JPH03200963A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料の現像方法に関するものである。

（従来の技術） 通常、カラー反転写真感光材料は、支持体上に赤感性層
、緑感性層および青感性層等の感色性の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層を有している。

多色被写体について像露光されたこれらのカラー反転写
真感光材料はまず第１現像工程で黒白銀現像が行なわれ
、その後化学的あるいは光学的にかぶらせる工程を経て
第２現像工程において残存したハロゲン化銀がカラー現
像され、シアン、マゼンタ、イエロー等の色像を形成す
る。ところで、通常多色露光において各感色性層に形成
される色素画像は、単色露光の際に生じる色像とは異な
り、カラー反転写真感光材料の場合この差は主として黒
白現像工程における異なる感色性を有する乳剤層間で生
じる沃素イオン等の現像抑制物質の移動によって発生す
る。このような現像によって生じる多色露光と単色露光
との色像の差はハドソンとホートンによるジャーナル・
オプ・ジ・オブティカルソサイティ・オブ・アメリカ、
４２巻、９号、６６３〜６６９頁（１９７６年発行）に
記載されているように重層効果あるいはインター・イメ
ージ効果と呼ばれ鮮鋭度や色再現性の向上に役立つこと
が知られている。

重層効果を増大させる技術としては、特開昭５１−１２
８５２８号にハロゲン化銀粒子表面をかぶらせた乳剤を
感光性ハロゲン化銀乳剤層に導入することによって、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層が受ける重層効果を増大させ
る方法が開示されている。

また、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｌ　
３５５３　（１９７５）には、反転感光材料における沃
素イオンによる好ましい重層効果のかけ方として、少な
くとも１つの重層効果をかける側の層に、沃素イオンを
放出するようなＡｇＢｒ１、ＡｇＣ／！　Ｉ及びＡｇＢ
ｒＣｆｆ１ｌなどの沃化銀を含有する乳剤を含ませ、か
つ少なくとも１つの重層効果を受ける層として通常の乳
剤粒子の他に親水コロイドを含有させ、その地表面カブ
ラセ乳剤を含ませることができることが記載されている
。しかしながら上記特許公開公報や技術報告には、かぶ
らせ乳剤を利用した重層効果を高める際のより好ましい
感光性ハロゲン化銀乳剤の特長について十分な開示はさ
れていな。

（発明が解決しようとする課題） カラー反転感光材料の黒白現像工程において、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤はその露光量に応じて、現像される。そ
のとき現像されなかったハロゲン化銀乳剤粒子は、カプ
ラセ工程を経て、カラー現像処理される。このカラー現
像工程は、残存しているハロゲン化銀をすべて現像して
、カラー発色させることを要求されているためその現像
活性は、高く設計しである。そのため、カラー現像工程
で重層効果をきかせることは実質的にほとんど不可能で
あり、カラー反転感光材料において、重層効果は実質的
に黒白現像工程で決まっている。

この黒白現像工程において、その現像液は乳剤粒子を溶
解させる効果をもっている。この溶解性を他層の現像に
より拡散してきたヨードイオンにより調節することによ
り、重層効果を得ている。

重層効果を発生するメカニズムは多数あるが、そのうち
の最も重要なものが上記の機構である。

この現像液が、乳剤を溶解する効果は、現像時間が長い
程大きい。したがって黒白現像工程の処理時間が短い場
合においては、その長い処理に比べて、従来のカラー反
転感光材料では、十分な重層効果をかけることが難かし
かった。

したがって、本発明の目的は黒白現像時間が短かい処理
においても充分な重層効果が得られる技術を提供するこ
とである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、それぞれ少なくとも１つ
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料であって、譲歩なくとも１つの感
光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤粒子の球相当平
均粒子径が０゜３０μｍであり、かつ、アスペクト比５
以上の平板状ハロゲン化銀粒子が同一層中に存在するハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占めるハロ
ゲン化銀カラー反転感光材料を黒白現像液によって現像
する工程を含み、その現像時間が１゜０秒以下であるこ
とを特徴とする現像方法によって遠戚された。

