JPH01311148A - ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエチレン組成物に１１１シ、特に、自動１
１を部品などの成ＪＦ３品表面に対する９装塗膜の密着
性が良好なポリエチレン組成物に関する。

［従来の技術］ ポリアミド／ポリオレフィンアロイの低温衝撃強度は、
当該ポリオレフィン成分に、高密度ポリエチレン（ＩＩ
　Ｉ）　ｌ）　１５　）などのポリエチレン（ＰＩＥ　
）を用いると向」−することが知られているが。

通常の塗装システムでは、嗜膜のＷ：４ｖｌ性が非常に
乏しくなる土に、成形性も大幅に悪化−ケる。

なお、特開昭５９　　ｌ　２２５４６号公報や同５９−
　ｌ　２２５４５号公報や同５８−７８２５６号公報や
同６０−５３５　Ｆｌ　０号公報には、その優れた物性
によりエンジニアリングプラスチックスとして大きな需
要が期待されているポリアミド樹脂の低湿耐衝撃性や耐
水性や耐塩水性などの性能を向］ニさせることについて
記載され、ＲＩｌｌｌの提案がなされている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は」―記の如きＩＩ　Ｄ　Ｐ　ｒ：、などのＰＥ
を用いて低温衝撃強度を向上させる場合の当該低温耐衝
撃性を低下させることなく、Ｉ１０の密着性を良好にし
、成形性特にフローマークの発生などの表面外観を悪化
させることなくこの改良を行なうことを目的としたもの
である。

本発明の他の目的および新規な特徴については本明細書
全体の記述からも明らかとなるであろう。

［課題を解決するための手段］ かかる［１的を達成するための本発明は。

１ａ）１９０℃におけるメルトインデックスが１〜３０
ｇ／１０分のポリエチレンで−：′Ｌもしくは全部が不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された変性ポ
リエチレン５〜９０重Ｍ部と （ｂｌ　　ホ’）７’ｚ　ｔ’５〜９０！ｕ！ｉ亀部と
（ｃ）＝ｉｍもしくは全部が不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体で変性された変性ポリプロピレン１〜３０重
量ｆｍとを含有して成ることを特徴とするポリエチレン
組成物に（ｊする。

本発明に使用される変性ポリエチレンは酸変性したポリ
エチレンで、酸変性する基材としてのエチレン重合体は
、エチレンのｊｌｌ重重合体はエチレンを主とするエチ
レンとａ−オレフィンとの共！１合体席である。

例えば高密度ポリエチレン（ＩＩＤｒ’Ｌ：）や中密度
ポリエチレン（Ｍｌ）ＰＩＥ）や低密度ポリエチレン（
１，１）ＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ　１．。

ＤＩ’Ｅ）等を使用することができる。

当該変性ポリエチレンは上記基材の−・部もしくは全部
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したもの
で、その変性率は０．１〜５　ｍ　！ｉｌ（ｗし）％で
あることが好ましい。

変性率が０．Ｏｌｗ　ｔ％未満では、耐衝γ性や塗膜Ｗ
：着性や機械強度が不十分となり、また、成形物の表面
性改良効果も不１−分となる。

変性率が５ｗＬ％を越えると組成物の溶融粘度が高くな
りすぎ成形性の著しい低下と共に耐衝？性を改善する効
果が低下する。

変性ポリエチレンは、例えば、」―記基材のポリエチレ
ンと不飽和カルボン酸またはその誘導体０．０５〜５重
量部と有機過酸化物０，０５〜５！ＩＩ量部とを溶融混
練することにより得ることができる。

当該不飽和カルボン酸の例としては、マレイン酸、クロ
トン酸、エンドレス−ビシクロ（２゜２．１）ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸、フマール酸、アクリ
ル酸、イソクロトン酸を例示できる。また、その誘導体
の代表例としては、無水マレイン酸などの酸無水物を例
示することができるが、酸ハライドやアミドやイミドや
エステルなどの形態であってもよい。

