JPS63252736A - ゴム積層体の製造方法 - Google Patents
ゴム積層体の製造方法Info
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- JPS63252736A JPS63252736A JP8821887A JP8821887A JPS63252736A JP S63252736 A JPS63252736 A JP S63252736A JP 8821887 A JP8821887 A JP 8821887A JP 8821887 A JP8821887 A JP 8821887A JP S63252736 A JPS63252736 A JP S63252736A
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- Japan
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- fluororubber
- rubber
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はゴム積層体の製造方法に関し、さらに詳しくは
、特定の配合剤を含有するフッ素ゴムとアクリルニトリ
ル−ブタジェンゴムとを接触させて加硫接着することか
らなる該積層体の製造方法に関する。
、特定の配合剤を含有するフッ素ゴムとアクリルニトリ
ル−ブタジェンゴムとを接触させて加硫接着することか
らなる該積層体の製造方法に関する。
（従来の技術）
近年、燃料ホースに要求される特性として耐ガソホール
性及び耐サワーガソリン性が一段と重視されつつある。
性及び耐サワーガソリン性が一段と重視されつつある。
フッ素ゴムは耐熱性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性など
に優れた性能を有しておシ、耐ガソホール性及び耐サワ
ーガソリン性に優れたコゝムとして使用されている。し
かし、フッ素ゴムはこれらの優れた性能を有する反面、
アクリルニトリル−ゲタジエンゴム（以下、ＮＢＲと略
す）等の他のゴム材と比較し高価であり、耐寒性が劣る
という欠点を有している。そのため、一般のゴム配合物
層に上記特性の特に優れたフッ素ゴム配合物層を積層さ
せた材料が注目されている。
に優れた性能を有しておシ、耐ガソホール性及び耐サワ
ーガソリン性に優れたコゝムとして使用されている。し
かし、フッ素ゴムはこれらの優れた性能を有する反面、
アクリルニトリル−ゲタジエンゴム（以下、ＮＢＲと略
す）等の他のゴム材と比較し高価であり、耐寒性が劣る
という欠点を有している。そのため、一般のゴム配合物
層に上記特性の特に優れたフッ素ゴム配合物層を積層さ
せた材料が注目されている。
しかし、フッ素ゴムとＮＢＲは通常の方法では加硫接着
しないか、または接着力が非常に弱く、必ずしも接着力
の優れた積層体は得られていない。
しないか、または接着力が非常に弱く、必ずしも接着力
の優れた積層体は得られていない。
このためＮＢＲに金属酸化物、シリカ系充てん剤および
／またはエポキシ樹脂を含有させる方法（公開特許公報
、昭５６−５３０６６）や更にカルデン酸の１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７塩を配合す
る方法（公開特許公報、昭５８−１６２３３５）などが
提案されているが、酸化マグネシウムやシリカ系充てん
剤等を多量に含有させるため配合設計上の制約を受け、
かつ、物性に悪影響を及ぼすことがある。
／またはエポキシ樹脂を含有させる方法（公開特許公報
、昭５６−５３０６６）や更にカルデン酸の１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７塩を配合す
る方法（公開特許公報、昭５８−１６２３３５）などが
提案されているが、酸化マグネシウムやシリカ系充てん
剤等を多量に含有させるため配合設計上の制約を受け、
かつ、物性に悪影響を及ぼすことがある。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、フ
ッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた配合物とＮＢＲに
特定のホスホニウム塩を含有せしめた配合物を加硫接着
させることによシ、フッ素ゴム加硫物とＮＢＲ加硫物が
強固に接着された積層体が得られることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに到った。
ッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた配合物とＮＢＲに
特定のホスホニウム塩を含有せしめた配合物を加硫接着
させることによシ、フッ素ゴム加硫物とＮＢＲ加硫物が
強固に接着された積層体が得られることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段）
かくして本発明によれば、フッ素ゴムに金属酸化物を含
有せしめた未加硫配合物とＮＢＲに下記一般式で示され
るホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物を接触さ
せて加硫することを特徴とするゴム積層体の製造方法が
提供される。
有せしめた未加硫配合物とＮＢＲに下記一般式で示され
るホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物を接触さ
せて加硫することを特徴とするゴム積層体の製造方法が
提供される。
（Ｒ１＋ Ｒ２＋ Ｒ３＋ Ｒ４は置換基を含んでも良
い炭素数１〜２０の炭化水素残基である。ただしＲ４，
Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ４のうちの３個までは１〜３級アミン基
又はフルオロアルキル基でも良い。Ｒ５は水素又は炭素
数１〜２０のアルキル基である） 本発明に用いられるフッ素ゴムは、ビニリデンフルオラ
イド、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレ
ン、ペンタフルオロプロペン、ト！ リフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、ビ
ニルフルオライド、パーフルオロメチルビニルエーテル
、パーフルオロメチルビニルニーチルなどの含フツ素不
飽和単量体の重合体ゴム又は該単量体と共重合可能な他
の単量体との共重合体コゝムである。これらのうち、特
にビニリデンフルオライド−へキサフルオログロペンの
二元共重合体およびビニリデンフルオライド−へキサフ
ルオログロペンーテトラフルオロエチレンの三元共重合
体ゴムが好ましい。
い炭素数１〜２０の炭化水素残基である。ただしＲ４，
Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ４のうちの３個までは１〜３級アミン基
又はフルオロアルキル基でも良い。Ｒ５は水素又は炭素
数１〜２０のアルキル基である） 本発明に用いられるフッ素ゴムは、ビニリデンフルオラ
イド、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレ
ン、ペンタフルオロプロペン、ト！ リフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、ビ
ニルフルオライド、パーフルオロメチルビニルエーテル
、パーフルオロメチルビニルニーチルなどの含フツ素不
飽和単量体の重合体ゴム又は該単量体と共重合可能な他
の単量体との共重合体コゝムである。これらのうち、特
にビニリデンフルオライド−へキサフルオログロペンの
二元共重合体およびビニリデンフルオライド−へキサフ
ルオログロペンーテトラフルオロエチレンの三元共重合
体ゴムが好ましい。
本発明に用いられるＮＢＲはアクリロニトリルとゲタジ
エンからなる共重合体ゴムであシ、結合アクリロニトリ
ル含有量は低ニトリルないし極高ニトリルの通常市販さ
れているものが使用できる。
エンからなる共重合体ゴムであシ、結合アクリロニトリ
ル含有量は低ニトリルないし極高ニトリルの通常市販さ
れているものが使用できる。
フッ素ゴムの加硫系の成分として用いられる金属酸化物
としては、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４，Ｂａ
ｄ。
としては、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４，Ｂａ
ｄ。
Ａｔ２０５等が用いられるが、特にＭｇＯが好ましい。
その使用量はフッ素ゴム１００重量部に対して１〜３０
重量部であシ、フッ素ゴムの加硫系に応じで示される化
合物から選択される。
重量部であシ、フッ素ゴムの加硫系に応じで示される化
合物から選択される。
ここでＲ１ｒ Ｒ２＋ Ｒ３＋ Ｒ４を構成する炭化水
素残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキ
シル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなど
のシクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルなどの
アラルキル基、フェニル、ナフチル、グチルフェニルな
どのアＩＪ −）し基又は置換アリール基などが例示さ
れる。２〜３級アミノ基としては、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
などが、フルオロアルキル基としてトリフルオロメチル
、テトラフルオロプロピル、オクタフルオロペンチルな
どが例示される。Ｒ５はメチル、エチル、ブチル、エチ
ルヘキシル、ドデシルなどのアルキル基が例示される。
素残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキ
シル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなど
のシクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルなどの
アラルキル基、フェニル、ナフチル、グチルフェニルな
どのアＩＪ −）し基又は置換アリール基などが例示さ
れる。２〜３級アミノ基としては、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
などが、フルオロアルキル基としてトリフルオロメチル
、テトラフルオロプロピル、オクタフルオロペンチルな
どが例示される。Ｒ５はメチル、エチル、ブチル、エチ
ルヘキシル、ドデシルなどのアルキル基が例示される。
上記化合物の具体例としては、テトラブチル−、テトラ
オクチル−、メチルトリオクチル−、ブチルトリオクチ
ル−、フェニルトリグチル−、ベンジルトリグチル−、
ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルトリオクチル
、グチルトリフェニル−、オクチルトリフェニに、ベン
シルトリフェニル−、テトラフェニル−、ノフェニルゾ
（ジエチルアミノ）−、フェニルペンジルソ（ジメチル
アミノ）−、フェニルペンジルジ（ジエチルアミノ）−
、トリフルオロメチルペンツルー、テトラフルオロプロ
ピルトリオクチル−ホスホニウムベンゾトリアゾール又
