JPH083965B2 - 高反発弾性艶消しカールコード - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、すぐれた高反発弾性艶消しカールコードに
関するものである。

〈従来の技術〉 一般にゲル分を含有する塩化ビニル系樹脂に可塑剤を
添加した、反発弾性に富んだ軟質塩化ビニル樹脂組成物
で被覆されたカールコードは、ウレタン，ポリエステル
樹脂に替って広く使用されている。しかし、従来の塩化
ビニル樹脂組成物被覆によるカールコードは、ウレタ
ン，ポリエステル樹脂に比較し低価格なうえに、変色が
なく自己消火性を有する半面、反発弾性（JIS K6301,以
下の測定もこれに従う），加熱変形率（JIS K6723,以下
の測定もこれに従う），圧縮永久歪（JIS K6301,70℃×
22hr以下の測定もこれに従う）等がウレタン，ポリエス
テル樹脂被覆カールコードに比較して悪かった。また自
動車電話カールコード用途の様に電話機本体が小さい場
合、ウレタン，ポリエステル樹脂では、電話機本体が動
いてしまうほど反発弾性が強すぎ、塩化ビニル系樹脂で
は、反発弾性が弱すぎる為もどりが悪く、適当な反発弾
性を持つ塩化ビニル系樹脂組成物がなかった。また用途
によっては、塩化ビニル樹脂特有の光沢がきらわれる分
野も多かった。

従来の塩化ビニル系樹脂組成物を使用したカールコー
ドでは、十分満足した解決策を得ることができなかっ
た。

すなわち従来の方法により、反発弾性を改良するため
には、ゲル分を含有する塩化ビニル樹脂を使用して、改
良をはかっていた。しかしこれらの方法は、顕著な改善
が認められない。また塩化ビニル樹脂の光沢を消すため
には、押出温度を低くする必要があるために、生産性が
悪くなり一般に物性も低下する傾向にあった。

また塩化ビニル系樹脂組成物において耐クリープ性，
高温時の形状保持性，反発弾性等の改良については、特
公昭62-11022号における樹脂組成物、すなわちテトラヒ
ドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分８〜90重量％
及び残部がテトラヒドロフランに可溶分からなる塩化ビ
ニル系樹脂100重量部と可塑剤25〜200重量部からなる組
成物によって、一般の塩化ビニル樹脂組成物に比して良
好な耐クリープ性および高温時の形状保持特性が得られ
ることがわかった。しかし反発弾性が約30〜35％程度と
一般の軟質塩化ビニル樹脂組成物の25〜28％に比較して
良好なものの、ウレタン，ポリエステル樹脂の60〜70％
に比較すると反発弾性が悪いものであった。

〈発明が解決しようとする課題〉 かかる状況下に鑑み、本発明者等は、鋭意検討を行っ
た結果、特公昭62-11022号における樹脂組成物を主成分
に、コポリエステル樹脂を適量混合することにより耐ク
リープ性，加熱変形率等の耐熱変形性，反発弾性にすぐ
れ、艶消し効果のすぐれた、加工性の良いカールコード
を与えるという驚くべき事実を見出し本発明に至ったの
である。本発明の目的は、加熱変形率，圧縮永久歪等の
耐熱変形性にすぐれ、反発弾性に富んだ、加工性のよい
艶消し効果のすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物で被覆し
たカールコードを提供するものである。

〈課題を解決するための手段〉 即ち本発明は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化
ビニルゲル分８〜90重量％及び残部がテトラヒドロフラ
ン可溶分10〜92重量％からなる塩化ビニル系樹脂100重
量部に対して、テレフタール酸にブタンジオール及びポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールを共重合して
得られるコポリエステル樹脂10〜200重量％及び可塑剤2
5〜300重量部からなる組成物を主成分とする加熱変形
率，圧縮永久歪率等の耐熱変形性にすぐれ反発弾性に富
んだ、加工性の良い艶消し効果が良好な塩化ビニル系樹
脂組成物を被覆することを特徴とする高反発弾性艶消し
カールコードである。

本明細書に於いて用いられている“テトラヒドロフラ
ンに不溶なゲル分”とは、ソックスレー抽出器を用いて
熱テトラヒドロフランで22時間抽出し、350メッシュフ
ィルターにて分離される抽出残渣を意味する。

本発明の特長は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩
化ビニルゲル分８〜90重量％及び残部がテトラヒドロフ
ラン可溶分からなる塩化ビニル樹脂100重量部とコポリ
エステル樹脂10〜200重量部と可塑剤25〜200重量部を主
成分とする塩化ビニル系樹脂組成物で被覆されたカール
コードであり反発弾性が約40〜50％とウレタン，ポリエ
ステル樹脂の60〜70％に近づいたことにある。

反発弾性を改善する為には、本発明に示したような、
特公昭62-11022における樹脂組成物を主成分とコポリエ
ステル樹脂10〜200重量部と可塑剤25〜200重量部の少な
くとも三成分からなることを特徴とするもので、このう
ちどの１つが満足しなくても、反発弾性をウレタン，ポ
リエステル樹脂に近づけることは、できなかった。

本発明の範囲外のポリ塩化ビニル樹脂、すなわちテト
ラヒドロフランに不溶なゲル分８重量％未満のものある
いは、ゲル分を含まない一般のポリ塩化ビニル樹脂を使
用した場合には、反発弾性をウレタン，ポリエステル樹
脂並に改善されなかった。

本発明で使用するコポリエステル樹脂は、テレフター
ル酸にブタンジオール及びポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールを共重合して得られるものであり、ハー
ドセグメントとしてPBT（ポリブチレンテレフタレー
ト）の構成、ソフトセグメントとしてポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールのテレフタール酸エステルの
構成からなるポリエステル樹脂である。これらの例とし
ては東レ・デュポン製の商品名ハイトレルがある。

