JPH0132251B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0132251B2
JPH0132251B2 JP55130074A JP13007480A JPH0132251B2 JP H0132251 B2 JPH0132251 B2 JP H0132251B2 JP 55130074 A JP55130074 A JP 55130074A JP 13007480 A JP13007480 A JP 13007480A JP H0132251 B2 JPH0132251 B2 JP H0132251B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cross
polyethylene
linking
agents
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP55130074A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS56118438A (en
Inventor
Aaru Myuuncho Joon
Eru Pasutorino Ronarudo
Heeru Reidaa
Enu Ruisu Rojaa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ARGUS CHEM
Original Assignee
ARGUS CHEM
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ARGUS CHEM filed Critical ARGUS CHEM
Publication of JPS56118438A publication Critical patent/JPS56118438A/ja
Publication of JPH0132251B2 publication Critical patent/JPH0132251B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/05Use of one or more blowing agents together
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/18Cross-linking a thermoplastic linear foam during molding

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は亀差結合膚脹剀ずしお有甚な特定の
環匏パヌオキシケタル、特にそれを利甚した、海
綿状亀差結合ポリ゚チレンを補造するための組成
物及び補法に係わる。 化孊的膚脹剀を䜿甚し、䟋えばポリ゚チレンの
ような熱可塑暹脂、亀差結合剀及び前蚘化孊的膚
脹剀から成る膚脹可胜な混合物を加熱するこずに
より海綿状亀差結合ポリ゚チレンを圢成するこず
は公知である。米囜特蚱第3470119号は化孊的膚
脹剀の䜿甚するこずにより海綿状ポリ゚チレンを
補造する方法を教瀺しおいる。たた、米囜特蚱第
3658730号は熱可塑暹脂を膚脹させる特定の組成
物を教瀺しおいる。 化孊的膚脹剀CBAは䞀般に特定枩床に斌
いお分解しお倚量のガス及び固圢の分解残留物を
圢成する固圢の化合物たたは組成物である。最も
広く䜿甚されおいる無機CBAである重炭酞ナト
リりムは広い範囲の枩床で分解するだけでなく、
分解点がポリ゚チレンを含むほずんどの暹脂の凊
理枩床以䞋の枩床に来るからその甚途は限られお
いる。 有機CBAはも぀ず狭い枩床範囲でガスを発生
する傟向がある。モダヌン・プラスチツクス・゚
ンサむクロペデむア1979−1980第186〜188頁
は海綿状亀差結合ポリ゚チレンの補造に䜿甚でき
る䞀連の有機CBAを教瀺しおいる。米囜特蚱第
3658731号に開瀺されおいる膚脹剀はクロム化合
物ず公知の膚脹剀アゟゞカルボナミドを䜵甚す
る。米囜特蚱第3470119号は膚脹剀ずしおアゟビ
スフオルムアミド、P′―オキシ―ビスベン
れンスルホニル・ヒドラゞツド、ゞアゟアミン
ベンれン・ゞニトロ゜ペンタメチレンテトラミ
ン、―ニトロ―ベンれン・スルホン酞ヒドラゞ
ン、β―ナフタレン・スルホン酞ヒドラゞド、ゞ
プニル―4′―ゞスルホニル・アゞド、及び
バリりム・アゟゞカルボキシレヌトを䜿甚するこ
ずを開瀺しおいる。このようなアゟ系膚脹剀を䜿
甚した堎合の問題点ずしお少量のアンモニアが発
生し、これが装眮の腐食を招くおそれがある。 亀差結合ポリ゚チレン海綿䜓を補造するには膚
脹剀のほかに亀差結合剀をも䜿甚しなければなら
ないのが普通である。亀差結合剀ず膚脹剀を別々
に䜿甚しなくおもよい䟋倖ずしお米囜特蚱第
4129531号及び第4101464号は亀差結合剀ず膚脹剀
ずを兌ねるいく぀かのアゟ系゚ステルを開瀺しお
いる。䜆し、他のアゟ系膚脹剀を䜿甚する堎合ず
