JPH01319037A

JPH01319037A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH01319037A
Application number: JP15179688A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Fujita; 佳弘藤田; Takatoshi Ishikawa; 隆利石川; Shigeru Nakamura; 茂中村; Akira Abe; 安倍　章
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-06-20
Filing date: 1988-06-20
Publication date: 1989-12-25
Anticipated expiration: 2012-09-24
Also published as: JP2657268B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下単にカラー感光材料と記す）の処理方法に関するも
のであり、特に処理時間が短縮され且つ良好な仕上り性
能を得ることができる改良され九処理方法に関するもの
である。

（従来技術）写真フィルム、写真印画紙等のハロゲン化銀写真感光材
料（以下感光材料と称す）を処理する自動現像装置は、
通常、現像、定着、漂白、漂白定着、水洗、安定等の処
理槽をＭし、処理すべき感光材料を搬送ラックやハンガ
ー等の搬送手段により各処理槽を順次通過せしめて処理
を行ない、更に、乾燥部において温風を吹きつけること
により乾燥し、仕上げている。

従来の処理機においては、各種搬送方式により感光材料
が運搬されている。例えば、ハンガーに感光材料（％に
フィルム等）を吊り下げて処理する方法、ローラーによ
り搬送する方法、感光材料を付着させたクリップやタブ
を、ベルトに掛けて搬送する方法、リーダーベルトに感
光材料を接合して搬送する方法（シネ式現像機）等をあ
げることができる。

これらの処理方法において、処理タンクの各液間は液の
混入を防止するために、液面から数１〜数士漠の高さで
、各処理タンク間が仕切られているのが一般的である。

（但し、後浴の液が前浴に混入することを前提としてい
る多段向流方式の場合はこの限りではない）。

ところで昨今のラボ処理の分散化、及び仕上り納期の短
縮化に伴い、自動現像機の小型化及び処理時間の短縮化
が望まれている。しかしながら、小型自動現像機におい
ては必然的に処理速度（感光材料の搬送速度）は減少し
、前述した各処理タンク間を移動する時間（クロスオー
バー時間）が増加し、処理時間の短縮化に重大な支障と
なってくる。例えば搬送速度数十偶〜／θＯａＩ＆／分
の自動現像機においては、クロスオーバー時間は約１０
秒〜弘Ｏ秒程度七呵しており、特に処理タンク数の多い
カラーネガフィルムやカラー反転フィルムの処理におい
ては仕上がり時間の短縮化に重大な支障となる。

このような観点からタンク間の仕切りを低くしたり、タ
ンクを深くするかタンク内のラックＨ’に増してパスを
延長し、搬送速度アップを可能にしてクロスオーバー時
間を短縮することが実施し得るが、このようなりロスオ
ーバー時間の短縮は別な問題を発生することが明らかに
なった。

即ち本発明者等はクロスオーバー時間を１０秒以内に短
縮し、漂白液と定着液を用いて脱銀する処理方法を試み
たところ、仕上がり後の感光材料のシアン色素ＩＩｋ度
が者しく低下する問題を見出した。本発明者等はこの問
題をさらに解析した結果、シアン色素の復色不良が発生
していることを確認した。

このような復色不良はりａスオーバ−時間をさらに短縮
することで増大し、クロスオーバー時間！秒以内でＦｉ
特に顕著であった。

シアン色素の復色不りは、漂白液等酸化性の浴で後処理
することや、定着液のｐＨｔ４めることで軽減できるこ
とが知られてはいる。しかしながら前者は工程数の増加
全件い、また後者は定着剤のチオ硫酸アンモニウムから
アンモニア臭が発生するなど弊害が多い。

（発明が解決しようとする課題）従って本発明の第１の目的は良好な仕上がり性能孕保持
し次迅速処理方法を提供することであり、具体的にはり
ａスオーバー時間′（ｌ−７０秒以内に短縮してもシア
ン色素の復色不良を生じない迅速処理方法を提供するこ
とである。

まｆｃ第２の目的は工程数の増加や悪臭発生を伴わない
、簡便且つクリーンな迅速処理方法を提供することであ
る。

（課題を解決するための手段）本発明の上記目的は、１１元されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を自動現像機にて発色現像し漂白液と定着
液で脱窒処理する方法において、該漂白液と該定着液間
のクロスオーバー時間が７０秒以内であり、該感光材料
を定着液に導入した後／！秒以内に該感光材料の乳剤面
に定着液の噴流を衝突させて処理することｔ−％徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって
達成された。

本発明においてクロスオーバー時間とは、漂白液面と後
続する定着液面の間を感光材料が移動するに要する時間
である。

また本発明において定Ｎ液に導入した後７３秒以内に定
着液の噴流を衝突させるとは、感光材料のある点が定着
液に接触した後、同一の点が最初の定着液噴流の中心点
の衝突を受けるまでの時間を意味する。

本発明における定着液の噴流は、ポンプにより定着処理
タンク内の定着液を吸引し、乳剤面に向い合った位置に
もうけたノズルまたはスリットから乳剤面に向けて膣液
を吐出させることで発生させることができる。より具体
的には、特開昭６２−／？３≠６０号第３ば一ジ右下欄
〜第≠イージ右下欄の発明の実施例の項に記載された乳
剤面に向かい合って設けられたスリット又はノズルから
ポンプで圧送されたｇを吐出させる方法が採用できる。

乳剤面に衝突する時の噴流の速度は、自動現１１！機内
における感光材料の搬送に支障を来さない範囲で、でき
るだけ大きいことが好ましく、具体的には毎秒０．３ｍ
〜３ｍの範囲が好しい。

本発明の効果の機構は明らかではないが、定着液に導入
された感光材料の乳剤膜内に含１れている漂白液をでき
るだけ短時間に拡散せしめることが主要因と考えられ、
従って噴流衝突させるまでの時間は／ｊ秒以内で可能な
限り短いことが好ましく、具体的には７０秒以内、より
好ましくは３秒以内である。

本発明に使用される定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を
用いるのが一般的である。例えばチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウム、チオ＊ｆＲカリウム等をあげる
ことができるが、定着能が優れる点でチオ硫酸アンモニ
ウムの使用が最も好ましい。好ましい厳加童は／２あた
り、ｊθ２〜！００ノより好ましくは、１ｏｏｙ〜３０
０ノである。

その他、必要に応じてチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等を伴用しても良い。

本発明の定着液には有機ホスホン酸系キレート剤を含有
することが、定着液の安定性向上のため好ましい。

特に好ましいものは、／−ヒドロキシエチリデン−／、
／−ジホスホン酸及びＮ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−エチレ
ンジアミンテトラホスホン酸である。