はトリルトリアゾールなどが挙げられる。使用蓋はＮＢ
Ｒ１００重世部当たシ１〜１０重址部であシ、１重量部
未満では良好な接着強度を有する該積層体が得られず、
１０重量部を超えるとＮＢＲの加硫速度を大幅に低下さ
せ実用に供し得ない。また該ホスホニウム塩はフッ素ゴ
ムに同時に含有させても、同様に強固な接着加硫物が得
られる。
オクチル−、メチルトリオクチル−、ブチルトリオクチ
ル−、フェニルトリグチル−、ベンジルトリグチル−、
ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルトリオクチル
、グチルトリフェニル−、オクチルトリフェニに、ベン
シルトリフェニル−、テトラフェニル−、ノフェニルゾ
（ジエチルアミノ）−、フェニルペンジルソ（ジメチル
アミノ）−、フェニルペンジルジ（ジエチルアミノ）−
、トリフルオロメチルペンツルー、テトラフルオロプロ
ピルトリオクチル−ホスホニウムベンゾトリアゾール又
はトリルトリアゾールなどが挙げられる。使用蓋はＮＢ
Ｒ１００重世部当たシ１〜１０重址部であシ、１重量部
未満では良好な接着強度を有する該積層体が得られず、
１０重量部を超えるとＮＢＲの加硫速度を大幅に低下さ
せ実用に供し得ない。また該ホスホニウム塩はフッ素ゴ
ムに同時に含有させても、同様に強固な接着加硫物が得
られる。
フッ素ゴム配合物及びＮＢＲ配合物は、それぞれ目的に
応じて他の公知の添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進剤
、カーシンブラックやシリカなどの補強剤、充填剤、軟
化剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤及び加工助剤などを
含むことができる。
応じて他の公知の添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進剤
、カーシンブラックやシリカなどの補強剤、充填剤、軟
化剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤及び加工助剤などを
含むことができる。
本発明のゴム積層体の製造方法の具体例を示せば、フッ
素ゴム加硫用配合物およびＮＢＲ加硫用配合物をそれぞ
れ公知の方法で混練し、適宜の厚みのシートに成形する
。ついで両配合物層を未加硫の状態で接触させ、ホット
プレスまたは加硫缶を用いて加圧加硫を行ない両ゴムシ
ートを加硫接着させる。
素ゴム加硫用配合物およびＮＢＲ加硫用配合物をそれぞ
れ公知の方法で混練し、適宜の厚みのシートに成形する
。ついで両配合物層を未加硫の状態で接触させ、ホット
プレスまたは加硫缶を用いて加圧加硫を行ない両ゴムシ
ートを加硫接着させる。
また、上記両配合物を２層押出法によシ積層チューブに
成形後、加硫缶を用いて加圧加硫させる方法も可能であ
る。
成形後、加硫缶を用いて加圧加硫させる方法も可能であ
る。
ホットプレスは通常１４０〜２００℃の温度で２０〜１
５０ｋｇ／ｃ−の圧力下、５〜６０分間行なわれる。加
硫缶による場合は通常１３０〜１６０ ’Ｃの温度、１
．８〜５．５睦／ｃｍ２の圧力下で３０〜１２０分間加
圧加硫が実施される。又得られた積層体を熱処理（ポス
トキュア）することによって−次加硫時間の短縮、圧縮
永久ひずみの改良を図ることも可能である。
５０ｋｇ／ｃ−の圧力下、５〜６０分間行なわれる。加
硫缶による場合は通常１３０〜１６０ ’Ｃの温度、１
．８〜５．５睦／ｃｍ２の圧力下で３０〜１２０分間加
圧加硫が実施される。又得られた積層体を熱処理（ポス
トキュア）することによって−次加硫時間の短縮、圧縮
永久ひずみの改良を図ることも可能である。
（発明の効果）
かくして本発明によれば、フッ素ゴム加硫物とＮＢＲ２
１０硫物が強固に接着された積層体を得ることができ、
フッ素ゴムのすぐれた性能を保持しつつ価格および低温
特性を大幅に改善しうるものである。
１０硫物が強固に接着された積層体を得ることができ、
フッ素ゴムのすぐれた性能を保持しつつ価格および低温
特性を大幅に改善しうるものである。
本発明の積層体はフッ素ゴムの耐ガソリン性、特に耐サ
ワーガソリン性にすぐれた性能を示し、この性質を利用
して燃料系のホース材料、ダイアフラム材料として用い
ることができるほか、耐油性、耐薬品性にすぐれた各種
ゴム部品に用いることができる。
ワーガソリン性にすぐれた性能を示し、この性質を利用
して燃料系のホース材料、ダイアフラム材料として用い
ることができるほか、耐油性、耐薬品性にすぐれた各種
ゴム部品に用いることができる。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例中の部及び係はとくに断シのな
いかぎシ重量基準である。
。なお、実施例、比較例中の部及び係はとくに断シのな
いかぎシ重量基準である。
実施例１
第１表に示すＮＢＲ配合物および第２表に示すフッ素ゴ
ム配合物をそれぞれ６インチオープンロールで混練して
約２篩の均一な厚みのシートを作成した。ついで各シー
） ｆ ６ ｃｍ Ｘ １０６ｎ角の短冊に切シ、第３
表に示す組合せで積層しプレス圧４０に９／ｃｒｎ２で
１７０℃、１５分間加硫接着することによシ楓扇体を調
製した。なお、剥離試験時にチャックでつかむ部分にあ
らかじめセロハン紙をはさみ両シートが接着しないよう
にした。次にこの試験片についてＪＩＳ Ｋ６３０１に
準じて剥離試験を引張速度５０ｗｎ／ｍｉｎで行い剥離
強度を測定した。得られた結果を第３表に示す。
ム配合物をそれぞれ６インチオープンロールで混練して
約２篩の均一な厚みのシートを作成した。ついで各シー
） ｆ ６ ｃｍ Ｘ １０６ｎ角の短冊に切シ、第３
表に示す組合せで積層しプレス圧４０に９／ｃｒｎ２で
１７０℃、１５分間加硫接着することによシ楓扇体を調