前記、少なくとも１つの乳剤層に含まれるハロゲン化銀
乳剤粒子の球相当平均粒子径は０．２５μｍ以下が好ま
しい。感度の観点から下限としては０．１μｍが好まし
い。

ハロゲン化銀粒子の球相当平均粒径の測定法は、例えば
「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス
」　（ジェームス著第４版１００頁）に詳しく述べられ
ている。光学顕微鏡、電子顕微鏡、コールタ−カウンタ
ーを用いる方法などが挙げられるが、本発明の乳剤粒子
サイズ程度の測定では電子顕微鏡を用い、粒子の投影面
積とシャドーイングによる影の長さより粒子の厚みを求
め、それらより、各々の粒子体積を求め、その平均値か
ら球相当平均粒子径を求める方法が好ましく用いられる
。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子は、その粒子サイ
ズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが粒径
分布の狭い単分散乳剤でもよい。

本発明において少なくとも１つの感光性乳剤層は球相当
平均粒子径が０．３０μｍ以下であり、かつアスペクト
比５以上の平板上ハロゲン化銀粒子を、同一層中に存在
するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占め
るように含有している。

さらに、アスペクト比が８以上の平板状ハロゲン化銀粒
子を、同一層中に存在するノ＼ロゲン化銀粒子の全投影
面積の５０％以上を占めるように含有することが好まし
い。

ここでいうアスペクト比とは、乳剤粒子の直径／厚みの
比を意味する。

また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう、また一般に平板状ハロゲ
ン化銀粒子は２つの平行な面を有する平板状であり、こ
こでいう厚みとは平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２
つの平行な面の距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
のいずれであってもよいが、臭化銀および沃臭化銀であ
ることが好ましい、特に沃化銀含量が０．０１〜３０モ
ル％である沃臭化銀であることが好ましく、さらに０．
５〜１０モル％が好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより威し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ（ｉに保ち
つつ、銀及びハロゲン溶液を同時に添加することにより
得られる。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子威長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることができる。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第３，２７１，１
５７号、同３，７９０，３８７号、同３，５７４，６２
８号等を参考にすることが出来る。

その他、平板状ハロゲン化銀粒子の製法についてはガト
フ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国
特許第４，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号
、同４．４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号お
よび英国特許第２，１１２，１５７号などに詳しく記載
されている。

上記少なくとも１つの感光性乳剤層とは、赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層のうちの少なくとも
１層を意味する。上記各々の乳剤層が同様の分光感度を
有する複数の層よりなる場合でもそれらのうちの少なく
とも１層が上記条件を満たすものであればよいが、感度
の観点から、低感度乳剤層が好ましい。黄色コロイド銀
を含有する層を有する場合にはそれに最も近接する乳剤
層が上記条件を満足する場合が好ましい。

この黄色コロイド銀は種々の方法で調製できる事が知ら
れている。

井上敏著「無機化学製造実験」６４７頁に硝酸銀をアル
カリ条件下でデキストリンで還元する方法、アルカリ条
件下硝酸銀をタンニンで還元する方法、硝酸銀をヒドラ
ジンで還元する方法、酸化銀を、燐で還元した銀ゾルの
存在下で、炭酸ナトリウムと過酸化水素で還元する方法
、等が記載されている。

次に、本発明で用いられる球相当平均粒子径が０．３０
μｍ以下であり、アスペクト比５以上である平板状ハロ
ゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀乳剤について説明する
。このハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

このハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。好ましくは変動係数が２０％以下の単分散乳剤であ
る。

このようなハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）　、Ｎ１１ｌ　７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、Ｉ。

乳剤製造（Ｅ＋１ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、および同Ｎ［１１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔ
ｅｌ＋　　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカル・プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カル・プレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６４）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

上記乳剤粒子は主として表面に潜像を形成する、いわゆ
る表面潜像型のものでも、また主として粒子内部に潜像
を形成する内部潜像型のものでもよい。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ＣＬＩ　７６４３および同ＮｃＬ１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、棚状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって！１１戒の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

楯力饋０１証　　　」ｌじ１１劃上し ｌ　化学増感剤　　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上４　増白剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２４頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 １３　　スタチック防止 剤 ２７頁 同上 また、防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシ
エタノール類、あるいは、メッキンス、プロキセル、サ
リチル類ナトリウム塩といったものを用いることができ
る。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎａ１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１．４２５，０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１゜９８７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、第２，３６９，９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．
０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許出願第
３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６５Ａ号
、米国特許第３．４４６，６２２号、同第４，３３３．
９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２７
，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載の
ものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許筒２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