有機過酸化物の例としては、ベンゾイルペルオキシド、
ジクロベンゾイルオキシド、ジクミルペルオキシド、ラ
ウロイルペルオキシドを例示することができる。ｆＴ機
通過酸化物代えて、′５該酸変性に使用される各種のラ
ジカル開始剤を用いてもよく、アゾビスイソブチロニト
リルで例示されるアゾ化合物などを用いてもよい。

変性ポリエチレンの１９０℃におけるメルトインデック
ス（Ｍｌ）は１〜３０ｇ／１０分であることが必要であ
る。

このＭｌ［１００℃］がＩｇ／ｌｏｍｉｎ未満であると
きには１組成物の溶融流動性が低下し、成形品表面にフ
ローマークを発生したりし、また。

３０　ｇ／　ｌ　０ｗ１ｎ　？！−越、えるときには、
耐衝撃性が低下するようになる。

本発明で用いる（ａ）の変性ポリエチレンは全体が上記
変性ポリエチレンでもよいが、未変性のポリエチレン、
好ましくは高密度ポリエチレンとを混合使用してもよい
。

譲未変性の高密度ポリエチレンは、上記と同様の即用か
ら、そのＭｌ　［１９０℃］が当該変性ポリエチレンと
同じ１〜３０　ｇ／　ｌ　０ｍ１ｎのものを使用する。

又、混合物の場合は、酸含イｆ　ｒｉｔが」−２の範囲
に入ることを要する。

本発明に使用される（ｂ）ポリアミドには、ジアミンと
ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリアミドや
アミノカルボン酸の縮合によってられるポリアミドやラ
クタムの開環によって（すられるポリアミドを例示する
ことができる。これらは共重合体でも二神以上の混合物
であってもよい、当該（ｂ）ポリアミド（ナイロン）の
ｎ体側としては、ナイロン６、ナイロン９．ナイロン１
１、ナイロン！２．ナイロン６６、ナイロン８１０、ナ
イロン６１２．ナイロン４６．芳δ族ナイロン専を例示
することができる。

本発明に使用される（ｃ）変性ポリプロピレンは酸変性
したプロピレン重合体で、酸変性する基材としてのプロ
ピレン重合体にはプロピレンのホモ屯合体やプロピレン
とα−オレフィンとのコポリマーを挙げることができる
。当該ａ−オレフィンの例としては、エチレンや■−ブ
テンなどを挙げることができ、当該コポリマーはブロッ
ク共重合体でもランダム共重合体でもよい。

変性ポリプロピレンは、Ｌ記基材の一部もしくは全部を
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したもので、
その変性率は０．Ｏ１〜２！１１量（ｗｔ）％であるこ
とが好ましい。

変性率が０．０１ｗＬ％未満では、本発明による熱可塑
性樹脂組成物を用いた成形品の表面外観の改良効果が充
分でないし、引張り強度などの機械的強度が充分でない
、−・力、変性率が２ｗＬ％を越えると、耐衝事件の改
良効果や成形ｔＡｔ動性な低ドさせる。

変性ポリプロピレンは１例えば、基材のポリプロピレン
１ＯＯＩＩ！Ｉ１１部と不飽和カルボン酸またはその誘
導体０．０５〜５ｍｍ部と０機過酸化物０．０５〜５　
’Ｔ！　！ｎ　ｒ’＄とを溶融混練することにより（！
ｌることができる。

上記不飽和カルボン酸やその誘導体および４１機過酸化
物の例としては、前記変性ポリエチレンで例示したもの
と同様のものを使用することができる。

本発明で用いる（ｃ）変性ポリプロピレンは、全体が上
記の変性ポリプロピレンでもよいし、未変性のプロピレ
ン重合体と変性プロピレンとの混合物であってもよい、
この場合は、混合物の酸含有！ｉｔが」−記の範囲にあ
ることを要する。