製した。なお、剥離試験時にチャックでつかむ部分にあ
らかじめセロハン紙をはさみ両シートが接着しないよう
にした。次にこの試験片についてＪＩＳ Ｋ６３０１に
準じて剥離試験を引張速度５０ｗｎ／ｍｉｎで行い剥離
強度を測定した。得られた結果を第３表に示す。
第３表よシ本発明によシフッ素ゴムとＮＢＲが強固な接
着力で積層されていることがわかる。
着力で積層されていることがわかる。
第 ２ 表
＊１テクノフロンＦＯＲ８ＯＥ （モンテフロス社製→
＊２テクノフロンＦＯＲ４５（モンテフロス社製）第
３ 表 実施例２ 第４表に示すＮＢＲ配合物および第５表に示すフッ素ゴ
ム配合物を実施例１に示した方法で混線後、試駿片を成
形し剥離強度を測定した。
＊２テクノフロンＦＯＲ４５（モンテフロス社製）第
３ 表 実施例２ 第４表に示すＮＢＲ配合物および第５表に示すフッ素ゴ
ム配合物を実施例１に示した方法で混線後、試駿片を成
形し剥離強度を測定した。
結果を第６表に示した。この結果、ＮＢＲに特定のホス
ホニウム塩を１．０重量部以上含有せしめ、フッ素ゴム
に金属酸化物を含有せしめることによ、９ ＮＢＲとフ
ッ素がムが強固に加硫接着されたゴム積層体を得ること
ができる。
ホニウム塩を１．０重量部以上含有せしめ、フッ素ゴム
に金属酸化物を含有せしめることによ、９ ＮＢＲとフ
ッ素がムが強固に加硫接着されたゴム積層体を得ること
ができる。
第 ５ 表
＊３モンテフロス社製
＊４ 〃
第 ６ 表
実施例３
第７表に示すＮＢＲ配合物および第８表に示すフッ素プ
ム配合物を実施例１に示した方法で混線後、試験片を成
形し剥離強度を測定した。
ム配合物を実施例１に示した方法で混線後、試験片を成
形し剥離強度を測定した。
結果を第９表に示した。この結果、本発明手法によシＮ
ＢＲ加硫物とフッ素ゴム加硫物が強固に接着されたゴム
積層体を得ることができることが理解される。
ＢＲ加硫物とフッ素ゴム加硫物が強固に接着されたゴム
積層体を得ることができることが理解される。
第 ８ 表
第 ９ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた未加硫配合
物とアクリロニトリル−ブタジエンゴムに下記一般式で
示されるホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物を
接触させて加硫することを特徴とするゴム積層体の製造
方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は置換基を含んでも
良い炭素数１〜２０の炭化水素残基である。ただし、Ｒ
＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４のうちの３個までは１〜
３級アミノ基又はフルオロアルキル基でも良い。Ｒ＿５
は水素又は炭素数１〜２０のアルキル基である。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8821887A JPH085969B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | ゴム積層体の製造方法 |
| US07/178,394 US4828923A (en) | 1987-04-10 | 1988-04-06 | Rubber laminates of fluororubber and nitrile rubber |
| DE3886800T DE3886800T2 (de) | 1987-04-10 | 1988-04-07 | Verfahren zur Herstellung von Kautschuklaminaten. |
| EP19880105518 EP0286076B1 (en) | 1987-04-10 | 1988-04-07 | Process for preparation of rubber laminates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8821887A JPH085969B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | ゴム積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63252736A true JPS63252736A (ja) | 1988-10-19 |
| JPH085969B2 JPH085969B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=13936750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8821887A Expired - Fee Related JPH085969B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | ゴム積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085969B2 (ja) |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP8821887A patent/JPH085969B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085969B2 (ja) | 1996-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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