また本発明の感光材料には米国特許第３３７９５２９号
および同第３６３９４１７号に記載されている現像抑制
化合物を放出するハイドロキノン類、およびリサーチ・
ディスクロージャーＮ１１１８２６４　（１９７９年６
月）記載の現像抑制化合物を放出するナフトハイドロキ
ノン類などを好ましく用いることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

次に、本発明のカラー反転感光材料の処理液及び処理工
程について説明する。

本発明のカラー反転感光材料の第１現像（黒白現像）工
程は１００秒以下で行われる。さらに６０秒以下の場合
、本発明の効果は顕著となる。生産性向上の観点から第
１現像時間は短い程、好ましい。

本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒白現像
（第１現像）から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

１）黒白現像−水洗一反転一発色現像 ２）黒白現像−水洗一光反転一発色現像３）黒白現像−
水洗一発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

次に発色現像以後の工程について説明する。

４）発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定５）発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定６）発色現像−調
整−漂白−水洗一定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白一定着一水洗一安定９）発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定１０）発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 １１）発色現像−漂白−水洗一定着一水洗一安定１２）
発色現像−調整−漂白定着７水洗−安定１３）発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定１４）発色現像−漂白定
着一水洗一安定１５）発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定４）から１５）の処理工程におてい、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程ｌ〉〜３
（のいずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひ
とつがつながって、カラー反転工程が形成される。

次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説明
する。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドンｌ（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４，０６７．８７２号に記載
の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、緩衝剤（例えば
、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノ−ルア逅ン）、アル
カリ剤（例えば、水酸化物、炭酸物）、溶解錠剤（例え
ば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル）、
硬水軟化剤（例えば、アミノポリカルボン酸類、有機ホ
スホン酸）、ＰＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）
、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤
、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、カブリ防止剤（例えば
、沃化カリウム、臭化カリウム、ベンゾトリアゾール）
、粘性付与剤などを含有させることができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果たす、
この亜硫酸塩としては、具体的にはＫｘＳＯｓ　、　Ｎ
ａｇＳＯｓ　、　ＫｔＳｔＯｓ　、　ＮａｔＳｔＯｓ、
ＫｚＳｔＯｓ　、　ＮａｚＳｚＯｓ　　などを挙げるこ
とができる。

本発明においては、この黒白現像液に少なくとも１種の
ロダン塩を含有させることが好ましい。

ロダン塩として、特に好ましいものはチオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸ナトリウムおよび、チオシアン酸ア
ンモニウムである。これらの物質の含有量は０．０１〜
５０ｇ／ｌが好ましく、特に好ましくは０．０５〜１０
ｇ／ｊ！である。

黒白現像液のＰＨ値は所望の濃度とコントラストを与え
る十分な程度に選択されるが、約８．５〜約１１．５の
範囲にある。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカプラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩（英国特許第１，２０９，０５０号明細書
）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米
国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミン
ボラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書
）などのホウ素化合物、などである。このカブラセ浴（
反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１
０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のかわ
りに再露光による光反転処理を行なってもよく、父上記
カプラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工
程を省略することもできる。

本発明の発色現像液に用いられる芳香族第一級アミン発
色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン誘導体が
好筐しく、代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−２２−アミノ−！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−ψ　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−ｓ　　コーメチルーψ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−ｊ４Ｚ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔
β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（コーアミノー！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−ｒＮ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−タ　ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−ｉｏ　　ψ−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１／４！−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−ψ、Ｄ−ｊ及びＤ−４である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／７１当り好壕しくは約０．／ｇ〜約２０ｇ
、より好壕しくは約Ｏ０ｊｇＳ／Ｊ’ｆｌの濃度である
。

本発明に釦いて実質的にベンジルアルコールを含有しな
い発色現像液とは、に／ジルアルコールの濃度が現像液
／ｌ当り３×ｌθ−２モル以下、好筐しくはベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液を示す。

