JPH01318052A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH01318052A JPH01318052A JP14965788A JP14965788A JPH01318052A JP H01318052 A JPH01318052 A JP H01318052A JP 14965788 A JP14965788 A JP 14965788A JP 14965788 A JP14965788 A JP 14965788A JP H01318052 A JPH01318052 A JP H01318052A
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- JP
- Japan
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- polyolefin resin
- cyclic olefin
- component
- resin composition
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、耐傷性に優れ、かつ成形収縮率の小
さいポリオレフィン樹脂組成物に関するものである。
さいポリオレフィン樹脂組成物に関するものである。
ポリエチン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４
−メチル−１−ペンテン等に代表される結晶性ポリオレ
フィン樹脂は、常温では充分な強度を有するとともに、
耐薬品性、電気絶縁性、耐候性等に優れており、吸水率
も低く、法尻な用途に使用されている。
−メチル−１−ペンテン等に代表される結晶性ポリオレ
フィン樹脂は、常温では充分な強度を有するとともに、
耐薬品性、電気絶縁性、耐候性等に優れており、吸水率
も低く、法尻な用途に使用されている。
しかし、結晶性であるため、成形収縮率が大きく、融点
が高い場合でもガラス転位温度が比較的低いため、高荷
重下での熱変形温度が低いという欠点がある。また、用
途によっては耐傷性が充分でなく、その改良要求もある
。
が高い場合でもガラス転位温度が比較的低いため、高荷
重下での熱変形温度が低いという欠点がある。また、用
途によっては耐傷性が充分でなく、その改良要求もある
。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、結晶性ポ
リオレフィン樹脂の優れた特性を維持したまま、耐熱性
、耐傷性に優れ、かつ成形収縮率の小さいポリオレフィ
ン樹脂組成物を提供することである。
リオレフィン樹脂の優れた特性を維持したまま、耐熱性
、耐傷性に優れ、かつ成形収縮率の小さいポリオレフィ
ン樹脂組成物を提供することである。
本発明は、〔Ａ〕結結晶性ポリオレフイン樹脂４一〜９
８ （Ｂ）エチレン成分および下記一般式（１）または（Ｉ
Ｉ）で表わされる環状オレフィン成分からなり。
８ （Ｂ）エチレン成分および下記一般式（１）または（Ｉ
Ｉ）で表わされる環状オレフィン成分からなり。
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０、
０５〜１ ０ｄＲ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以
上である環状オレフィン系ランダム共重合体２〜６０重
量％とを含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂
組成物である。
０５〜１ ０ｄＲ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以
上である環状オレフィン系ランダム共重合体２〜６０重
量％とを含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂
組成物である。
一般式
〔式中、ｎおよびｍはいずれもＯもしくは正の整数であ
り、Ｑは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲ１０はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。
り、Ｑは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲ１０はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。
〕
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成する結晶性ポ
リオレフィン樹脂［Ａ〕は，少なくとも一般式ＣＨ２＝
ＣＨＲ （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。）で表わされるα−オレフィンを１成分と
する重合体であって、結晶性を有するものであり、具体
的にはポリエチレン、エチレン、ｌ−ブテン共重合体，
エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレ
ン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸共重合体およびその金属塩
、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プ
ロピレン弓ーブテン共重合体、ボＩ月−ブテン、ｌ−ブ
テン・エチレン共重合体，１−ブテン・プロピレン共重
合体、１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体
、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ３−メチル−１
−ブテンなどがあげられる。
リオレフィン樹脂［Ａ〕は，少なくとも一般式ＣＨ２＝
ＣＨＲ （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。）で表わされるα−オレフィンを１成分と
する重合体であって、結晶性を有するものであり、具体
的にはポリエチレン、エチレン、ｌ−ブテン共重合体，
エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレ
ン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸共重合体およびその金属塩
、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プ
ロピレン弓ーブテン共重合体、ボＩ月−ブテン、ｌ−ブ
テン・エチレン共重合体，１−ブテン・プロピレン共重
合体、１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体
、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ３−メチル−１
−ブテンなどがあげられる。
上記結晶性ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕のＸ線回折法によ
って測定した結晶化度は，５％以上、好ましくは、１０
％以上のものが好ましい。
って測定した結晶化度は，５％以上、好ましくは、１０
％以上のものが好ましい。
また上記結晶性ポリオレフィン樹脂［Ａ］の２３０℃、
２、１６ｋｇ荷重でのメルトフローレートは０．０５〜
１００ｇ／１０ｍ１ｎ、好ましくは０．１ 〜５０ｇ／
１０ｍ１ｎである。
２、１６ｋｇ荷重でのメルトフローレートは０．０５〜
１００ｇ／１０ｍ１ｎ、好ましくは０．１ 〜５０ｇ／
１０ｍ１ｎである。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成する環状オレ
フィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分およ
び特定の環状オレフィン成分から構成される環状オレフ
ィン系ランダム共重合体である。上記環状オレフィン成
分は前記一般式（１）または一般式（ＩＩ）で表わされ
る環状オレフィンであり、本発明の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体［Ｂ］中においては，下記一般式〔■〕
または一般式（ＩＶ）で表わされる構造の繰り返し単位
を形成している。
フィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分およ
び特定の環状オレフィン成分から構成される環状オレフ
ィン系ランダム共重合体である。上記環状オレフィン成
分は前記一般式（１）または一般式（ＩＩ）で表わされ
る環状オレフィンであり、本発明の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体［Ｂ］中においては，下記一般式〔■〕
または一般式（ＩＶ）で表わされる構造の繰り返し単位
を形成している。
〔式中、ｎ、ｍ、ＱおよびＲ１ないしＲ１１１は前記と
同じである。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）の構成成分の環状オレフィンは、一般
式［１）および一般式（ｆｆ）で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。
同じである。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）の構成成分の環状オレフィンは、一般
式［１）および一般式（ｆｆ）で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。
一般式［１］で表わされる環状オレフィンはシクロペン
タジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス・
アルダ−反応によって縮合させることにより、容易に製
造することができる。また−般式（１１３で表すされる
環状オレフィンも同様にシクロペンタジェン類と相応す
る環状オレフィン類とを、ディールス・アルダ−反応に
よって縮合することにより、容易に製造することができ
る。
タジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス・
アルダ−反応によって縮合させることにより、容易に製
造することができる。また−般式（１１３で表すされる
環状オレフィンも同様にシクロペンタジェン類と相応す
る環状オレフィン類とを、ディールス・アルダ−反応に
よって縮合することにより、容易に製造することができ
る。
一般式（１）で表わされる環状オレフィンとして具体的
には、表１に記載した化合物、あるいは１゜４．５．８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレンの他に、２〜メチル−１，４，５
，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ
−オクタヒドロナフタレン。
には、表１に記載した化合物、あるいは１゜４．５．８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレンの他に、２〜メチル−１，４，５
，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ
−オクタヒドロナフタレン。
２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
〜プロピル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ、５，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−へキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，，２，３
，４゜４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，Ｚ
、３，４．４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、２−メチル−３−エチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−クロロ−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ。
４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
〜プロピル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ、５，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−へキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，，２，３
，４゜４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，Ｚ
、３，４．４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、２−メチル−３−エチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−クロロ−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ。
５．８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−
１，４゜５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３ 、４ 、４ａ
、 ５ 、８ 、８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
、２−シクロへキシル−１，４，５゜８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフ
タレン、２−ｎ−ブチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３゜４．４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−インブチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オクタヒドロ
ナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン類、および表
２に記載した化合物などを例示することができる。
１，４゜５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３ 、４ 、４ａ
、 ５ 、８ 、８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
、２−シクロへキシル−１，４，５゜８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフ
タレン、２−ｎ−ブチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３゜４．４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−インブチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オクタヒドロ
ナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン類、および表
