JPH01320061A - 消臭用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主に自′！ｄＪ卓内、冷蔵庫内及びエアコン
内等で使用する長期間、高度の消臭能を保持する新規な
消臭剤、組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来の悪臭に対する消臭処理方法としては、活性炭吸着
法、触媒燃焼法、オゾンまたは薬剤による酸化法、中和
法、バクテリア分解法、酵素法等が知られているが、い
ずれもそのランニングコストが高いとか、管理上困難性
がある、持続性に乏しい、消臭効率が比較的低いなどの
多くの欠点をもっている。

特にこれら公矧の消臭処理法のうち、酸化作用のある薬
剤を用いて悲果ガスを分解する方法は最も効果的である
が、一般に薬剤として重クロム酸カリウム、個仁醒等を
用いるので、取扱いに注意を要するとか架剤による２次
汚染の危険があり、さらに反応温度が高いなどの理由に
よって、この処理方法は一船内使途番こは好ましくない
ものである。

本発明者らは上述諸欠点がなく、かつすぐれた効果を示
す消臭剤に関して研究した結果、先に特開昭５６−６３
３５５に２いて酸化還元能を有する金属錯体のポルフィ
リン金属錯体、ポルフィラジン金属錯体がすぐれた消臭
性能を有することを見出し、更にこれに種々の置換基を
導入したり、無機物質や高分子物質に結合させたりする
ことＩこよりて、特ｌこすぐれた消臭性能を与えること
を見出した。

しかし、自動車内、冷蔵庫内、エアコン内等、長期間、
高度の消炎能が要求される分野においては、前艷ポルフ
ィリン金１８＋ｍ体、ポルフィラジン金属錯体は、それ
以前の％也消臭剤よりはるかに優れた消臭性能を示した
が、長期間、制度の消炎能を維持する点において更に改
善、検討する必豊かあることがわかり友。

〔発明の解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、従来技術が有してい友前述の改善点を
根本から解決した新規な消臭剤組成物、すなわちポリフ
ィリン金属錯体と金属塩又は／及び金属単体とを含有す
ることを特徴とする新規な消臭剤組成物を提供すること
にある。

本発明Ｊこより、従来知られていたポルフィリン金属錯
体、ポルフィラジン金属錯体の特性、すなわち、悪臭分
解速度の速いこと、分解率が高いこと、低温から高温ま
で高範囲な温度条件で使用可能なこと、気相及び水相で
も広く使用可能なことに併せて、更に、その作用効果が
長期間に亘って持続する画期的な消臭剤が提供される。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前述の改嵜点を解決すべく、なされ次もので
あり、ポリフィリン金ｔ４錯体と金属塩又は／及び金属
単体とを首Ｍｊることを特徴とする新規な消臭剤組成物
を提供するものである。

本発明で「ポルフィリン」とは、四つのピロール壌をメ
チレン基で結合した壊状代会物であるポルフィンを基本
骨格とし、周囲にある水素原子の置換によって、得られ
る化合物の総称である。さらに具体的には、昭和５７年
４月１日長哲部編、共立出版株式会社初版１刷発行共立
化学ライブラリー［相］「ポルフィリンの化学」第２頁
から第５頁に記載されている化学物質である。また、「
ポルフィリン金２４８体」とは、下式 ｘ　　Ｘ　　Ｘ （式中、Ｘは少くとも１ケのｉｔ置換基び未置換基のＨ
を衣し、Ｍは酸化還元性を有する金属又は金属イオンを
光す） で示される化学ｖｌＪ質の総称であり、「ポルフィラジ
ン金属錯体」とは、下式 （式中、Ｙは少くとも１ケの置換基及び未置換基のＨを
表し、Ｍは酸化還元性を有する金属又は金属イオンを表
す） で示される化合物の総称である。

本発明に用いられるポルフィリン金属錯体またはポルフ
ィラジン金部錯体として、ポルフィリン金Ｊ！＠ｉ体、
モノアザ−、ジアザ−、トリアザ−、テトラアザ−ポル
フィリン佐属錯体、フタロシアニン金ｊＡ錯体などがあ
り、中でも製造し易さや消臭効果、経済効果等の面から
特憂こフタロシアニン金属錯体を用いることが望ましい
。

前記基本骨格中のＭで示される金属イオンとなる金属と
して、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、
錫、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、オス
ミニウム、チタン、ベリリウム、モリブデン、タングス
テンなどがあり、中でも鉄、コバルト、マンガン、ニッ
ケル及び亜鉛が好咳しい。