本発明の発色現像液に含１れる亜硫酸塩とは、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム等を示す。亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜硫
酸ナトリウムに換算して、該発色現像液／ｌ当りＩｘｌ
ｏ−５モル〜ｊ×１０−２モルであり、より好筐しくは
／Ｘ１０−４モルへｊ×１０−２モルであり、更に好壕
しくはＩｘｌｏ−４モルへ２Ｘ１０−２モルである。

その他保恒剤として、特開昭３７−ψψ／ψを号及び同
ｊ７−ｊＪ７４！り号に記載の各種金属類、特開昭ｔｙ
−ｉｒｏｓｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭ｊ４！−
３３３４号記載のアルカノールアミン類、特開昭ｊ６−
タダ３μ２号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３．７’Ａ６．ｊφψ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好筐しくはｐＨり〜
ｌψ、より好オしくはり〜／３であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好寸しい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホ
ー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、　ｏ、ｉモル／
１以上であることが好筐しく、特に０．１モル／７３−
０．４４モル／ｌであることが特に好筐しい。

その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好筐しく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンシアミーン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、／、２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酸１　λ−ホスホノブタンー／、２．Ｉｔ
−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，／
−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量は該発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、特開昭ｊコー４＜５’ｒｘｙ号及
び同ｊＯ−／！ｔｊに’ｕ号に表わされるｐ−７二二レ
ンジアミン系化合物、特開昭ｊ（７−１３７７コ６号、
特公昭４Ｃ４！−３００７１１号、特開昭！ぶ−／ｊぶ
ｅｘｔ号及び同ｊＪ−４！ｊψ２タ号、等に表わされる
φ級アンモニウム塩類、米国特許第２．ダタＩｔ、９０
３号、同３．ｉａｒ。

１１２号、同ｕ、２３０．７？を号、同３，２！３、り
ｌり号、特公昭４Ｌｌ−７１４Ｌ３１号、米国特許第２
．４＃２．ｊ１１６号、同２．ｊ９６．９２４号及び同
３．ｊ１２，３ψ２号等に記載のアミン系化合物、特公
昭３’ｙ−ｉｔｏｒｒ号、同び２−２ｊ２０／号、米国
特許第３　、／２１．１１３号、特公昭グ／−／／φ３
１号、同ψ２−２３ｒｒ３号及び米国特許第３．よ３２
．３０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−ニ
トロベンズイミダゾール、！−二トロインインダゾール
、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロペンゾト
リアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。該蛍光増白剤としては、ψ。

ψ′−ジアミノー２．２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０−４ｇ／ｌ好１しくば０　、
　／　ｇ−４’　ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液での処理温度は２Ｏ−４００Ｃ好筐
しくば３０−ψｏ　’Ｃである。処理時間は２０秒〜を
分、好１しくは３０秒〜６分である。

補充量は少ない方が好筐しいが、感光材料／ｍ２当り１
００〜３０００ｍｌｌ、　好壕しくば７００〜２３００
ｍ１ｌであり、更に好筐しくば１０１００−２Ｏ００で
ある。

又、該発色現像浴は必要に応じてコ浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

又、本発明の発色現像液には、階調調節の目的で、シト
ラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬の酸化体と反
応することにより無色の化合物を生成する、いわゆる競
争化合物を含有させることができる。

本発明の感光材料は発色現像後、漂白処理又は漂白定着
処理される。これらの処理は発色現像後に他の処理工程
を経ることなく直ちに行なわれてもよいし、発色現像処
理後に、停止、調整や水洗などの処理工程を経た後に行
ってもよい。

上記の調整液には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸のようなアミノポリカルボン酸類；
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような亜硫酸
塩、及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、スル
ホエタンチオールのような漂白促進剤を含有させること
ができる。筐たスカム防止の目的で、米国特許４１，１
３７．２４２号に記載のエチレンオキシドで置換された
脂肪酸のソルビタンエステル類、米国特許←、０！り、
ダψを号及びリサーチ・ディスクロージヤー／９／巻、
／９１０４Ａ（１９１０）に記載されたポリオキシエチ
レン化合物等を含有させることが好筐しい。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好プしい。このような第二鉄錯
塩のアミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン
四酢酸、ｌ。

３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、／、４Ｌ
−ジアミノブタン四酢酸、／、２−プロピレンジアミン
四酢酸、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸％　７
．３−ブチレンジアミン四酢酸、メチルイミノジ酢酸が
好壕しくあげられる。