本発明では、（ｄ）ゴムもしくはゴムを不飽和カルボン
酸もしくはその！４）９体で変性されたその変性率が０
．０１〜２．０重５１％の変性ゴムを添加することが好
ましい。

これにより、耐衝撃性を向上させることができる。

上記（ｄ）変性ゴムは、変性用ゴム基材を、不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で、上記変性ポリエチレンや
変性ポリプロピレンと同様の方法で変性することにより
得ることができる。

当該グラフトモノマーとして使用される不飽和カルボン
酸やその誘導体には、前記で例示したもと同様のものを
使用することができる。また、ラジカル開始剤（４１機
過酸化物）も同様にｆｌｉｊ記例示したものを使用する
ことができる。

ゴム基材としては、炭素数２以上のａ−オレフィンのホ
モおよびコポリマーを使用することができ、該ａ−オレ
フィンとしては、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、
！−ヘキセン、４−メチルペンテン、１−デセンなどを
例示することができる。

エチレンとこれら例示したα−オレフィンとの二元コポ
リマーの他、エチレン・α−オレフィン・非ノー役ジエ
ンとのタボリマーも包含することができる。当該非共役
ジエンの例としては、１゜４−ヘキサジエンやジシクロ
ペンタジェンや５−エチリデン−２−ノルボルネンを挙
げることができる。その他芳晶族ビニルモノマーとジエ
ン！ｎからｆ′Ｉられるゴムも挙げられる。

当該（ｄ）オレフィン系ゴムもしくは変性ゴムの基ヰ４
の１１体例としては、エチレンプロピレンラバー（［Ｅ
　））　ｎ　）やエチレン・ｌ−ブテンラバー（ＥＢＲ
）や［Ｅ　Ｉ）　Ｄ　Ｍと称されるエチレン・プロピレ
ン系に第三成分としてジシクロペンタジェンやエチリデ
ンノルボルネンなどを使用したタボリマーの仰性体ある
いは水素化したスチレン−ブタジェンブロック又はトリ
ブロックコポリマー、アクリルゴム、ポリイソブチレン
、エピクロルヒドリンゴム、ポリアミドエラストマー、
ポリエステルエラストマー等が挙げられる。

（ｄ）変性ゴムの変性率は０．ＯＩ〜５ｗＬ％であるこ
とが好ましい。

又、未変性ゴムと変性ゴムとは混合して用いてもよい。

本発明においては、さらに、（ｅ）フィラー（無機質充
填剤）を添加してもよい。

当該（ｅ）フィラーとしては、タルク、クレー、ベント
ナイト、アタパルジャイトなどのケイ酸塩、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、硫酸バリウムな
どの硫酸塩などを挙げることができ、その他、マイカや
ガラス繊維やカーボン繊維など当該分野で充填剤として
使用されている６神のものを使用することができるが、
特に、本発明では平均繊維径が０．１〜　！、０μ−で
繊維長が５〜５０μｌのチタン酸カリウムウィスカーを
使用するとよい、当該ウィスカーの使用により機械強度
が向し、線膨張係数の小さい、温度による寸法変化の小
さい成形品を得ることができる。

また（ｅ）フィラーに対し、（ｆ）チタネート系カップ
リング剤特にホスフェート系チタネートを用いると良い
、これにより機械強度が向、トする。

上記ホスフェート系チタネートとしては次のようなもの
を例示することができる。

ＣＩＩ　＊　−００１１ ０■ 本発明のポリエチレン組成物は、（ａ）変性ポリエチレ
ン５〜９０！Ｈｉｔ部と（ｂ）ポリアミド５〜９０重量
部と（ｃ）変性ポリプロピレンｌ−３０咀ｍ部とから成
る。

上記（ｎ）成分が５重ｒ１１未満である場合には、組成
物の剛性や低温衝掌強度が低下するようになり、一方、
９０重ｒ１１部を越えた場合にも剛性や塗膜密着性や成
形時の溶融流動性が低下しフローマークを発生させる。