本発明に用いられる置換基として、アルキル基、を換ア
ルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、アミ７基、アゾ基、
チオシアネート基、カルボキシル基、カルボニルクロリ
ド基、カルボキシルアミド基、ニトリル基、水酸基、ア
ルコキシル基、フェノキジル基、スルホン酸基、スルホ
ニルクロリド基、スルホンアミド基、チオール基、クロ
ロメチル基、アルキルケイ素基、ビニル基等のほか、カ
ルボキシル基やスルホン酸基のアルカリ塩などがあり、
これらのうち１撞または２撞以上が用いられるが、中で
も好ましくはカルボキシル基やスルホン酸基またはこれ
らのアルカリ塩類、アミノ基、ハロゲン基、水酸基など
が用いられ、特に好ましくはカルボキシル基、スルホン
基またはこれらのアルカリ塩類及びアミノ基が用いられ
、穀も好ましくはカルボキシル基又はその塩又はアミノ
基が用いられる。更に好ましくはポリカルボン酸であり
、中でもテトラカルボン酸、オクタカルボン酸又はその
混合物である。

ま九本発明でいう「金属塩又は／及び金属単体」の金属
としては、例えば銅、コバルト、亜鉛、ニッケル及び銀
であり、就中、鋼、コバルトが好ましく、金属塩の塩と
しては、例えば酢酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物及び炭
酸塩などが挙げられ、好ましくは酢酸塩及び愼Ｗ塩であ
る。

本願消臭用組成物はポリフィリン金属錯体１００重量部
に対し、金１１４塩又は／及び金属単体が好ましくは１
０〜１０００重量部、特に好ましくは３０〜５００重量
部、夷に好ましくは６０〜３００重量部で含有されてい
るのが好ましい。

本発明における消臭剤の使用方法は、特に制限されるも
のではないが、ポルフィリンを特定水溶液か有機液体中
に溶解または分散させて用いるか、或いは活性炭、葛が
くず、ゼオライトなど吸着能を有する固体に吸着させた
り、軽石、発泡コンクリート、各種セラミックス、各種
繊維、皮革、ゴム、プラスチックス、紙、パルプ等に付
着または化学納会して用いられる。

次に実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれ
ら実施例によって何等限定されるものではない。

実施例１〜３ 鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を、５％苛性ソーダ
溶液中で溶解して、約３％濃度の鉄フタロシアニンオク
タカルボン酸浴液を得た。

この溶液中で、「シリカハニカム（厚み１０ｍ１１１１
直径２０顛、セル数約３００ケ／平方インチの断面波状
戯貫通孔を有するハニカム状シリカ）」ｔ−浸漬担持し
た後、仄いて「酢ｅ１１鋼（Ｃｕ人Ｃｓ）の５チ水浴赦
」中で浸漬担持して実施例１の担持体を得九。

同様の方法により「酢酸鋼（ＣｕＡ（’ａ）の５チ水浴
液」の代りに、それぞれ［酢酸亜鉛（ＺｎＡＣａ月、「
酢酸コバル）　（Ｃｏ人Ｃａ）の各５％水浴液金用いて
、それぞれ実施例２．３の担持体を得た。

実施例４及び５ 「鉄フタロシアニンオクタカルボン酸」を、５％苛性ソ
ーダ溶液中で溶解して、約１１（１）１度の「鉄フタロ
シアニンオクタカルボン酸溶液」を得た。この溶液中で
「天然ゼオライト粒状体（日東粉化工業ＫＫｆｉ、Ｚｏ
、５号、大きさ４〜６寵）」を浸漬担持した後、次いで
「酢酸銅（ＣｕＡｃａ）の５％水浴液」中で、浸漬担持
して、実施例４の担持体を得た。

四球の方法により、「鉄フタロシアニンオクタカルボン
酸浴液」の代りに、「コバルトフタロシアニンオクタカ
ルボン酸浴液」を用いて、実施例５の担持体を得た。

実施例６ 実施？ｌＪ　１に２いて、用いた「鉄フタロシアニンオ
クタカルボンｆＲｍ液」の濃ｒＬを４チとすること及び
「ＣｕＡｃａの５％水浴液」の代りに、「Ｃｕ５Ｏａの
５％水溶液」を用いること以外は、すべて実施例１と同
様の方法により実施例６の担持体を得た。

実施例７ 実施例４において用いた「鉄フタロシアニンオクタカル
ボン＃１．溶液」の濃度を２％とすることと及び「Ｃｕ
　Ａｃ　２の５％水浴液」　の代りに、「Ｃｕ　８０４
の４チ水溶液」を用いること以外は、すべて実施例４と
同様の方法により実施？ＩＪ　７の担持体を得た。