上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
／ｌ当り０．０！モル〜１モル好壕しくはｏ、ｉモル−
０，３モルである。本発明の漂白液及び／又は漂白定着
液には前述のアミノポリカルボン酸鉄（１）錯体の他に
アミノポリカルボン酸塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｌよ
り好寸しくは０．００３〜０．Ｏ！モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好捷し
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好寸しい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．ｒり３．？！を号明細書、ドイツ特許第１，２り０
．ｌｒ／２号明細書、英国特許第１゜／３１，１グ２号
明細書、特開昭３３−タよＡ３０号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１７１２７号（ｌり７ｒ年７月号）
に記載のメルカプト基寸たはジスルフィド基を有する化
合物が好捷しい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液／ｌ当りｏ、ｏ
ｉｇ〜コｏｇ好捷しくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を槽底する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液／ｌあたり０　、７−３モル、好筐
しくば００１〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、
硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ　Ｈ緩衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通
常漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、定着剤とし
てチオ硫酸塩を用いることができる。チオ硫酸塩の添加
量は、０．１モル／ｌ−３モル／ｌでｈＦ）、０．３モ
ル、／１１−λモル／ｌが好ましい。

チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫
酸アンモニウムが好筐しい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤筐たは定
着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他にチオシアン
酸化合物←特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエ
ーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助的
な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸
化合物と合わせて／、／／〜３ｙＯモル／ｌであり、好
壕しくは１５ψ〜２４モル／ｌである。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特開昭７２−／←ＪＯＩ
Ｉ−ｇ号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いるこ
とが好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好筐しい。

特に、／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０７へ０
．３モル／ｌ、好寸しくはθ、θ！〜０．２モル／ｌで
あり、特に定着液にかいて有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨはり〜ｌが
一般的であるが、好筐しくは７．Ｊ′〜ｌ。

！、最も好１しくは７．０−２．０である。漂白液に釦
いては特に！、θ〜２．０が好寸しい。好筐しいｐＨ域
に訃いては、漂白カブリが少なく又、脱銀性能も優れる
。

本発明の定着液のｐＨは、り、０−Ｊ’、ｏが一般的で
あるが、特に７．！〜よ、Ｊ−が好ましい。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、、ｖ
ｏｌ、　　タ、＆ｌ　。

Ｐａｇｅ　ｊ　ｕ　ｊ　〜Ｊ　ｊり（ｔ　９ｔ　ｒ　）
等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨＪ〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好壕しくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ７などの金属化合物、蛍
光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　／−ヒド
ロキシエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。防ぽい剤としては、！−クロロー２−メチルーイン
チアゾリン−３−オンや、ｌ。

２−ペンツインチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。

また、安定液には感光材料によって持ち込咬れたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜ｇであるが、好壕シ＜は
、よ〜７である。安定液の温度はｓ　’Ｃ〜ψｚ　’Ｃ
が好筐しく、より好筐しくは１Ｏ０Ｃ〜ＩＡｏ　０ｃで
ある。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／２以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

実施例 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。

実施例１ （乳剤Ａ） アンモニアの存在下で、コントロールダブルジェット法
により沃臭化銀（沃化銀２．５モル％）の立方体粒子を
調製した。得られた粒子の球相当平均粒子サイズは０．
３５μｍであった。これに、金と硫黄を併用して化学増
感を行なった。こうして得られた乳剤を以後乳剤Ａとす
る。この乳剤粒子の６０重量％が平均粒子径から１８％
以内の粒子径を持っていた。

（乳剤Ｂ） 乳剤Ａにおいて、粒子形成時の温度を調節することによ
り球相当平均粒子サイズが０．２７μｍである立方体乳
剤を調製した。この粒子は沃化銀２．５モル％を含む沃
臭化銀粒子である。

この乳剤粒子の６０重量％が、平均粒子径から１５％以
内の粒子径を持っていた。

（乳剤Ｃ） 水１１中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ１０．３ｇを加え
６０″Ｃに保った容器中に攪拌しながら第１表の溶液Ｉ
および■を１５分間かけて、同時に添加した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子はアスペクト比が５以
上の粒子が、全粒子の投影面積の５３％を占めており、
沃化銀が２．５モル％であった。

