　ｉ、ｏｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　８．　ａｍ。

水酸化カリウム（４８％）　　　　　　　　６．２ｍｌ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　１４　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　１２　。

１−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン１．５ｔハイドロ
キノンモノスルホネート　　２３．３゜を含有、　　（
１）Ｈ９，６５） （発色現像液） 発色現像液ｌｊ中、 ベンジルアルコール　　　　　　　　１４．６ｍｌエチ
レングリコール　　　　　　　　１２．６ａ＋１炭酸カ
リウム（無水）２６ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１．６ｇ３．６−シチアオ
クタンー １．８−ジオール　　　　　　　　０．２４　ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　２．６ｇ４−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−（メタン スルホンアミドエチル）−２− メチル−Ｐ−フ二二しンジア ミンセスキサルフェート　　　　　　　５．０ｇを含有
。

（漂白定着液） 漂白定着液ｌｊ中、 エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯体の アンモニウム塩の１．５６モル溶液　　１１５ｍ１メタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．４゜チオ硫酸ア
ンモニウム（５８％）　　　　　１２６１Ｄ１１．２．
４−トリアゾール −３−チオール　　　　　　　　　　０・４ｇを含有、
　　（ｐＨ＝　６．５） この様にして得られた各マゼンタ色画像の光堅牢性及び
分光吸収特性の測定を実施例１と同様に行った。

結果を表−４に示す。

以下余白 表−４ 本発明のマゼンタカプラーと褪色防止剤の組合せの時の
み光堅牢性が特に良く、また、分光吸収特性も優れた色
画像が得られた。

実施例４ マゼンタカプラー（ＭＡ）５Ｇ、を高沸点有機溶媒ジイ
ソデシルフタレート８０ｍ１及び酢酸エチル２００ｍ１
混合溶媒に溶解し、この溶液を分散助剤を含む５％ゼラ
チン水溶液に添加し、ホモジナイザーで分散しな、得ら
れた分散液を１，５００　ｍ口こ仕上げた後、３５℃で
保温した。この分散液を塗布用３％ゼラチン水溶液１，
０００ｍ１に加えたものに、更に緑感性塩臭化銀乳剤４
００　ｇ　（臭化銀８０モル％含有。

銀量３０ｇ）を添加し、第３層の塗布液を調製した。

同様に、他の層の塗布液を調製し、コロナ放電処理した
ポリエチレン被覆紙支持体（乳剤層側のポリエチレンに
酸化チタン及び青味付は剤を含有、）上に、下記の各層
を支持体側から順次塗設し、カラー感光材料試料４８を
作成した。

第１層：青感光性乳剤層 イエローカプラー（Ｙ−４）を８１Ｎｒ／ｄｒｒｒ、１
色防止剤（ＳＴ−１）を３　Ｎ／　ｄ　ｒｄ、青感性塩
臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含有
、）を銀に換算して３ｍｔ／ｄｎｆ、高沸点有機溶媒（
ＤＮＰ）を３■／ｄｒｆ及びゼラチンを１６■／ｄｒｒ
ｒの塗布付量となるように塗設。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５■／ｄｄ
、ジアミノスチルベン系蛍光増白剤をｌｌ１ｌｒ／ｄ／
及びゼラチンを４■／ｄｒｆの塗布付量となる様に塗設
。

第３層：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−１）を４■／ｄｒｆ、緑感性塩
臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含有
、）を銀に換算して２ａｓｒ／ｄｎｆ、高沸点有機溶媒
（ＤＩＤＰ）を４１１５ｒ／ｄｎｆ及びゼラチンを１６
１１１ｒ／ｄｎｆの塗布付量となる様に塗設。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１’）を３■／ｄ／、（ＵＶ−２
）を３ｍｇ／ｄｒｒｒ、　ＤＮＰを４ｗ／ｄｎｆ、ハイ
ドロキノン誘導体（ＨＱ−２）を０．４５　ｚ／　ｄｄ
およびゼラチンを１４■／ｄｄ、油溶性青味付は染料を
微量、の塗布付量となる様に塗設。