実施例８ 実施例１において用いた「鉄フタロシアニンオクタカル
ボン＠＃＊Ｊの濃度を４％とするこ七及び「酢酸銅の５
％水浴液」の代りｌこ「銅」を用いる以外はすべて実施
例１と同様の方法により実施例８の担持体を得た。

比較例１ 実施例１に８いて「酢酸鋼」を除く以外はすべて実施例
１とＦＪ様の方法により比較例１の担持体ｔ−得た。

比較例２ 実施例１において「鉄フタロシアニンオクタカルボン酸
」を除く以外はすべて実施例１と同様の方法により比較
例２の担持体を得た。

以上の実施例１〜８及び比較例１〜２によって得られた
消臭用担持体のそれぞれについて、久の消臭率測定方法
により消臭効果を評価した。

その結果は、ｌ＠１表に記載する。

また実施例及び比較例で使用したポリフィリン金楓銘体
と金属塩又は／及び金属単体の混合比を第２表号こ記す
。

〔消臭率測定方法〕

第１図−こ示す測定装置を用いて測定した。

悪臭ガスの椋準ガスを収容して２く容器１から、所望の
流速で流量計２を紅で矢印方向に流れる悪臭ガスと、−
万、所望の流速で送気ポンプ３により、流量計４を蛙で
矢印方向に流れる空気とを、混合器５により混合した後
、本実施例で得られた消臭用担持体７を収納した消臭用
担持体ホルダー８を経て、排気部１０から排気される。

本実施例の消臭用担持体についての測定には悪臭ガスと
してメチルメルカプタンと恢化水素をそれぞれ用い、そ
ｎぞれのガスを空気と混合して、そのガス改変が２　ｐ
ｐｍに調整されたものが用いられた〇 測定温度を２０℃に設定し、ガス流速を０．１ｒｒＬ／
ｓｃｃにｙＡ整して連続的に流し、所定濃度および流速
が一定して後、時間経過後の消臭率を求め、１，０００
時間を経過後の消臭率を第１表に示した。

尚、上記消臭率は、上記−次側サンプリング口６及び二
次側サンプリング口９で同時期にサンプリングし、−次
側ガス濃度及び二次側ガス、２＃度をそれぞれ測定し、
該両ガス＃度の濃度差の、上記−次側ガス濃度に対する
百分率をもってｆｆ４美率とした。

濃度の測定は、北用式検知管を使用した。

第　１　表 第２表 〔発明の効果〕 本発明の消臭用組成物は主に自動車、冷蔵庫、エアコン
内などで使用する、長期間に高度の消Ｊｉ！：能を保持
する消臭剤として使用される。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例、比較例で使用した消臭率測定装置の略
図である。 １・・・・・・・・・標準ガス ２・・・・・・・・・流量計 ３・・・・・・・・・空気送りポンプ ４・・・・・・・・・流量針 ５・・・・・・・・・標準ガスと空気との混合器６・・
・・・・・・・−次側サンプリング口７・・・・・・・
・・消臭用担持体 ８・・・・・・・・・消臭用担持体ホルダー９・・・・
・・・・・二次側サンプリング口１０・・・・・・・・
・排気部

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフィリン金属錯体と、金属塩又は／及び金属
   単体とを含有することを特徴とする消臭用組成物。
2. （２）該ポリフィリン金属錯体が下記式 （イ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表
   す〕のポリフィリン金属錯体である特許請求の範囲第１
   項記載の消臭用組成物。
3. （３）該ポリフィリン金属錯体が下記式 （ロ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは少くとも１ケの置換基及び未置換のＨを表
   す〕のポルフイラジン金属錯体である特許請求の範囲第
   １項記載の消臭用組成物。
4. （４）該ポルフイラジン金属錯体がフタロシアニンモノ
   又はポリカルボン酸金属錯体である特許請求範囲第３項
   記載の消臭用組成物。
5. （５）該ポルフイラジン金属錯体がフタロシアニンモノ
   又はポリアミン金属錯体である特許請求範囲第３項記載
   の消臭用組成物。
6. （６）該フタロシアニンモノ又はポリカルボン酸金属錯
   体の金属が鉄、コバルトである特許請求の範囲第４項記
   載の消臭用組成物。
7. （７）該フタロシアニンポリカルボン酸金属錯体がオク
   タカルボン酸である特許請求の範囲第４項記載の消臭用
   組成物。
8. （８）該金属塩又は／及び金属単体の金属が銅、コバル
   ト、亜鉛である特許請求の範囲第１項記載の消臭用組成
   物。
9. （９）該金属塩が酢酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の消臭用組成物。