この乳剤に金と硫黄を併用して化学増感を行なった。こ
のようにして得られた平板状ハロゲン化銀乳剤を乳剤Ｃ
とする。この乳剤Ｃの球相当平均粒子径は０．３５μｍ
であった。

（乳剤Ｄ） 乳剤Ｃにおいて、粒子形成時の温度を！１１節すること
により、球相当平均粒子径が０．２８μであり、アスペ
クト比５以上の粒子が、全粒子の投影面積の５３％を占
め、沃化１！２．５％を含む乳剤りを得た。

（乳剤Ｅ） 乳剤りにおいて、粒子形成時の温度を調製することによ
り、球相当平均粒子径が０．２１μであり、アスペクト
比５以上の粒子が全粒子の投影面積の５３％を占め、沃
化銀２．５％を含む乳剤Ｅを得た。

（乳剤Ｆ） 乳剤Ｅにおいて、粒子形成中ＯＰＡｇを調節することに
より、球相当平均粒子径が０．２１μであり、アスペク
ト比８以上の粒子が、全粒子の投影面積の５５％を占め
、沃化銀２．５％を含む乳剤Ｆを得た。

乳剤Ａ−Ｆには防腐剤として、フェノキシエタノールを
ゼラチンに対して４００００ｐｐｍ＋の割合で添加した
。

（感光材料の作成） ポリエチレンで両面うξネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作威し試料１０１とした。ポリエチレンの第１３１塗布
側にはチタンホワイトを白色顔料として、また微量の群
青を青味染料として含む。

以下に感光層組成を示す。酸分はｇ／ｍ単位で示した塗
布量を示す。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／　、３０第Ｕ
層（アンチハレーション眉） 黒色コロイド層　　　　　　・・・　０．ＩＯゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（低感度
赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−７，ｓ、３）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭ／（沃化銀ψモル多、平均粒子サイズＯ１
ψμ、立方体） ・　・　・　　Ｏ、θ　ｇ 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭｘ　（沃化銀！モル多、平均粒子サイズＯ
，Ｓθμ、立方体） ・　・　・　　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・　ｏ、ｉψシアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）−−０，０７退色防止剤（Ｃｐｄ
−２，Ｊ、≠、２等量）・　・　・　　　０．／　　コ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｔ）・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−／、、２．ｊ）０．０６ 第ψ層（高感度赤感ＮＩ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、Ｊ、Ｊ）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭ３（沃化銀６モル褒、平均粒子サイズ０．
７ｊμ、双晶） ０、／ｊ ｉ、ｏ。

０．２０ ０　、７０ り等量） ０　、７　よ ０．０３ ） ０．１　０ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・ シアンカプラー（ＥｘＣ−２）・・ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２，Ｊ、φ。

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−、ｔ）・・ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−／、Ｊ、Ｊ 第！層（中間層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ・　・　◆　　　０．０２ ・　・　・　　　１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１！；、７）・・　ｏ、ｏｒ混色
防止剤溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−←、ｊ）・　・　・　　θ
　、／Ｇ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） ｏ、ｉ。

第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−←）で分光増感された乳剤Ａ　
　　　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・　ＯｌざＯマゼンタカプラー（ＥｘＭ
−／）・　ｏ、ｏｒマゼンタカゾラ−（ＥｘＭ−２）・
　０．ｏｒ退色防止剤（ｃｐｃｔ−５＞）　　・・・　
０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０）・　０．０／
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／／）・ｏ、ｏｏｉスティン
防止剤（Ｃｐｄ−／Ｊ）・　０．０／力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−ｊ）・・　ｏ、ｏｚカゾラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
ψ、６） ０、ｌｊ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４４）で分光増感された沃臭化
銀ＥＭ＜＜　（沃化銀３．！モル優、平均粒子サイズ０
．ｌｒｐｍ、双晶）−ｏ、／。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１’）・　ｏ、ｏｒマゼン
タカプラー（ＥｘＭ−２）・　ｏ、ｏよ退色防止剤（ｃ
ｐｃｔ−タ）　・・・　０．１０ステイン防止剤（Ｃｐ
ｄ−／（７）・　０．Ｏｌスティン防止剤（Ｃｐｄ−／
／）・０．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）・　
ｏ、ｏｉカプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）・・　ｏ、ｏｊ
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−ψ、６） ・　・　・　　　０．ｌｊ 第を層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　・−・　０．ＯＡ混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−ψ、り ０、ｌｊ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｌｒ） ０．１０ 第り層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ｊ）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭｔ　（沃化銀２．！モル優、平均粒子サイズｏ
、ｔｉｏμ、立方体）・　・　・　　　０．０７ 青色増感色素（ＥＸＳ−よ、ａ）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭＡ（沃化銀２．よモル多、平均粒子サイズＯ０
ψ！μ、立方体） ・　・　・　　　０　、　ｌ　θ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｏ０！０イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−／）・　０．２０ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−／／）・０．００／退色防止剤（Ｃｐｄ−Ｊ
）　　・・−０，１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・
・　ｏ、ｏよりプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−ｘ）・・　ｏ、
ｏｒ第１ｏ眉（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、ぶ）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭ７（沃化銀２．３モル褒、平均粒子サイズ／、
２μ、双晶） ・　・　・　　　０．＋２３ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