２に記載した化合物などを例示することができる。
また、一般式〔■〕で表わされる環状オレフィンとして
具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合物
などを例示することができる。
具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合物
などを例示することができる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体［８）は、エチレン成分および前記環状オレ
フィン成分を必須成分とするものであるが、これらの必
須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、必
要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有し
ていてもよい。
ム共重合体［８）は、エチレン成分および前記環状オレ
フィン成分を必須成分とするものであるが、これらの必
須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、必
要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有し
ていてもよい。
任意に共重合されていてもよい不飽和単量体として具体
的には、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレ
ン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、■−デセン、■−ドデセン、ｌ−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセン、ｌ−エイコセ
ンなどの炭素数３〜２０のα−オレフィンなどを例示す
ることができる。
的には、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレ
ン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、■−デセン、■−ドデセン、ｌ−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセン、ｌ−エイコセ
ンなどの炭素数３〜２０のα−オレフィンなどを例示す
ることができる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）において、エチレン成分に由来する繰
り返し単位（ａ）は４０〜８５モル％、好ましくは５０
〜７５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰
り返し単位（ｂ）は１５〜６０モル％、好ましくは２５
〜５０モル％の範囲が適当であり、エチレン成分に由来
する繰り返し単位（ａ）および環状オレフィン成分に由
来する繰り返し単位（ｂ）はランダムに配列した実質上
線状の環状オレフィン系ランダム共重合体を形成してい
る。上記環状オレフィン系ランダム共重合体が実質上線
状であり。
ム共重合体（Ｂ）において、エチレン成分に由来する繰
り返し単位（ａ）は４０〜８５モル％、好ましくは５０
〜７５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰
り返し単位（ｂ）は１５〜６０モル％、好ましくは２５
〜５０モル％の範囲が適当であり、エチレン成分に由来
する繰り返し単位（ａ）および環状オレフィン成分に由
来する繰り返し単位（ｂ）はランダムに配列した実質上
線状の環状オレフィン系ランダム共重合体を形成してい
る。上記環状オレフィン系ランダム共重合体が実質上線
状であり。
ゲル状架橋構造を有していないことは、同共重合体が１
３５℃のデカリン中に完全に溶解することによって確認
できる。
３５℃のデカリン中に完全に溶解することによって確認
できる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は０．０５〜１０ ａ ／ ｇ、好ましく
は０．０８〜５４／ｇの範囲である。
ム共重合体（Ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は０．０５〜１０ ａ ／ ｇ、好ましく
は０．０８〜５４／ｇの範囲である。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体ＣＢ）としては、サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上、
好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜
２００℃の範囲、環状オレフィン系ランダム共重合体Ｃ
Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜２３０℃、
好ましくは７０〜２１０℃の範囲が好ましい。
ム共重合体ＣＢ）としては、サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上、
好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜
２００℃の範囲、環状オレフィン系ランダム共重合体Ｃ
Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜２３０℃、
好ましくは７０〜２１０℃の範囲が好ましい。
また環状オレフィン系ランダム共重合体ＣＢ）のＸ線回
折法によって測定した結晶化度は０〜１０％、好ましく
は０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲が好まし
い。
折法によって測定した結晶化度は０〜１０％、好ましく
は０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲が好まし
い。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系共重合
体〔Ｂ〕 としては、上記範囲の物性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。
体〔Ｂ〕 としては、上記範囲の物性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）は、特開昭６０−１６８７０８号公報
、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１
５！１１１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報
、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７
２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特
開昭６２−２５２４０７号公報などにおいて本出願人が
提案した方法に従い適宜条件を選択することにより、製
造することができる。
ム共重合体（Ｂ）は、特開昭６０−１６８７０８号公報
、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１
５！１１１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報
、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７
２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特
開昭６２−２５２４０７号公報などにおいて本出願人が
提案した方法に従い適宜条件を選択することにより、製