コポリエステル樹脂の添加部数については、10重量部
未満では全く効果がなく200重量部をこえると、混練機
への付着が大きく作業性が悪くしかも高価になり望まし
くなかった。特に望ましい範囲は、30重量部以上、100
重量部以下の範囲で良好な反発弾性および加工性を示し
た。

可塑剤については、25重量部未満になると反発弾性が
小さくなり200重量部をこえると、生産性，加工性が不
良となった。特に望ましい範囲としては40重量部以上、
200重量部以下が反発弾性，加工性が良好であった。

このような可塑剤の例としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート
等の芳香族多塩基酸のアルキルエステル、ジオクチルア
ジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセパケー
ト等の脂肪族多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジ
ルフォスフェート等のリン酸のアルキルエステル等、ポ
リエステル等が挙げられるが、どの可塑剤についても反
発弾性，加工性についてほとんど差がなかった。

本発明に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂について
は、特公昭62-11022号で使用したポリ塩化ビニル系樹脂
を使用するので詳細は省略するが、テトラヒドロフラン
に不溶なゲル分８〜90重量％残部がテトラヒドロフラン
可溶分からなることを特徴としており、次に挙げる共重
合体を含むものである。

すなわち塩化ビニルと共重合しうる単量体としては、
脂肪酸ビニルエステル、ビニリデンハライド、アクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、
アクリロニトリル、アルキルビニルエール、スチレン、
エチレン、ウレタン及びその誘導体等が挙げられる。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物はそのま
までも利用できるが、必要に応じ他の熱可塑性樹脂，ゴ
ム，熱安定剤，充填剤，顔料及び加工助剤等を配合して
利用される。

他の熱可塑性樹脂としては、一般の塩化ビニル樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
ABS樹脂、AS樹脂、ウレタン、アクリル系樹脂等が挙げ
られ、ゴムとしては、NBR,CR等が用いられる。

熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定
剤、ジブチル錫マレート等の錫系安定剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム
等の金属石鹸等を挙げることができ、その添加量は一般
に20重量部以下量用いられ、必要に応じて使用できる。

充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等を挙げることができ、必要
に応じて使用でき、使用量が限定されるものではない。

顔料として、カラーカーボンブラック、クロムイエロ
ー、酸化チタン、フタロシアニングリーン等を挙げるこ
とができ、目的に応じて使用できる。

加工助剤としては、低分子量ポリエチレン、高級脂肪
酸エステル等、通常塩化ビニル系樹脂に使用されるもの
が用いられる。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物は、従来
の塩化ビニル系樹脂と同じ工程により、造粒成形が可能
である。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等の混
合機により、可塑剤，安定剤等と混合され、バンバリー
ミキサー、ミキシングロール、押出機等により混練造粒
される。造粒されたペレットは一般の軟質塩化ビニル系
樹脂と同じように射出成形，押出成形，プレス成形，ブ
ロー成形，カレンダー成形等が可能であり、加工性は軟
質塩化ビニル系樹脂と同じように良好であった。

またコポリエステル樹脂を添加することにより高温特
性，低温特性が良好になることはいうまでもなくポリ塩
化ビニル系樹脂特有の耐熱老化性もかねそなえた耐クリ
ープ性，高温時の形状保持性，耐油性，耐熱老化性を満
足できる塩化ビニル系熱可塑性樹脂で被覆されたカール
コードであるということもできる。

実施例１ 特開昭54-80354号に示された製造方法によってもとづ
いて作られたテトラヒドロフランに不溶なゲル分15重量
％、可溶分の平均重合度が5000の塩化ビニル系樹脂100
重量部にフタル酸ジイソデシル90重量部バリウム−亜鉛
系安定剤（アデカ・アーガス製,AP-539）３重量部より
なる組成物に、コポリエステル樹脂（東レデュポン製，
ハイトレル4057）を添加し、混合物をバンバリーミキサ
ーで混練しペレットとした。このペレットからプレスシ
ートを作成し、反発弾性率及び加熱変形率の測定を行な
い、生産性と合わせて評価を行った。その結果を第１表
に示す。

この結果より明らかなようにコポリエステル樹脂を10
〜200重量部を使用したものは、良好な反発弾性，加工
性，耐熱変形性が得られ特に30〜100重量部の範囲で良
好であった。

実施例２ 特公昭62-11022に示された製造方法によって作られた
各ゲル含有塩化ビニル重合体100重量部にフタル酸ジイ
ソデシル90重量部、バリウム−亜鉛系安定剤（アデカ・
アーガス製,AP-539）３重量部、コポリエステル樹脂
（東レデュポン製，ハイトレル4057）60重量部からなる
組成物を、混合しバンバリーミキサーで混練しペレット
とした。

このペレットからプレスシートを作成し艶消し性と生
産性を評価を行なった。艶消し性と生産性の評価は、実
施例１と同様に判断して決めた。その結果を第２表に示
す。

〈発明の効果〉 本発明のカールコードは一般の塩化ビニル樹脂等のコ
ードと同様に成形加工性が良好で耐熱変形性も良く、艶
消し効果があり、反発弾性に勝れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニ
   ルゲル分８〜90重量％及び残部がテトラヒドロフラン可
   溶分10〜92重量％からなる塩化ビニル系樹脂100重量部
   に対して、テレフタール酸にブタンジオール及びポリ
   （テトラメチレンオキシド）グリコールを共重合して得
   られるコポリエステル樹脂10〜200重量％及び可塑剤25
   〜300重量部からなる組成物を主成分とする塩化ビニル
   系樹脂組成物で被覆された高反発弾性艶消しカールコー
   ド。