これらの７に機ホスホン酸系キレート剤の祭加量は定着
能を有する液／℃当り好ましくは０．００５−０．７モ
ル、より好ましくＦｉｏ　、ｏｒ〜０１１０モルである
。

また定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム
及び、スルフィン酸類、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセ
トアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させること
ができる。更に、各棟の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機
溶剤を含有させることができる。

本発明に使用される定着液のｐＨは≠、Ｏ〜り。

Ｏであるが、シアン色素の復色不艮防止全より高める上
でｐＨは６．ｏ−ｒ、ｏの範囲が好ましい。

又、補充量は感光材料／−当り３００ｍ１〜３０００ｙ
ｄで行なわれるが、好ましくは３００ｍ１〜１ＯＯＯゼ
である。

なお、本発明は漂白液と定着液の間に水洗工程を設けな
い短縮化された処理において効果を発するものであり、
従って定着液は漂白液の混入により若干の漂白能を持っ
ていてもよい。

本発明の目的とする処理の迅速化の観点から、漂白液に
用いられる漂白剤としては下記のものが好ましい。

（１）　　／、コージアミノプロパン西酢酸第コ鉄錯塩（２）／、３−ジアミノプロノン酸酢酸第λ鉄錯塩（３）／、≠−ジアミノブタン酸酢酸第λ鉄錯塩（≠）／、！−ジアミノペンタン四酢酸第２鉄錯塩（よ）グリコールエーテルジアミン酸酢酸第λ鉄錯塩（乙）イミノニ酢ｒＩＲ第コ鉄錯塩（７）Ｎ−メテルイミノニ酢酸第２鉄錯塩これらの漂白
剤は、漂白能力が高く漂白時間の短縮化に有効であるが
、更に本発明の方法を適用した時特に優れた復色不良の
防止効果を発揮する。

中でも上記（２）の化合物が最も好ましい。

史に、上記標目剤を含有する漂白液のｐ）ｌｉｄよ。

０−Ｊ’　、　ｊの範囲にある場合に、本発明の効果は
より好筐しく発揮される。

以上の漂白剤に限らず、本発明はエチレンジアミン酸酢
酸ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸の第λ鉄錯塩等、公知の漂白剤の場合にも有効
である。

漂白液に用いられる漂白剤は単独に限らず、上記の化合
物の併用であってもよく、例えば前記（３）の化合物と
エチレンジアミン酸酢酸第−鉄錯塩を併用すると、本発
明の効果を十分く発揮し得るとともに、漂白刃ブリの防
止効果ｔａめることもできる。

本発明の漂白浴には上記の化合物の他に、臭化物、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又
は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる
。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩
、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのｐＨ緩衝能を有する／種以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添
加剤を重加することができる。

次に本発明が適用される処理工程の例を記す。

（１）　　発色現像−徐白一定層一水洗−（安定）（２
）　　発色現像−漂白一定着一安定（３）黒白現像−（
水洗）−反転一発色現像一漂白一定層一水洗−（安定）（４）黒白現像−（反転）−発色現像一命白一定着一安
定前記工程において、（）を付した工程は、感材種及び使
用目的によって省略することができる工程である。

又、水洗工程は従来からの比較的多量の水を使用する方
式であっても良いし、水量を削減した節水方式であって
も良い。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーヘーエチルーヘーβ−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−へ−エチルーＮ
−／−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩Ｍ塩、リン酸塩もしくＨｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類
は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく
使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、≠−アミノーコー
メチルフェノール、λ−アミノー３−メチルフェノール
、コーオキシー３−アミノー／、≠−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｐ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・ブ
ａセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
／り６６年）（Ｌ、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ、　　’Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”　、　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ　）の２．２６〜２２り頁、米国特許第２
．ｌり３，０／！号、同λ、Ｊ′り２，３６≠号、特開
昭≠ｒ−＋μ２３３号等に記載のものを用′いてもよい
。必要に応じて２８１以上の発色現像主薬全組み合わせ
て用いることもできる。

発色現像ｔＬＶｉ、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩も
しくはリン酸塩のようなｐｈ緩衝剤；臭化物、沃化物、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特
許出願（（ＪＬ８）第コロ２２２よ０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、３，６−テアオクタン−／、？−
ジオールのような現像促進剤：色素形成力プラー；競争
カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤：／フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像薬
；粘性付与剤；エチレンジアミン１酢α、ニトリロ三酢
酸、シクロ酸酢サンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、ヘ
ーヒドＯキシメチルエチ１／ンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
および、特開昭３？−／り！♂≠ｊ号記載の化合物等に
代表されるアミノポリカルボン酸、／−ヒトＯキシエチ
リデン＝／、／′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスク
ロージャー／♂／７０（／り７り年ｊ月）記載の有（幾
ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エ
チレンジアミ：ｙ−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸等のアミノホスホン酸、特開昭！コー
／Ｑ２７２乙号、同５３−４１−２７３０号、同よ≠−
７２／／、２７号、同、！、ｒ−１ＬＬ０．２４を号、
同！！−弘０２３７’号、同、３”！−／２乙２≠１号
、同よｊ−乙、！９！Ｊ−号、同よ！−６！り３６号、
およびリサーチ・ディスクロージャー／ｌｒ／７０（／
り７り年！月）記載のホスホノカルボン虐等のキレート
剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液／λあたり約Ｏ０
／１〜約３０５Ｅの濃度、更に好ましくは、発色現像液
／Ｊ２あたり約／Ｐ〜約７１９のｆｌｋ度で使用する。

又、発色現像液のｐ）ｉは通常７以上であり、最も一般
的には、約り〜約７３で用いられる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネート等のジヒドロ
キシベンゼン類、／−フユニルー３−ピラゾリドン等の
３−ピラゾリドン類又ＩｆｉＮ−メチル−ｐ−７ミノフ
エノール等のアミノフェノール類等の公知の黒白現像薬
を単独であるいは組み合わせて用いることができる。

発色現傷後の漂白工程及び定着工程に関しては、前述の
通りである。

定着工程又は保白定漕工程の後には、水洗および安定化
等の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行
ったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処理だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、６楕のバクテリアや礫やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、ジャーナル・オブ・アンチバ
クチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエンツ
（Ｊ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ）
ｖｏｌ。