イエローカプラー（ＥｘＹ−／）−０，ａＯスティン防
止剤（Ｃｐｄ−／／）・ｏ、ｏθ２退色防止剤（Ｃｐｄ
−４）　　−−・　ｏ、１０力ゾラー分散媒（Ｃｐｄ−
ｊ）・・　ｏ、ｉよりプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）−
・　ｏ、ｉ。

第１／層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｔ、ＳＯ紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ　−／　、　ｊ　、　ｌｊ　）・・・　
ｉ、ｏ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−６，／ψ）・　ｏ、ｏｔ分散媒（
Ｃｐｄ−ｊ） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−／、コ）・　・　・　　
　０．／！ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−／ｊｒ。

ｌぶ）　　　　　　　　　　・・・　０．０２イラジエ
ーシヨン防止染料（Ｃｐｄ−／７゜／Ｊ’）　　　　　
　　　　　　・−−ｏ、ｏ２第１．２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル多、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　・・・・０．０７変性ポバール　　　
　　　　・・・　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　／、！Ｏゼラチン硬化剤（Ｈ−／）　　・・
・　０．／７更に各層には、乳化分散助剤としてアルカ
ノールＸＣ（ＤｕｐＯｎｔ社）、及ヒアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エユ
テル及び、Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　−／コ。（犬日本イン
キ社製）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含
有層には、安定剤として、（Ｃｐ　ｄ　−／り、ｘｏ、
ｘｌ）を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。

Ｅ　ｘ　Ｓ　−２ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−／ ＥｘＳ−ψ （ＵＨ２）３８（Ｊ３Ｈ Ｅ　ｘ　Ｓ　−Ｉ Ｃｐｄ−ψ Ｃｐ　ｄ　−３ Ｃｐ　ｄ　−／ ｐｃｔ−ａ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−１ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−タ Ｃｐ　ｄ　−／　０ Ｃｐｄ−／／ Ｃｐｄ−／ｊ Ｃｐ　ｄ　−／ぶ Ｃｐｄ−／７ ５Ｕ３五 ０３Ｋ Ｃｐ　ｄ　−／　ｕ Ｃｐｄ−／ｊ Ｃｐｄ−／グ Ｃｐ　ｄ　−／　ｒ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２１ Ｓ）１ ｒｉ ｃｐｃｔ−２（７ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ Ｅ　ｘ　Ｍ　−２ ＥｘＭ−／ ＥｘＹ−／ ／’／ し５Ｈｔ７（す ｏｌ ｏｌ Ｖ　−／ ■−２ シ（コーエチルヘキシル）フタレ ト トリノニルホスフェート Ｓｏｌシー３　ジ（３−メチルヘキシル）フタレートＳ
ｏｌシー４　トリクレジルホスフェートＳｏｌシー５　
ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフェートＨ−１１，２ビ
ス（ビニルスルホニルアセドアミド）エタン 試料１０１において、第６層の乳剤Ａを乳剤Ｂ〜Ｆに置
換かりものを試料１０２〜１０６とする。