造することができる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物において、（Ａ）成
分の結晶性ポリオレフィン樹脂とＣＢ）成分の環状オレ
フィン系ランダム共重合体との組成比は。
分の結晶性ポリオレフィン樹脂とＣＢ）成分の環状オレ
フィン系ランダム共重合体との組成比は。
（Ａ）成分／〔Ｂ〕酸成分重量比）で９８／２〜４０／
６０、好ましくは、９５１５〜５０１５０である。
６０、好ましくは、９５１５〜５０１５０である。
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）および（Ｂ）成分の
他に、衝撃強度を向上するためのゴム成分を配合したり
、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤。
他に、衝撃強度を向上するためのゴム成分を配合したり
、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤。
スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として具体的には、テト
ラキス〔メチレン−３（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、β−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステル、２．２′−オキザミドビ
ス〔エチル−３（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化
防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸
金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノ
ラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリス
リトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジス
テアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等
の多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることがで
きる。これらは単独で配合してもよいが、組合せて配合
してもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−３（３、
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピ
オネート〕メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリン
モノステアレートとの組合せ等を例示することができる
。
料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として具体的には、テト
ラキス〔メチレン−３（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、β−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステル、２．２′−オキザミドビ
ス〔エチル−３（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化
防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸
金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノ
ラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリス
リトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジス
テアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等
の多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることがで
きる。これらは単独で配合してもよいが、組合せて配合
してもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−３（３、
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピ
オネート〕メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリン
モノステアレートとの組合せ等を例示することができる
。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、本発明の目的を
損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化
チタン、酸化マグネシウム、軽石粒、軽石バルーン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カ
リウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、ク
レー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。
損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化
チタン、酸化マグネシウム、軽石粒、軽石バルーン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カ
リウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、ク
レー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物の製法としては
、公知の方法が適用でき、結晶性ポリオレフィン樹脂（
Ａ）および環状オレフィン系ランダム共重合体ＣＢ）、
ならびに必要により添加される他の成分を押出機、ニー
ダ−等で機械的にブレンドする方法、あるいは各成分を
適当な良溶媒、たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭
化水素溶媒に同時に溶解し、またはそれぞれを別々に溶
解した後混合し、溶媒を除去する方法、さらにはこれら
の二つの方法を組合せて行う方法等をあげることができ
る。
、公知の方法が適用でき、結晶性ポリオレフィン樹脂（
Ａ）および環状オレフィン系ランダム共重合体ＣＢ）、
ならびに必要により添加される他の成分を押出機、ニー
ダ−等で機械的にブレンドする方法、あるいは各成分を
適当な良溶媒、たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭
化水素溶媒に同時に溶解し、またはそれぞれを別々に溶
解した後混合し、溶媒を除去する方法、さらにはこれら
の二つの方法を組合せて行う方法等をあげることができ
る。
上記により得られるポリオレフィン樹脂組成物は、結晶
性ポリオレフィン樹脂［Ａ）に、熱変形温度、鉛筆硬度
が高く、成形収縮率が小さい環状オレフィン系ランダム
共重合体〔８）を配合するため、結晶性ポリオレフィン
樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐傷性に優れ、
かつ成形収縮率の小さいポリオレフィン樹脂組成物が得
られる。
性ポリオレフィン樹脂［Ａ）に、熱変形温度、鉛筆硬度
が高く、成形収縮率が小さい環状オレフィン系ランダム
共重合体〔８）を配合するため、結晶性ポリオレフィン
樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐傷性に優れ、
かつ成形収縮率の小さいポリオレフィン樹脂組成物が得
られる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記特性により
、結晶性ポリオレフィン樹脂が使用されている用途のほ
かに、耐熱性、耐傷性１寸法安定性などが要求される分
野に広く使用することができる。
、結晶性ポリオレフィン樹脂が使用されている用途のほ
かに、耐熱性、耐傷性１寸法安定性などが要求される分
野に広く使用することができる。
以上の通り、本発明によれば、（Ａ）成分にＣＢ）成分
を配合したため、耐熱性、耐傷性に優れ、かつ成形収縮
率の小さいポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
を配合したため、耐熱性、耐傷性に優れ、かつ成形収縮
率の小さいポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
なお、本発明における各種物性値の測定方法および評価
方法を次に示す。
方法を次に示す。
（１）溶融流れ指数（ＭＦＲ７）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ所定の温度Ｔ℃、荷重２．
１６ｋｇで測定した。
１６ｋｇで測定した。
（２）試験片の作成
東芝機械■製射出成形機ｌ５−３５Ｐおよび所定の試験
片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。
片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。
試験片は成形後室温で４８時間放置後測定に供した。
成形条件ニジリンダ温度２２０℃、金型温度６０℃、射
出圧カー次／二次＝ １０００／８００ｋｇ／ｃｎｒ、
射呂速度（−次）３０ｍｍ／ｓｅｅ、スクリュー回転数
１５Ｏｒｐｍ、 サイクル〔（射出十保圧）／冷却）＝７／１５ｅＣ （３）曲げ試験 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。
出圧カー次／二次＝ １０００／８００ｋｇ／ｃｎｒ、
射呂速度（−次）３０ｍｍ／ｓｅｅ、スクリュー回転数
１５Ｏｒｐｍ、 サイクル〔（射出十保圧）／冷却）＝７／１５ｅＣ （３）曲げ試験 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。
試験片形状： ５ ｘ １／２ｘ １／８ ｔインチ、
スパン間距離５１１１１ 試験速度： ２０ｍｍ／ｌｌ１ｉｎ 試験温度：２３℃ （４）熱変形温度（ＩＩＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４ｇに準じて行った。
スパン間距離５１１１１ 試験速度： ２０ｍｍ／ｌｌ１ｉｎ 試験温度：２３℃ （４）熱変形温度（ＩＩＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４ｇに準じて行った。
試験片形状： ５ Ｘ １．／４ Ｘ １／２ イン
チ荷 重： ２６４ｐｓｉ （５）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社ｉ％Ｔｈｅｒｎｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１＋＋＋＋＊のシートの
熱変形挙動により測定した。すなわち、シート上に石英
製針をのせ、荷重４９ｇをかけ、５℃／ａｋｉｎの速度
で昇温しでいき、針が０．６３５ｍ■侵入した温度をＴ
ＭＡとした。
チ荷 重： ２６４ｐｓｉ （５）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社ｉ％Ｔｈｅｒｎｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１＋＋＋＋＊のシートの
熱変形挙動により測定した。すなわち、シート上に石英
製針をのせ、荷重４９ｇをかけ、５℃／ａｋｉｎの速度
で昇温しでいき、針が０．６３５ｍ■侵入した温度をＴ
ＭＡとした。
（６）ロックウェル硬度
ＡＳＴＭ ０７８５に準じて２３℃で測定した。
（７）鉛筆硬度
ＪＩＳに５４００に準じて２３℃で測定した。
実施例１
（Ａ）成分として結晶性ポリプロピレン樹脂（結晶化度
６０％、ＭＦＲ，、ｏ＠ｃ １０ｇ／Ｌｏｇｉｎ）のペ
レット３．５ｋｇ。
６０％、ＭＦＲ，、ｏ＠ｃ １０ｇ／Ｌｏｇｉｎ）のペ
レット３．５ｋｇ。
（Ｂ）成分として１３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含
量６２ｍｏ１％、ＭＦＲ，、、’″ｃ ３５ｇ／１０ｍ
１ｎ、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
０．４７ｄｌｌ／ｇ、 ＴＭＡ １４８℃のエチレンと
１．４，５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン（構造式〇Ｉ）１
以下ＤＭＯＮと略す）のランダム共重合体のペレット１
．５ｋｇを充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工■製
、ＰＣＭ ４５）によりシリンダ温度２２０℃で溶融ブ
レンドし、ペレタイザーにてペレット化した。
量６２ｍｏ１％、ＭＦＲ，、、’″ｃ ３５ｇ／１０ｍ
１ｎ、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
０．４７ｄｌｌ／ｇ、 ＴＭＡ １４８℃のエチレンと
１．４，５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン（構造式〇Ｉ）１
以下ＤＭＯＮと略す）のランダム共重合体のペレット１
．５ｋｇを充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工■製
、ＰＣＭ ４５）によりシリンダ温度２２０℃で溶融ブ
レンドし、ペレタイザーにてペレット化した。
得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し、物性を評価した。結果を表５に示す。
成し、物性を評価した。結果を表５に示す。
実施例２．３
実施例１において（Ａ）成分とＣＢ）成分の比率を変え
る以外は同様の操作を行った。
る以外は同様の操作を行った。
結果を表５に示す。
（１′ □
１＝１
１ １ ；
１ 団 １
実施例４〜６
実施例１において用いたポリプロピレンに代え、他のポ
リオレフィン樹脂を用いる以外は同様の操作を行った。
リオレフィン樹脂を用いる以外は同様の操作を行った。
結果を表６に示す。
比較例１
実施例１において［Ａ）成分として用いたポリプロピレ
ンを単独で成形し、物性を評価した。
ンを単独で成形し、物性を評価した。
その結果、曲げ強度、曲げ弾性率、ＨＤＴ 、ロックウ
ェル硬度（Ｒスケール）、鉛筆硬度はそれぞれ４３０ｋ
ｇ／ａＪ、１４０００ｋｇ／ｃｎ、６０℃、１０６．３
Ｂであった６ 代理人 弁理士 柳 原 成
ェル硬度（Ｒスケール）、鉛筆硬度はそれぞれ４３０ｋ
ｇ／ａＪ、１４０００ｋｇ／ｃｎ、６０℃、１０６．３
Ｂであった６ 代理人 弁理士 柳 原 成
Claims (1)
- （１）〔Ａ〕結晶性ポリオレフィン樹脂４０〜９８重量
％と、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔 I 〕または〔
II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜
１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である
環状オレフィン系ランダム共重合体２〜６０重量％とを