ｉｉ、／１６ｚ、ｐ２０７〜−λ３（／９ｔ３）に記載
の化合物および堀口博著１防菌防黴の化学“に記載の化
合物）、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される
金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは
ウェスト著　フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、第６巻、３≠弘〜３ｊり頁（／り６り等に記載の化合
物を添加しても曵い。特にキ１／−ト剤や役菌剤防パイ
剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（例えばλ〜り槽）
にし、水洗水を節水しても良い。水洗水には特開昭１．
２−２ｒｒ♂、３ｒ号記載の脱イオン水が好ましい。更
には、水洗工程のかわりに特開昭１７−ｔ、！≠３号記
載のよう々多段向流安定住処理工８を実施しても良い。

その場合、安定化浴中には自１象を安定化する目的で各
種化合物が碓力口される。例えば膜ｐＨをｖＩ４裏する
（例えばｐｉ−１３〜ｒ）ための各種の緩衝剤（例えば
ホウ酸塩、メタホウｅＲ［、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩
、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組み合
わせて使用）やホルマリン等のアルデヒド全代表例とし
て挙げることができる。その他、キレート剤（無機リン
酸、アミノポリカルボン涜、有機ホスホン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（チア
ゾール系、インチアソール系、ハロゲン化フェノール、
スルファニルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。また、処理後の膜ｐ　ｈｖＩ４ｓ剤として
塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加すること
もできる。

本発明における各檀処理液は１０℃〜！Ｏ℃において使
用される。３３℃ないし３ざ℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。又、感光材料の節銀のため西
独特許第２゜２２６．７７０号又は米国特許第Ｊ、ｌ、
７１Ａ、弘タタ号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を施しても良い。

各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障のな
い範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減等のため標準補充量
の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じ、ヒーター、温度センサー
、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各檀浮きブ
タ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転は−パー等
を代異例として挙げることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化嫁、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
像、塩沃臭化銀、沃臭化銀であるが、特に沃素を含有す
る乳剤において効果が大きい。なかでも沃臭化修乳剤を
含む感光材料が好ましく、臀に本発明の効果が顕著に現
れるのは沃累３モルチ以上のハロゲン化銀を含有する感
光材料を用いた場合である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な紹り形ｔＷするもの、双晶面などの結
晶欠陥ｔ−■するもの、あるいはそれらの複合形でも−
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、約１０ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの犬サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、７ｇ６／７ｔｌ
Ａ３（／　Ｐ７Ｊ’年／２月）、Ｊ２〜Ｊ３頁、″１．
乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ　）”、および同４／♂７／　ｊ
　（／り７り年／／月）、乙≠ざ頁、グラフキデ著１写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　
ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａ
ｕｌ　ｋｉｏｎｔｅｌ　、　／り６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕ
ｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（１”ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　、／り６
ｔ））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅ
ｔ　　ａｌ　、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、ｌ＋’ｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　、／り乙ｌＡ）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７弘、６２ｒ号、同３．６ｊｊ１３り
係号および英国特許第１．弘／３１７≠を号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア　１
Ｊ　７　ｆ　（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１≠巻１．２４４ｆ〜
２７７頁（／り７０年）：米国特許第≠、≠３ＩＩＬ、
２２６号、同≠、≠／≠、３１０号、同μ、≠３３゜Ｏ
弘ｒ号、同≠、≠３９゜、５２０号および英１も特許用
２．／／２，１３７号などに記載の方法により簡単に潤
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、１＠状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
Ｏダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合式れていてもよい。

１１事々の結晶形の粒子の混合＠を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このよつな工程で使
用される伶加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／７
４≠３および同馬／？７／乙に記載されており、その該
当箇所を後掲の表置まとめた。

本発明に使用できる公知の４真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所金示した。

／？１６７１０剤ｆｉａ　　　　ＲＤ／　７１＝４Ｌ３　
　　　ＲＤ　／　Ｊ’　７／　Ａ／　化学増感剤　　　
　、２３頁　　　　乙≠♂頁右欄−感度上昇剤　　　　
　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　２３〜２≠頁
　　　６弘？頁右欄〜強色壇感剤　　　　　　　　　　
　６≠り頁右欄弘　増　白　舜］　　　、２≠頁！　かぶり防止剤　、２≠〜２よ頁　　　６４Ｌ７頁右
欄〜および安定剤６　元吸収剤、フ　−ｊ−２６貞　　　乙≠り頁右欄〜
イルター染’ｌ＋　　　　　　　　　　　ｔｓｏ頁左欄
紫外線吸収剤７　スティン防止剤　　λ！貞右欄　　乙！Ｏ貞左〜右
欄♂　色素自律安定剤　　２ｊ負り硬膜剤　　λ６貞　　６！／頁左欄１０　バインダー　　　　、２乙員　　　　　同上／／
　可塑剤、＠滑剤　　、２７頁　　　　ｔ、ｒｏ頁右欄
／２　塗布助剤、　　　２乙〜、２７頁　　　向上表面
活性剤／３　スタチック　　　　２７貴　　　　　同上防止剤本発明にはｆ重々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（ｋｌ））／１６／　７６≠３、■−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載さ八ている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許用３、り３
３゜１０７号、同第弘、０２２　、乙、、２０号、同第
弘。３．２１．．０２≠号、同第ｔ。弘０／。

７６２号、特公昭夕ど一７０７３！Ｐ号、英国時計第１
．≠２タ、０．２０号、同第１．≠７乙、７６０号、等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第Ｖ、３ｉ
ｏ、ｔｉり号、同第弘、３夕／。

♂り７号、欧州特許用７３．１ｐ３１．号、米］」％許
第３．０乙／　、’！−３２号、同第３．７２６．０６
７号、リサーチ・ディスクロージャー／１６２弘２２０
（／７？弘年６月）、特開昭６０−　Ｊ　３　ｊ　、！
ｒ、、２号、リサーチ・ディスクロージャーｙ１６２≠
２３０（／り了≠年６月）、特開昭ｌ、ｏ−≠３乙、！
ｒ７号、米［も特許ｍｉｘ　、、ｒｏｏ　、ｇＪｏ号、
同第に、、、１−１Ｉ。

ｏ、ｔｓｔｉ、号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国荷許第弘。

Ｏ！λ、２／２号、同第≠、／１４．３り６号、同第≠
、　２２１．２．３．３号、同第≠、２２６，２００号
、第一、３６り、タコ２号、＠λ、ｔＯ／。

７７７号、同第２１７７λ、７６２号、同第２゜１９ｊ
、Ｉ２１．号、同第ｊ　、７７２．００２号、同第３．
７ｊざ、３０ｊ号、同第≠、３３≠、０／／号、同第弘
、３２７．／７．３号、西独荷許公開第、３，３．２り
、７．２り号、欧州特許第１２／。