さらに、試料１０４において第５層の黄色コイロド銀を
無色コロイド銀に置換えたものを試料１０７とする。

第 表 これらの試料ｋ１０１〜１０７からフィルム片を各々２
本ずつ作製し、各１本ずつ白色光源によるウェッジ露光
、緑色光源によるウェッジ露光を行なった。これらの露
光を行なったサンプルに以下に示す処理工程（■により
処理を行なった。

〔処理工程Ｉ〕

第一現像（黒白現像）　３８°Ｃ 水　　　　洗　　　　　　　　３８℃ 反転露光　　　１００Ｌｕｘ以上 カラー現像　　　　　　３８℃ 水　　　　洗　　　　　　　　３８℃ 漂白定着　　　　３８°Ｃ 水　　　　洗　　　　　　　　３８°Ｃ〔処理液組成〕 星二現像櫃 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 １’１５” １’３０’ １１以上 ２’１５’ ４５′ ２’　００’ ２’　　１５’ ０、６ｇ ４゜ ３０゜ １゜ ３５゜ ２５、　０ｇ ジエチレングリコール １−フェニル−４−ヒドロキシル チル−４−メチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ２．０ｇ ０．５ｇ ５、　０■ ２ （ｐＨ９，７０） １５．０ｇＭ 表ｊ：）側製痕 ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアー１．８−オフ タンジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 ジエチレントリア果ン五酢酸・五 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム １５．０ｄ １２．０ｄ ６２ｇ ０、５ｇ ２、０ｇ ２、０ｇ ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ５、０ｇ ｏ、５ｇ １、　０■ １ （ｐＨ１０，４０） ３．０ｇ 盟主αし４攻 ２−メルカプト−１，３，４−） リアゾール　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンシ
アξン四酢酸・ニナト ラム・二水塩　　　　　　　　　　５．Ｏｇエチレンシ
ア果ン四酢酸・Ｆｅ （Ｉｌｌ）　　・アンモウニムー水塩　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸
ナトリウム （７００ｇ／ｊ！液）　　　　　　１６０．Ｏｄ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　５．（ｌｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　１１！。

（ｐＨ６，５０） 処理後、上記試料に形成されたマゼンタ像についてセン
シトメトリーを行ない各々の試料について白色露光サン
プルのマゼンタ像と緑色単色露光サンプルのマゼンタ像
の感度比を求めた。これらの結果を第３表に示す。

次に試料１０１〜１０７を前記と同様の露光を行ない、
次に示す処理工程（ＩＩ）により処理を行なった。

〔処理工程■〕

第１現像（黒白現像）時間を５５″とする以外は処理工
程■と同じ、これらの結果も第３表に示す。

各色像について白色露光時の感度に対する単色露光時の
感度比が高い程、重層効果が大きく、彩度の高い色再現
性を示すカラー反転写真感光材料であることを示す。

第３表かられかるように、第６層の乳剤の形状が平板状
であると、重層効果が大きくなり、好ましいことがわか
る。この効果は球相当平均粒子径が小さいほど、また、
アスペクト比が大きいほどわかる。

また、該乳剤層に隣接する層が、黄色コロイド銀を含有
する場合、そうでない場合に比べ重層効果が大きくなる
ことがわかる。

また黒白現像時間が短いほど、重層効果は小さくなる。

しかし本発明の効果は、黒白現像時間が短かいとき、よ
り顕著であることがわかる。

（本発明の効果） 本発明により、第１現像時間が短い処理においても、充
分な重層効果が得られるカラー反転写真感光材料が得ら
れた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、それぞれ少なくとも１つの赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写
   真感光材料であって、該少なくとも１つの感光性乳剤層
   に含まれるハロゲン化銀乳剤粒子の球相当平均粒子径が
   ０．３０μｍ以下であり、かつ、アスペクト比５以上の
   平板状ハロゲン化銀粒子が同一層中に存在するハロゲン
   化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占めるハロゲン化
   銀カラー反転感光材料を黒白現像液によって現像する工
   程を含み、その現像時間が１００秒以下であることを特
   徴とする現像方法。
2. （２）黒白現像による現像時間が６０秒以下であること
   を特徴とする請求項（１）記載の現像方法。
3. （３）平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が８以上
   であることを特徴とする請求項（１）記載の現像方法。
4. （４）黒白現像液がロダン塩を含有することを特徴とす
   る請求項（１）記載の現像方法。