含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14965788A JP2600296B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14965788A JP2600296B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01318052A true JPH01318052A (ja) | 1989-12-22 |
| JP2600296B2 JP2600296B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=15480004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14965788A Expired - Lifetime JP2600296B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2600296B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993010181A1 (en) * | 1989-01-12 | 1993-05-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Vinyl chloride resin composition |
| WO2011131322A1 (en) | 2010-04-21 | 2011-10-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymer blend having improved mechanical properties |
| DE102010034643A1 (de) | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Cycloolefinpolymerzusammensetzungen, Formkörper und deren Verwendung |
| EP2891680A1 (en) | 2014-01-06 | 2015-07-08 | Borealis AG | Polymer blend: HDPE with ethylene-norbornene or propylene-norbornene copolymer |
| DE202016001500U1 (de) | 2016-03-05 | 2016-05-09 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Zusammensetzungen enthaltend Cycloolefincopolymer-Elastomere und daraus hergestellte Formkörper |
| DE202017006503U1 (de) | 2017-12-19 | 2018-06-26 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Mehrschichtfolien enthaltend steife Cycoolefinpolymere und flexible Polymere und deren Verwendung |
| US20210147645A1 (en) * | 2017-04-27 | 2021-05-20 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Polyolefin Film and Use Thereof |
-
1988
- 1988-06-17 JP JP14965788A patent/JP2600296B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993010181A1 (en) * | 1989-01-12 | 1993-05-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Vinyl chloride resin composition |
| WO2011131322A1 (en) | 2010-04-21 | 2011-10-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymer blend having improved mechanical properties |
| DE102010034643A1 (de) | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Cycloolefinpolymerzusammensetzungen, Formkörper und deren Verwendung |
| WO2012022409A1 (de) | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Cycloolefinpolymerzusammensetzungen, formkörper und deren verwendung |
| EP2891680A1 (en) | 2014-01-06 | 2015-07-08 | Borealis AG | Polymer blend: HDPE with ethylene-norbornene or propylene-norbornene copolymer |
| DE202016001500U1 (de) | 2016-03-05 | 2016-05-09 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Zusammensetzungen enthaltend Cycloolefincopolymer-Elastomere und daraus hergestellte Formkörper |
| EP3214125A1 (de) | 2016-03-05 | 2017-09-06 | TOPAS Advanced Polymers GmbH | Zusammensetzungen enthaltend cycloolefincopolymer-elastomere, daraus hergestellte formkörper und deren verwendung |
| US20210147645A1 (en) * | 2017-04-27 | 2021-05-20 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Polyolefin Film and Use Thereof |
| US12319797B2 (en) * | 2017-04-27 | 2025-06-03 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Polyolefin film and use thereof |
| DE202017006503U1 (de) | 2017-12-19 | 2018-06-26 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Mehrschichtfolien enthaltend steife Cycoolefinpolymere und flexible Polymere und deren Verwendung |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2600296B2 (ja) | 1997-04-16 |
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