３６！Ａ号、米国特許第３．≠≠ｊ　、４２２号、同第
≠、３３３　、タタタ号、同第≠、≠！／、！ｊり号、
同第≠、≠２７，７６７号、欧州特許第１乙／　、４．
２ＡＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー肩／７乙矢３の■
−Ｇ項、米国特許第≠、／ｌ＞３゜６７０号、特公昭ｊ
７−３２≠７３号、米国特許第１Ａ、０ＯＩＡ、９２９
号、同第１Ａ、／３１ｒ、２！？号、英国特許第１．／
１Ａｌｓ、３１ｔ♂号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性’ｌｒＷするカプラーとしては
、米自特許第弘、３ｔ６．２３７号、英国特許第２，１
２３−．１７０号、欧州特許第２４．Ｉ７０号、西独特
許（公開）第３．２３≠、５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠ｚｉ、ｒλＯ号、同第≠、０ざ０．２／／号
、同第≠、３乙７，２ｇλ号、英国特許第２．１０コ、
７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく便用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述の１（、Ｄ／７ｊ≠
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭！７−／！／９
弘弘号、同！７−／！弘コ３弘号、同ｔｏ−ｉｒｔ２ｔ
ｉ−ｒ号、米国特許第≠。

２４ｔ♂、り６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特ｆ＋第２．０り７．１１４０
号、同第２．／３／、１１０号、特開昭ｊター／　Ｉ７
１．３／号、同６Ｆ−／７０ｒ４ＡＯ号に記載のものが
好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／、３０．≠２７号等に記
載の競多カプラー、米国特許第≠。

２ｔ３．１ｋ７２号、同第≠、３３１　、Ｊり３号、同
第≠、３１０．ｔｌＩ号等に記載の多白量カプラー、特
開昭６０−７♂６９６０等に記載のＬ）ＩＢレドックス
化合物放出カプラー、欧州％計第１７３．３０２に号に
記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、棹々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３−２．Ｏ−７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４＃−３０≠タグ号、米国特許第３，６／り、
１９３号、西独特許／、りＪ′７゜４！ｔ７号、特公昭
ｊ／−３り１３６号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、／タタ。

３６３号、西独特許出願（（ＪＬ８）第２．！弘／。

２７１Ａ号および同第２．！≠／、２３０号などに記載
されている。

本発明に使用できる適白な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、／Ｉ６／７６弘３の２／頁、および回置／１７／ｌ
の６弘７頁右欄から６弘♂貞左欄に記載されている。

（実施例）以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例／下塗りをほどこした三酢酸セルＯ−スフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層１に重層塗布して多層
カラー感光材料１０／を作製した。

（感光層組成）各成分に対応する数字は、２／−単位で表した塗布ｉｉ
　ｖ示し、ハロゲン化像については、銀換算の塗布ｔを
示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布ｔをモル単位で示す。

第７１−（ハレーション防止層）黒色コロイド條　　　　　　　　　　　０．λゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　／・Ｑ紫外縁吸収剤［
Ｊ’Ｖ−／　　　　　　　　０．Ｏｊ同　　　　　　　
　ｔＪＶ−，２０。／同　　　　　　　　ＩＪＶ−ｊ　
　　　　　　　　　　　Ｏ，／分散オイル０ｆＬ−／　
　　　　　　　　０．０２第２ｒ−（中間１ｊｉ＃）微粒子美化像（平均粒径０．０７μ）Ｏ０／タゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　／、０第３１
−（第１赤感乳剤！−）単分散乳剤（沃化＠６モル慢、平均粒径ｏ、！ＩＬμｍ
　変動係数／！９６）／、≠λゼラチン　　　　　　　
　　　　　Ｏｏり増感色＄、ｋ　　　　　　　　　　２
．０Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　　　　　　／、
ｏ×ｔｏ−’増感色素ＣＯ、３Ｘ　／　０−’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３よ
Ｃｐ−ｃＯ，０，ｒλ ｃｐ−ａｏ、０弘７Ｄ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
　．０２．３Ｄ−２０，０３！）ＩＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７０）１Ｂ８−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，１０第４ｔ１ｍ（中間１−）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．♂Ｃｐ−ｂ
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ、／　０）１Ｂｓ−
／　　　　　　　　　　　　　　０．０！第ｊ層（第２
赤感乳剤層）単分散乳剤（沃化鏝乙モルチ、平均粒径０．２μｍ、変
動係数／！チ）７．３♂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．０増感色素
Ａ　　　　　　　　　　１．！×１０−４増感色素Ｂ　
　　　　　　　　コ、０ｘ１０’増感色素ｃ　　　　　
　　　　　ｏ、、ｒｘｉｏ””’Ｃｐ−ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　ｏ、〜／！０ｃｐ−ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２７Ｄ−／　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００６Ｄ−２ｏ、ｏｉ。

）ＩＢｓ−／　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
６０）−ｉＢＳ−λ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
、ｏ６゜第６１−（第３赤感乳剤層）単分散乳剤（沃化鋼７モルチ、平均粒径／、／μｆｆＬ
　　変動係数／６％） λ　、Ｏ♂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｚＯｐ　　ａ
　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ乙０Ｃｐ−ｃ　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ、０２４ｔＣｐ−ｄ　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，０ＪｆＤ−／　　　　　　
　　　　　　　　　０．００４）ｉＢＳ−／　　　　　
　　　　　　　　０．／２ｗｃ７層（中１Ｌｆｊｌ＃）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・０Ｃｐｄ−
Ａ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏに’１−ｉＢｓ
−、２　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ　　、ｏｊ
第ｔ４ｃ第１緑感１−）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モルチ、平均粒径ｏ、ｌ
Ｌｔμｍ、変動係数／り％）０．６μ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒径０．７
μｍ、変動係数／♂％）／、／− ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・０増感色累
Ｄ　　　　　　　　　　　　／　Ｘ　／　０−’増感色
素Ｅ　　　　　　　　　　　≠Ｘ　／　０−’増感色素
Ｆ　　　　　　　　　　　　／　Ｘ　／　０−’Ｃｐ−
ｈ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２０Ｃｐ−ｆ　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，１，／Ｃｐ−ｇ　　　　　　
　　　　　　　ｏ、ｏｙ≠Ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　
　　　　Ｏ，θ３！０ｐ−１０，０３乙Ｄ−３０，０弘／Ｄ−弘　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７ｆ）ｉＬ３ｓ−１０。、、？！ＨＢＳ−２０、≠オ第り層（第２緑感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銭７モルチ、平均粒径１．０
μｍ１変動係数／ｌチ）２．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、！増感色素
Ｄ　　　　　　　　　　１．ｊ×１０−４増感色素Ｅ　
　　　　　　　　　２　、　ｊ　Ｘ　／　０−４増感色
素Ｆ　　　　　　　　　　／　、　ｊ　Ｘ　／　０−４
Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　　　　　０．００７ｃ
ｐ−ｈＯ，０／２Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏり）ＩＢ
Ｓ−，２０，０♂ｒ第７０層（中間層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、−２Ｃｐｄ−Ａ　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，３）ＩＢｓ−／　　　　　
　　　　　　　　０．３第１／層（第１青感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化鋼６モルチ、平均粒径Ｏ０≠
μｍ、変動係数２０％）０．３／単分散沃臭化銀乳剤（沃化＠ｊモルチ、平均粒径Ｏ０り
μｍ、変動係数７７％）０．３♂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　λ、Ｏ増感色素Ｇ
　　　　　　　　　　　　／　Ｘ　／　０−４増感色素
）１　　　　　　　　　　　　／　Ｘ　／　０−４Ｃｐ
−ｉｏ、６３Ｃｐ−ｊｏ、５ｙ１）−１０，０２０Ｄ−≠　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｓ）ＩＢｓ
−／　　　　　　　　　　　　０　、Ｏｒ第７２層（第
２肯感乳剤１傅）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｒモルチ、平均粒径／、３
μｍ、変動係数／ざ％）０．７７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−ｊ増感色素
Ｇ　　　　　　　　　　　　ｊ×１０−５増感色素）１
　　　　　　　　　　　　ｊ×１Ｏ−５Ｃｐ−ｉｏ、１
００ｐ−ｊｏ、／。