第５層：赤感光性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−１）を２■／ｄｄ、（Ｃ−２）を
２ｍｔ／ｄｒ＋ｆ、褪色防止剤（ＳＴ−１）を２ＩＩＩ
ｒ／ｄｒ＋ｆ、ＤＯＰを４ＩＩＩｒ／ｄｎｆ、赤感光性
塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含
有、）を銀に換算して３■／ｄｒｒｆ及びゼラチン１４
ａｔ　／　ｄ　ｒｄの塗布付量となる様に塗設。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ｔＪＶ−５）を４．／ｄｒｔｆ、ＨＱ−
１を０．２■／ｄｒｒｒ、ポリビニルピロリドンを１■
／ｄｒｆ、ＤＮＰを２■／ｄｒｔｆ及びゼラチンを６■
／ｄｄ塗布付量となる様に塗設。

第７層：保護層 ゼラチンを９■／ｄｄの塗布付量となる様に塗設。

また、第３層のマゼンタカプラー、褪色防止剤及び高沸
点有機溶媒を表−５の様に変えた試料４９〜６１を作成
した。

（試料作成に用いた化合物） ＭＡ、５Ｔ−１、ＤＮＰ　　ＨＱ−１、ＤＩＤＰ、ＵＶ
−１、ＵＶ−２、Ｃ−ｔ、Ｃ−２、ＤＯＰは実施例１と
同一。

）ｔＱ−２ ＵＶ−５ ０Ｍ ａＨ５ 得られた各試料に感光計（コニカ■製ＫＳ−７型）を用
いて緑色光でウェッジ露光を行った後、以下の処理を行
った。

処理工程　　　　処理温度　　　　処理時間発色現像　
　　　　３２．８℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　
　　３２．８℃　　　　１分３０秒安定化　　　３２．
８℃　　　３分３０秒（発色現像液組成） 発色現像７１！１ｊ中、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．０ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２，０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　２５．０゜塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．１ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　１
０．０ｍｌｍｌニレレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　　３．０ｍ
ｌを含有、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０，０に調
整する。

（漂白定着液組成） 漂白定着液ｌｊ中、 エチレンジアミン四酢ａＳ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　６０．０　ｆチオ
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１００．０ｇ重亜ＦＬ
＃！ｉナトリウム　　　　　　　　２０．　Ｏ。

メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇを含有
、硫酸を用いてｐＨ７，０に調整する。

（安定化液組成） 実施例１と同一。

尚、処理は、安定化が多段向流方式である自動現＠機で
行った。

得られた各試料のマゼンタ発色画像の光堅牢性及び分光
吸収特性を実施例１と同様にして測定した。

結果を表−５に示す。

表−５ 本発明の試料では光堅牢性が特に良い。

また分光吸収特性の良い鮮明な画像が得られた。

また、同様にして支持体としてポリエチレンテレフタ−
レート及び白色顔料充填ポリエチレンテレフタレートを
用い試料４８乃至５９と同一の試料を作成した。

本試料ではポリエチレンコート紙支持体よりさらに、光
堅牢性の特に良好な画像が得られた。また分光吸収特性
も良好であった。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、マゼンタ色画像
の光堅牢性が充分に改良され、感度、階調が高く、マゼ
ンタ色画像の色再現性が良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において前記ハロゲン化銀
   乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［ I ］で示さ
   れるマゼンタカプラー及び下記一般式［II］で示される
   化合物を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはアリール基、Ｙは水素原子または発色現
   像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基、Ｘはハロ
   ゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、Ｒ＿１は炭素数
   １乃至２０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｊは直鎖ま
   たは分岐のアルキレン基を表す、ｎは０〜４の整数を表
   す。ｎが２以上のときＸは同一でも異なっていてもよい
   。） 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数２乃至４の直鎖また
   は分岐のアルキル基、アルケニル基、Ｒ＿４及びＲ＿５
   は、炭素数４乃至８の直鎖または分岐のアルキル基を表
   す。）