（ａ）５１Ｆ性ポリエチレンにおける未変性ポリエチレ
ンと変性ポリエチレンとの混合割合は、＋ｉｉＪ記酸含
有ｍの範囲内で、未変性ポリエチレンＯ〜９５ＷＬ％、
変性ポリエチレン５〜ｌｏｏｗＬ％の範囲が好ましい。

（ｂ）ポリアミドが５重量部未満では機械強度や耐熱性
と［１強度のバランスが乏しい。

一方、９０！Ｒ量部を越えるときには、耐水性等のポリ
オレフィンの特徴が発揮されない。

（ｃ）変性ポリプロピレンが１ｍ！ｉ部未満では、剛性
及び塗膜密着性に乏しい。

−・方、３０重ｌ１部を越えるときには、低温衝撃強度
の改良効果に乏しい。

本発明において（ｄ　）ゴムや変性ゴムを配合する場合
１．１−記（Ｊｌ）＋　（ｂ）＋　（ｃ）合計＋００’
Ｒ！ｉｔ部に対して１〜５０重！ｉ部を配合することが
好ましい。

（ｄ）ゴム成分の配合ｌｉｔがｌ市ｒ１を部未満では、
耐１ｆＩ事性が改良されず、５０！ＩＩｕｉ部を越える
ときには１機械強度が低くなるばかりでなく表面外観を
劣化させる。

本発明において（０）フィラーを配合する場合その配合
ｎｔが少な過ぎては耐熱性や剛性の向−Ｌが期待できな
いし、一方、多過ぎるときには、成形加工性を劣化した
り、成形品表面の光沢を失わせたりする。その配合τ【
ｔは０．５〜５０重量部好ましくは　０．５〜１５重量
部が好ましくは０．５〜１５川ｍ部が適当である。

又、チタネート系カップリング剤の少１１の添加により
少量のフィラーでも、充分そのフィラー添加による剛性
や機械的強度や耐熱性の向上を図ることができる、従っ
て、表面光沢の向上を図ることができる。

チタネート系カップリング剤を添加する場合、当藷フィ
ラーに対して　０．５〜２０［重量％、（ｒ）／　（ｃ
）Ｘ１００Ｉとするとよい。

本発明組成物は、−上記（８）変性ポリエチレンと（ｂ
）ポリアミド（Ｎｙ）と（ｃ）変性ポリプロピレン（Ｐ
　ｌ）　）と必°戻に応じて（ｄ）ゴムもしくは変性ゴ
ムと（Ｇ）フィラーと（ｌチタネート系カップリング剤
を添加し、ミキサーやブレンダーなどで混合後、パンバ
リミキサーなどで溶融混線することにより得ることがで
きる。

本発明の組成物には、滑剤や帯電防止剤や難燃剤なとの
６種添加剤を加えることができる。

［実施例］ 次に本発明を実施例に基づいて更に説明する。

なお、当該例で用いた測定方法は以Ｆの通りである。

塗膜密着性　　セロファンテープを用いたゴバンンロー
１離試験 引張特性（Ｔ、５Ｌｒ）　　、ＪＩＳ　　Ｋ７１１３曲
げ特性ｆＦ、Ｍｏｄ）　　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　に７２０３　
（２３℃）実施例１ 変性＋３　＋：、（ＩＩ　Ｉ）　Ｐ　［：、ｌ　ＯＯ屯
１ｉ１部と無水マレイン酸　１．０屯’１１　ｉｌＡと
をａ−ビスーｔａｒ−プチルパーオキシージイソブロビ
ルベンゼン　０．０５重１目を溶融混合してなる変性率
０．５ｗＬ％の無水マレイン酸変性ｐｌ：、）１０Ｉｎ
ｔ１部を含む密度０、９４ｇ／ｃｍ”のＩＩ　Ｄ　Ｐ　
Ｅ　２０重量部、ナイロン６（Ｎｙ−６）７０３Ｉ石部
、変性１）　ｌ）　（変性ポリエチレンと同様にして変
性した変性率　０．５ｗＬ％のチレンと同様にして変性
した変性率０．５ｗＬ％の無水マレイン酸変性ＰＰ）１
０重量部と、これら合計ｌＯＯ重Ｆｉｔ部に対して１０
重量部のＩＥＰＲとをタンブラーブレンダーでトライブ
レンドした後、４５１１１！１φ押出機で２５０℃で造
粒してベレットを製造した。