Ｄ−や　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５Ｈ
Ｂ８−２　　　　　　　　　　　　　　　０　、　／　
０第１３層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ＯｏＩＣｐ−ｍ
Ｏ，／ＵＶ−／　　　　　　　　　　　　　　　０　、／ＬＩ
Ｖ−，２０・７ＬＩＶ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ・／）Ｉ
Ｂｓ−／　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｈｋ！Ｓ
−２０、０３第ハＩ（保護層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀≠モルチ、平均粒径０．Ｏ
！μ、変動係数ｌＯＬ％）０、／ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ−！ポリメチ
ルメタリレート粒子（平均／、ｊμ）Ｏｏｌ８−１０−λ ８−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２その他界面活性剤に一／、ゼラチン硬化剤）１−７を
添刀口した。

増感色素人同　　　　　Ｂ同　　　　　Ｃ同　　　　　Ｄ同　　　　　Ｅ（ＣＨ２）３８０３Ｎａ同　　　　Ｆｍ　　　　　Ｇ同　　　　ＨＤ−／Ｄ−λ ＨＤ−≠ ０）ｉＤ−ＩＣｐ−ａＣｐ−ｂＣｓ　）ｉｘ７（ｔ）Ｃｐ−ｃｌＣｐ−ｆＣｐ−ｇ α Ｃｐ−ｈＣｐ　−ｊＣ４Ｈａ　（ｎ）Ｃｐ−ｉｃＣｐ−ｕＣｐ−ｍ（ＪＣ）１３）ｉＢｓ−／Ｃ２）１゜）ＨＩＩ８−λ に−／Ｓ−／八ＨｅＯＮ）１３ｈＬＩＶ−／同上　ＵＶ−ＸＬＩＶ−ｊ化合？！１ＣｐｄＡ）１−／ＣＭ２＝ＣＭ−８０□−Ｃ１−１２以上のように作製したカラー感光材料を３６８巾に裁断
し、第１図の如くのタンク構造を有する自動現像機で処
理した。

但し、噴流パイプにおける噴流の最初の吐出位置は種々
変更して感光材料が定着液に導入されて以後噴流衝突を
受けるまでの時間を変え、更に噴流パイプを取り外して
定瘤液が直接タンク底部から吐出する方法にても処理し
た。

このように定Ｎ液内での攪拌の条件上桟々変更したテス
トをｌＩ６／　−７ｇ６６まで実施した。

尚、本実施例において定着液の容量は１０２とし、循環
ポンプで送られる定奢液の流貧は／　Ｏｎ／ｍｉｎとし
た。

また噴流パイプに設けたノズル直径はコ、！酩とし、そ
の数は全部で７６とした。

次に処理工程を以下に示す。

工　程　　処理時間　温度　　　補充量（３６顛巾Ｘ／
ｆｆ１当り）カラー現像　３分／ｊ秒　３♂’Ｃ３ｒｄ漂　　　　白
　　　　ｌＡＯ秒　３ｒ℃　　　　ｌＡｍ１定　ｆ／分
３０秒　　３♂℃　　３０麓ｊ安定／　　　２０秒　３
１℃− 安定２　２０秒　３ｔ℃　− 安定ｊ　　　２０秒　３♂’Ｃ３ｊｒｘｅ＊乾　燥　７
分７５秒　５０〜７０℃　−＊安定液は安定３→安定２
→安定／の３タンク向流方式とした。上記処理時間のう
ち、漂白以外の工程は５秒のクロスオーバー時間を含み
、漂白時間はクロスオーバー時間を含んでいない。

使用しｆｃ各処理液の組ＪＺＩ−以下に示す。

（カラー現像液）母液（ｇｌ　　　補充ｆｉ（ｇ）ジエチレントリアミン　　　ｓ、ｏ　　　ｂ、。

五酢酸亜硫酸ナトリウム　　　　　≠、０　　４’、ダ炭酸カ
リウム　　　　　　３０，０　３７．０臭化カリウム　
　　　　　　　／、３　　０．Ｐヨウ化カリウム　　　
　　　／、２■　−ヒドロキシエチルイミ　　　λ、０
　　３．０ノニ酢酸ジエチルヒドロキシル　　　２．Ｏｊ、Ｊ’アミン ≠−〔ヘーエチルーＮ　　　≠、７　　　ｊ、ｊ−β−
ヒドロキシエチルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸堰水を力０えて　　　　　　　　ｉ、ｏｘ　　ｉ、ｏｘｐ
）ｉ　　　　　　　　　　１０．００　　！０．０．ｒ
（゛醸白液）母液　　　　補充液エチレンジアミン四　タ３．ＯＰ　　／４ｔＯ，Ｏｆ酢
ｅ第二鉄アンモニウムニ水塩（ＥＤＴＡ　、　Ｆ　ｅ　）／、３−ジアミノブ　タ／、ＯＰ　　　７乙、！７０パ
ン四酢酸第二鉄アンモニウム堰（／　、３−ＤＰＴＡ、Ｆｅ）７．３−ジアミノブ　　弘、ＱＰ　　　！、０７０パン
四酢酸具イしアンモニウム　２００．Ｏｙ　　３００゜ｏｙ硝
酸アンモニウム　　３０．０Ｐ　　　Ｊ″０．０ノアン
モニア水　　　　λ０．Ｏｄ　　λ３．０ｄ（２７％）酢酸（２Ｐ％）　　　　タ、Ｏｄ　　　／、！ｒ、Ｏｗ
ｌ水七刀０えて　　　　　　ｉ、ｏｘ　　　　ｉ、ｏｘ
ｐ）ｉ　　　　　　　　　ｔ、、ｒ　　　　　夕、０（
定７１を液）母液　　補充液／−ヒドロキシル　　　！、ＯＦ　　　乙、ｏｙチリデ
ンー／。

／−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム　　　７．０９　　　　了、ｏｙム亜
硫酸ナトリウム　　ｓ、ｏｙ　　　　ｒ、ｚｙチオ硫硫
酸アンユニ２≠０゜Ｏｄ　　２ｇ０．０−ラム水溶液（
７００９／Ｑ）水を加えて　　　　　　／、０λ　　　／。０２ｐｉ−
１、ｇ、７　　　　　Ａ、Ａ（安定液）母液、補充液共通ホルマリン（３７チ）　　　　　　　　／、２＊ｊ−り
Ｏロー２−メチル−弘−ｂ、ｏ〜インチアゾリン−３−
オン λ−メチルー≠−イソチアゾ　　　　３．０キリン−３
−オン界面活性剤　　　　　　　　　　　　Ｏ，ａしＣ１ｏ）
ｉ２、−（Ｑ　　Ｃｆ−１２Ｃ）ｉ　２（Ｊｉ　）ｉ　
　〕エチレングリコール　　　　　　　　／、０水を加
えて　　　　　　　　　　　　７．０２１））Ｉ　　　
　　　　　　　　　ｊ、０−７．０以上において、前記
感光材料に≠１００Ｋ、λＯＣＭ８のｇ光を与えて処理
し、シアン色素濃度を測定し、（第１回測定）　読いて
下記復色液にｊ分間浸漬後水洗、乾燥して再度シアン色
素濃度を測定（第２回測定）した。両側定値の差（第２
回測定値−第１回測定値）は、シアン色素の復色不良度
を示し、数値が大なるほど、復色不良は大きい。

以上の結果を第１表に示した。

第　／　表以上の如く、感光材料が定着液に導入されてから最初の
噴流衝突を受けるまでの時間を７３秒以内にすることで
復色不良は大巾に改善されることが明らかである。

実施例−２実施例−ハテスｌ−、％弘において、漂白液の組放を下
記のように変更し、テスト、％／〜腐／　Ｏ’１実施し
た。

（漂白液）母液　　　　補光液漂白剤Ａ（第、２表　　　第２衣に　左記の７．５倍に
記載）　　　　　　　記載漂白剤Ｂ（第２表　　　第、２表に　左記の７．５倍に
記載）　　　　　　　記載漂白剤人の遊離酸　Ｑ、０２モル　０．０３モル臭化７
ンモニ’７ム　、２００．Ｏｆ　　３００．ＯＰ硝酸ア
ンモニウム　　３０．０タ　　ｓｏ　、　ｏｐアンモニ
ア水　　　　２０．０ｄｌ　　　２３．０ａｔ（２７チ
）酢酸（りｒチ）　　　　タ、ｏｗ　　　ｉｚ、ｏｇ水を
加えて　　　　　　／、０１２　　　　／、０Ｊ２ｐ）
ｉ　　　　　　　　　ｊ、λ　　　　≠１．ｒ以上の結
果金弟２表に示した。

第一表化合物■　／、３−ジアミノプロパン酸酢酸第λ鉄錯塩 ■　エチレンジアミン酸酢酸第λ鉄錯塩■　ジエチレン
トリアミン五酢酸第コ鉄錯塩 ■　／、≠−ジアミノブタン酸酢酸第λ鉄錯塩 ■　ｌ、−一ジアミツブロッセン酸酢醒第−鉄錯塩 ■　グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 ■　Ｎ−メチルイミノニ酢酸第コ鉄錯塩■　イミノニ酢
酸第一鉄錯塩 ■　／、！−ジアミノペンタン酸酢酸第λ鉄錯塩第２表はいずれも本発明の方法であるが、特に、エチレ
ンジアミン１酢酸第−鉄錯塩と／、３−ジアミノプロパ
ン酸酢酸第コ鉄錯塩との併用又は、／、３−ジアミノプ
ロノン四ｌ’ｌ！！第コ鉄錯塩が好ましく、次に、上記
■、■〜■の化合物が本発明に好ましいことがわかる。

実施例−２下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感九層組成）各成分に対応する数字は、Ｐ／ｒｒ？単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化錯については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布′Ｊｉ１ヲ七ル単位で示す。

（試料Ｂ）第１層；ハレーション防止Ｉ− 黒色コロイド釦　　　　　　　　銀　０．／１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　Ｏ０≠Ｏ第λ層；中間層コ、！−ジーｔ−インタデシルハイドロキノン　　　　　　　　０．／ｒＥＸ−／　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７ＥＸ−Ｊ　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ＥＸ−／２　　　　
　　　　　　　　０．００２Ｕ−１０，０６Ｕ−，２０、０ｒＵ−ｊＯ，１０）１Ｂ８−／　　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｈ
ＢＳ−コ　　　　　　　　　　　　Ｏ０Ｏコゼラチン　
　　　　　　　　　　　　／、０４を第３層（第１赤感
乳剤層）単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数Ｏ０／ｊ）　　　　　　
　　　　　嫁　Ｑ、よよ増感色素Ｉ　　　　　　　　　
　　Ａ、りＸ　／　０−５増感色素■　　　　　　　　
　／、ざＸ　／　０−５ｊ１１感色素ＩＩＩ　　　　　
　　　　　３　、　／　Ｘ　／　０−４増感色素ＩＶ　
　　　　　　　　　！　、　ＯＸ　／　０−５ＥＸ−２
０，３３ＯＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　０．００！Ｅ’Ａ
−１００，０２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．２０第弘層
（第１赤感乳剤層）平板状ヨウ臭化鉄乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比よ、！、平均厚み０１．２
μ）　　　　俵　／、０増感色累１　　　　　　　　　
　ｊ　、　／　Ｘ　／　０−５増感色素■　　　　　　
　　　　／、≠Ｘ　／　０−５増感色素ＩＩＩ　　　　
　　　　　　２　、　Ｊ　Ｘ　／　０−４増感色素Ｗ　
　　　　　　　　　３　、　ＯＸ　／　０−５ＥＸ−λ
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ３≠０ＯＥＸ−ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　　□、０．ｇＱＥＸ
−１０ｏ、ｏｉｚゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、３Ｑ第よ層（
第３赤感乳剤１１１）ヨウ臭化銀乳剤（ヨウｔヒ銀／乙モルチ、平均粒径／、
／μ）　　　銀７．６０増感色素■　　　　　　　　　ｒ、弘Ｘ　／　０−５増
感色素ＩＩ　　　　　　　　　　／、弘Ｘ１０−５増感
色素Ｉ　　　　　　　　　２．弘Ｘ１０−’増感色素Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　ｊ　、　／　Ｘ　／　Ｑ−５Ｅ
Ｘ−ｊ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，コ４ｔ０ＥＸ−
≠　　　　　　　　　　　　０．／２０ＨＢＳ−７０，
２２）ｉＢｓ−２０，１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．６３第１１（
中間ＮＪ）ＥＸ−！　　　　　　　　　　　　０．０弘０ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　０．０２０ＥＸ−／２　　
　　　　　　　　　　　　　０．００弘ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ。