このペレットを乾燥後２５０℃で射出成形して試験片を
作製し、各柿物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

実施例２゜ 上記組成に、さらに、タルクを！０重Ｉｉｔ部加えた以
外は実施例１と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

実施例３゜ １’：　Ｐ　Ｒを使用せず、マタ、ＩＩ　Ｉ）　ｒ’　
Ｅ　ヲ４０重ｒｔｔ部（その中度性ＰＥは２０重用品）
とし、さらに、Ｎ３１−６を４０重ｎｔ部とした以外は
実施例２と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

実施例４゜ タルクな３０重１１１部とし、また、Ｉ：、Ｉ）　Ｒを
１０重９部加えたこと以外は実施例３と同様にして行っ
た。

その結果を第１表に示す。

実施例５゜ ＩＥ　Ｉ）　１１を３０１Ｉ量部とした以外は実施例４
と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

比較例し 変性１）　Ｐを使用せず、ＩＩ　Ｄ　Ｐ　Ｅを３０−π
１１を部（変性ＰＣは１０川ｒ１を部）とした以外は実
施例１と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

比較例２゜ 変性Ｐ　Ｅ　（７）　１１　’ｔ　１５　虫Ｎ　ｆｍ　
トＬ／、ＩＥ　Ｐ　１１　Ｇ、：　代Ａて変性ｔ：、ｐ
ｎ（無水マレイン酸変性Ｅ　ｒ’　１１、変性率０．５
ｗｔ％以ＦＣＭＣＩ）１１）１０重ｆｉ１部とした以外
は比較例２と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

比較例：３゜ タルク１０重晴部を添加した以外は比較例２と同様にし
て行った。

その結果を第１表に示す。

比較例４゜ ＩＩ　Ｄ　Ｉ）　Ｅを６０−ｌ９部（その中、変性ｒ’
ｌ’：２０’ＲｍｌＩｉｆり　、　Ｎ　ｙ　−６’ｔ　
４０　！ｌ１ｌｉｌｆｆ、フィラー（タルク）を１０屯
量部とした以外は実施例１と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

比較例５゜ Ｅ　ｒ’　Ｒを１０屯ｌｉｔ部添加し、タルクな３０重
用品とした以外は比較例４と同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

比較例６゜ Ｅ　Ｐ　Ｉ？に代え比較例２で使用の変性ＥＰＩ’？（
ｃＭＥＰｎ）とした以外は比較例５と同様にして行った
・ その結果を第１表に示す。

【発明の効果］ 以−に本発明によれば、！＋２！膜密着性が良好で、低
温衝甲性が向上し、成形性の改ＬＪ（特にフローマーク
などの表面外観性の改良）がなされたポリエチレン組成
物を１１．することができた。

特許出願人　東燃石油化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１９０℃におけるメルトインデックスが１〜
   ３０ｇ／１０分のポリエチレンで一部もしくは全部が不
   飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された変性ポ
   リエチレン５〜９０重量部と （ｂ）ポリアミド５〜９０重量部と （ｃ）一部もしくは全部が不飽和カルボン酸もしくはそ
   の誘導体で変性された変性ポリプロピレン１〜３０重量
   部とを含有して成ることを特徴とするポリエチレン組成
   物。 ２、ゴムもしくはゴムを不飽和カルボン酸もしくはその
   誘導体で変性した変性ゴムを請求項１の（ａ）＋（ｂ）
   ＋（ｃ）１００重量部に対して１〜５０重量部配合して
   成る、請求項１のポリエチレン組成物。