第７層（第１緑感乳剤層）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．／ｊ）
　　　　　＠　　０．弘Ｑ増感色素Ｖ　　　　　　　　
　　３　、　ＯＸ　／　０−５増感色素ＶＩ　　　　　
　　　　　／、０Ｘ１０−４増感色素■　　　　　　　
　　３．ｌＸ１Ｏ−４ＥＸ−１，０，２１，０ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　０．０２７ＥＸ−
７０，０３０ＥＸ−Ｊ’　　　　　　　　　　　　　０．０２よ）ｉ
Ｂｓ−／　　　　　　　　　　　　０．１００ＨＢＳ−
≠　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７１第？Ｆ
−（第２緑感乳剤層）単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｏ１／♂）　　　　　　
　　　　銀　Ｑ、♂Ｏ増感色素Ｖ　　　　　　　　　　
Ｊ　、　／　Ｘ　／　０−５増感色素■７　、　Ｏ％　
／　０−５増感色累■　　　　　　　　　λ、４Ｘ／Ｑ−４ＥＸ−
６Ｏ，／♂０ＥＸ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０１
０ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０♂ＥＸ−７０，０！２ｈＢｓ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｔ
。

ＲＢＳ−≠　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｙゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　／、１０＠り層（第
３緑感乳剤層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化銀／２モルチ、平均粒径／、０
μ）　　　　　　銀　７．２増感色素Ｖ　　　　　　　　　　Ｊ、ｌＸ１Ｏづ増感色
素■　　　　　　　　　♂、０ｘ１０−ｓ増感色素■　
　　　　　　　　３．ｏ×ｉｏ’−’ＥＸ−４０゜ｏｔ
ｚＥＸ−／／　　　　　　　　　　　　０．０．３０ＥＸ
　−／　　　　　　　　　　　　　０．０２．３−）Ｉ
Ｂ８−／　　　　　　　　　　　　０．２３”ＨＢ８−
２　　　　　　　　　　　　　　０　、７０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　／、７≠第１Ｏ層（イエロ
ーフィルター層）黄色コロイド銀　　　　　　　像　Ｏ，０ＳＥＸ−！　
　　　　　　　　　　　　　０．０１ＨＢＳ−ｊ　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，０３ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　Ｏｌりｊ第１／層（第１青感乳剤１ｍ　）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化ｅ６モルチ、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．／ｊ’
）　　　　　銀　０．．２’ｌ−増感色素）１　　　　
　　　　　３．３ｘ１０”−’ＥＸ−タ　　　　　　　
　　　　　　０．ざｊＥＸ−ざ　　　　　　　　　　　
　Ｏ０／２）ｉ　Ｂ　Ｓ　−／　　　　　　　　　　　
　０　、２１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／・
２ｒ第１−層（第２青感乳剤層）単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化録１０モルチ、平均粒径
Ｑ、ｒμ、粒径に関する変動係数００１６）　　　　　
　　　　　＠　Ｏ１≠よ増感色素■　　　　　　　　　
λ、　／　Ｘ　／　０−’ＥＸ−タ　　　　　　　　　
　　　０．２０ＥＸ−１００，０／ｊＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ６弘６第１
３Ｒ（＠ｊ青感乳剤層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化銀／参モル係、平均粒径７．３
μ）　　　　　　鏑　０．７７増感色素■　　　　　　
　　　λ、　２　Ｘ　／　０−４ＥＸ−タ　　　　　　
　　　　　　０．２０）１Ｂｓ−／　　　　　　　　　
　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ０
乙り第１１Ｉ−層（第１保護層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化錯１モルチ、平均粒径０．０７
ｐ’）　　　　　　　　ｆＭ　　Ｏ，ｊＵ−≠　　　　
　　　　　　　　　Ｏ０／／Ｕ−！　　　　　　　　　
　　　　　０．／７）ＩＢ８−／　　　　　　　　　　
　　　０．りＯゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ
、ｏ。

第１！層（第２保護層）ポリメチルアクリレート粒子（直径的ｉ、ｚμｍ）　　　　　　０．３弘８−１０．
／！ｓ−２０、０６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７２各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤１１−／や界面活
性剤全添加した。

Ｕ−／Ｕ−コＵ−弘 −ｊ几＝Ｃ８Ｈ１７ＥＸ−／ＥＸ−２（ｒ　ｌＣ４Ｈｇ　（ＪＣＮ）ｉＩＥＸ−ｊＥＸ−≠ ＥＸ−ｊ（Ｊ）ｌＥＸ−４Ｃ）ｉ　　　　　　　Ｃ００Ｃ４Ｈ９１”　　　　　１ｍ’−ｊＪｍｏｌ、ｗｔ、約３ｏ、ｏｏ。

ＥＸ−７ＥＸ−、Ｊ’ ｈｘ−タＥＸ−７０九ｈ＝　５ＣＨＣＵＣＪＣＨ３Ｈ３ＥＸ−／　／　：　］！；Ｘ−／に同じ但しＲ，＝）ｉＥＸ−／　２ υ ）１Ｂ８−／　：　ｌ−リクレジル７オスフエートＨＢ
８−λ；ジブチルフタレート）ｉＨ８−ｊ　：ビス（−一エチルエキシル）フタレー
トＨＢＳ−≠ ）１−／傷色素 ■ Ｃ２）１５に２ｌ−ｉ５以上のように作製したカラー感元材料奢次の処理工程と
第２図に示した搬送機構を何する自動現像機を用いて処
理した。

第２図において、漂白液と定着液のクロスオーバー時間
をタンク間の距離を変えて神々変更しその他は実施例−
／と同様にしてテスト／１６／〜屑りを実施した。

以上の結果を第３表に示した。

次に処理工程を以下に示す。

工　程　　処理時間　　温度　　　補充量（３Ｊ−Ｍ巾
ｘ／ｍ当り）カラー現１＆Ｊ分／ｊ秒　　ｊｆ’ｃ　　　２０ｘｌ漂
　　　　　白　　　　　弘Ｑ秒　　　３ｌ℃　　　　　
≠ｄ定　　Ｎ　１分／ｊ秒　　３１℃　　３０ｍ水洗／
　　２０秒　３ｌ℃− 水洗２　２０秒　３１℃２０を安　　　　定　　　　２０秒　　３１℃　　　３！ｘｔ
乾　　燥　７分７３秒　１０〜７０”Ｃ−水洗はコから
／への同流水洗方式とした。又、上記処理時間のうち、
漂白以外は一律に５秒のクロスオーバー時間全含み、漂
白はクロスオーバー時間を含んでいない。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液）母液ｌ）　補充液＜ｙｒジエチレントリアミン五　　　！。０　６．Ｑ酢酸亜硫酸ナトリワム　　　　　　よ。０　６．弘炭酸カリ
ウム　　　　　　　　３０．０　３７．０臭化カリウム
　　　　　　　　　／、３　　０．３ヨワ化カリワム　
　　　　　　／、２岬　　−ヒドロキシルアミン硫ｃｇ
塩　　２．０　　２．１≠−〔Ｎ−エチル−へ−　　　
弘、７　　　ｊ、３β−ヒドロキシエチルアミノクー２−メチルアニリン硫＃Ｉ塩水を加えて　　　　　　　　　ｉ、ｏｐ、　　ｉ、ｏｘ
ｐ）ｉ　　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏ　　ｉｏ、
２゜（標白液）母液　　　　補充液エチレンジアミン四　　タｏ、ｏｙ　　ｉ３ｏ、ｏｙ酢
酸第二鉄アンモニワムニ水塩（ＥＤＴＡ、Ｆｅ）／、３−ジアミノブ　　≠よ、Ｏｙ　　　Ａｏ、ＯｙＯ
パン四酢酸第二鉄アンモニウム塩（／　、　３−　ＤＰＴＡ、Ｂ”ｅ）漂白促進剤＊　　　　　０．００３モル　０．００７モ
ル／、３−ジアミノ　　　μ、Ｏｙ　　　よ、Ｏｙプロ
ノン四酢酸具化アンモニウム　２００．ＯＰ　　ＪＯｏ、０Ｆ硝酸
アンモニウム　　３０．Ｃ＃　　　！０．Ｏｆアンモニ
ア水　　　　２０．０ｙｄ　　　２３．０ｔｌ（２７％
）酢＃（りｒ％）　　　　タ、ｏｗ　　　ｉ、ｒ、ｏゴ水
を加えて　　　　　　ｉ、ｏぶ　　　ｉ、ｏｉ。

ｐ）ｉ　　　　　　　　　　ｓ、ｚ　　　　　よ、Ｏ（
定着液）母　液　　　　補充液ｌ−ヒドロキシエ　　　に、ｏｙ　　　　ｂ、ｏｙチリ
デンー／、／ −ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム　　　７．０１　　　　ｒ、ｃ＃重重
亜硫酸ナトクワ　　よ、ｏｙ　　　　ｚ、ｚｙムチオ硫酸アンモニ　２≠０．０ｄｌ　　２♂０．Ｏａｌ
ウム水溶液（７ｏｏｐ／１．）水を刀口えて　　　　　　／、０１．　　　　／、０ぶ
ｐ）ｉ　　　　　　　　　　ｊ、７　　　　　Ａ、４（
安定液）母液、補充液共通ホルマリン（３７％　）　　　　　　　　、２　、Ｏｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−０，３七ツノニルフエニルエーチル（平均重合度ＩＯ）エチレンジアミン四酢酸２　　　　０．０２ナトリウム
塩水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌぶｐ）ｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｊ、ｊ（水洗水）水道水をＲ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ，−／２０Ｂ）と、Ｏｈ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−弘００）會
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シワムイオンａ度を３■／Ｌ以下に処理した。

以上のように、本発明によればクロスオーバー時間が極
端に短縮されても、復色不良はほぼ完全に防止できた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の自動現１象装置の断面の
−Ｓを示したものである。図中の符号／　処理液レベル２　液シール兼液のスクイズ３　夜タレの受は部材 ≠　上蓋！　搬送ローラー１＠送ローラー７　対向ローラー？　感光材料タ　処理液タンク１０　搬送位置／／　浮きブタ／λ　液シール無液のスクイズ１３　液タレの受は部材／弘　液面レベル／夕　漂白液／６　定着液／７　噴流ノ欠イブ／了　循環ポンプブタ　循環用パイプ噴流パイプ／７から派生する矢印は噴流パイプに設けら
れたノズルから吐出する定７＃液の噴流を示している。定涜液／乙はポンプ／♂に吸入され循環用パイプ／りを
経て噴流パイプ／７に通じている。符号♂の位置において感光材料の乳剤面は下側にあり、
定ｆｆｉ／乙において、乳剤面は噴流パイプに正対する
。特許出頓人　富士写真フィルム株式会社図枦の浄書（内
容に変更なし）第　１　図第２図１．事件の表示　　　　昭和ｔ３年特願第ｉｚｉ’ｙｙ
ｔ号・２０発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法３、補正をする者事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社５、補正の対象　　明細書及び図面６、補正の内容明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提出致しま
す。

Claims

【特許請求の範囲】（１）露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を自
動現像機にて発色現像し漂白液と定着液で脱銀処理する
方法において、該漂白液と該定着液間のクロスオーバー
時間が１０秒以内であり、該感光材料を定着液に導入し
た後１５秒以内に該感光材料の乳剤面に定着液の噴流を
衝突させて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。（２）漂白液が下記漂白剤を含有することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。（１）１、２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（２）１、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（３）１、４−ジアミノブタン四酢酸第２鉄錯塩（４）１、５−ジアミノペンタン四酢酸第２鉄錯塩（５）グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩（６）イミノ二酢酸第２鉄錯塩（７）Ｎ−メチルイミノ二酢酸第２鉄錯塩