同様に、少量のアンモニアが発生する。 環匏パヌオキシケタルを含めお倚くの有機過酞
化物が熱可塑暹脂の有効な亀差結合剀ずしお公知
である。1976幎月21日付米囜特蚱出願第688874
号はポリ゚チレンの亀差結合剀ずしお有効な成
分パヌオキシケタルを教瀺しおいる。 本発明は海綿状亀差結合ポリ゚チレンを補造す
るための膚脹剀ずしお特定の環匏パヌオキシケタ
ルの新芏の利甚法、環匏パヌオキシケタル亀差結
合膚脹剀及び掻性化剀ずしお䜜甚する特定の酞
化防止剀ずポリ゚チレンずを混合しお成る新芏の
膚脹可胜な混合物、及びポリ゚チレンを同時にた
たは順次に亀差結合及び起泡させる新芏の方法に
係わる。 埓来は亀差結合剀ずしおのみ有甚であるず考え
られお来たいく぀かの環匏パヌオキシケタルを膚
脹剀ずしおも利甚できるこずが発芋された。た
た、本発明の組成物及び補法に環匏パヌオキシケ
タル亀差結合膚脹剀を䜿甚すれば腐食性副生物
の圢成を䌎なわずに色圩及び耐熱性のすぐれた亀
差結合ポリ゚チレン海綿䜓が埗られるこずも明ら
かにな぀た。 特に本発明は亀差結合剀ず膚脹剀の䜜甚を兌ね
る環匏パヌオキシケタルの䜿甚に係わる。本発明
の亀差結合膚脹剀は匏 で衚わされる有機過酞化物である。䜆しR2R3
R4及びR5のそれぞれは䟋えばメチル、゚チルの
ように〜個の炭玠原子を有するアルキルから
遞択され、及びR1のそれぞれはアルキル、䟋
えば―メチル――ヒドロキシプロピルのよう
なヒドロキシアルキル、玄10個たたはそれ以䞋の
炭玠原子を有し、酞たたはアルコヌルの半分、奜
たしくは酞の半分が環の炭玠原子ず結合しおいる
アルキル・カルボキシレヌト・゚ステル矀、
【匏】及び から遞択され、䞊蚘匏䞭は乃至、は個
たたはそれ以䞋の炭玠原子を有する䜎玚アルキル
たたはアルコキシである。本発明に䜿甚できる環
匏パヌオキシケタルは1976幎月21日付米囜特蚱
出願第688874号に開瀺されおいるような環匏パヌ
オキシケタルである。 本発明の環匏パヌオキシケタルはポリ゚チレン
の成圢に適した枩床域、即ち、倚くの堎合150乃
至250℃の枩床域で分解し、炭酞ガス、及び海綿
状亀差結合ポリ゚チレンず盞溶性の分解残留物を
圢成する。環匏パヌオキシケタルを本発明の膚脹
剀ずしお利甚すれば、分解時に海綿䜓を圢成する
に充分なガス発生量が埗られる。このガス発生量
は䞀般に枩床及び時間に䟝存する。 本発明の環匏パヌオキシケタル亀差結合膚脹
剀の分解はある皮の掻性化剀を添加するこずで促
進するこずができる。具䜓的には䟋えば米囜特蚱
第3876613号に蚘茉されおいるようないく぀かの
酞化防止剀が掻性化剀の䜜甚を兌ねるこずが認め
られおいる。 本発明の海綿状亀差結合ポリ゚チレンを補造す
る材料ずなる新芏の膚脹可胜な組成物はポリ゚チ
レンず、䞊蚘環匏有機過酞化物ず、チオゞプロピ
オン酞の゚ステルである酞化防止剀掻性化剀ず
から成る。 本発明の方法はポリ゚チレン及び有効量の、代
衚的な実斜態様では重量比で0.10〜10の有機過
酞化物亀差結合膚脹剀ずから成る膚脹可胜な混
合物を調補し、前蚘混合物を公知の手段で加熱す
るこずにより前蚘ポリ゚チレンを亀差結合させ、
前蚘混合物を混合物の初期容積よりも倧きい容積
たで膚脹させるこずによりポリ゚チレンの密床
を、代衚的な実斜態様では玄30以䞊小さくする
こずを特城ずする。 䞀実斜䟋では混合物は海綿状亀差結合ポリ゚チ
レンの酞化防止剀ず環匏有機過酞化物の促進剀た
たは掻性化剀ずを兌ねる有効量の、代衚的な実斜
態様では重量比で0.05乃至0.50のチオゞプロピ
オン酞゚ステルをも含む。 本発明の組成物及び補法に䜿甚できる酞化防
止掻性化剀は匏 で衚わされるチオゞプロピオン酞゚ステルであ
る。䜆し䞊蚘匏䞭R6及びR7はアルキル、アルケ
ニル、アリル、シクロアルキル・ハむドロカヌボ
ン基及びこれらの化合物、䟋えば22個たたはそれ
以䞋の炭玠原子を有する䟋えばアルカリル、アラ
ルキル及びアルキルシクロアルキルから成る矀か
ら遞択され、少くずも぀のが分子個に぀き
少くずも10個の炭玠原子を有する。 適圓な基ずしおは䟋えばメチル、゚チル、プ
ロピル、む゜プロピル、ブチル、む゜ブチル、
―ブチル、アミル、む゜アミル、―オクチル、
む゜オクチル、―゚チル・ヘキシル、―オク
チル、デシル、ドデシル、オクタデシル、アリ
ル、ヘキセニル、リノレむル、リシノレむル、ラ
りリル、ステアリル、ミリスチル、オレむル、フ
゚ニル、キシリル、トリル、゚チルプニル、ナ
フチル、シクロヘキシル、ベンゞル、シクロペン
チル、メチルシクロヘキシル、゚チルシクロヘキ
シル、ナフテニルを挙げるこずができる。 適圓なチオゞプロピオン酞゚ステルずしおは䟋
えばブチル・ステアリル・チオゞプロピオネヌ
ト、ゞむ゜デシル・チオゞプロピオネヌト、む゜
デシル・プニル・チオゞプロピオネヌト、ベン
ゞル・ラりリル・チオゞプロピオネヌト、ダシ油
アルコヌルチオゞプロピオン酞混合物のゞ゚ス
テル、獣脂アルコヌルチオゞプロピオン酞のゞ
゚ステル、綿実油アルコヌルチオゞプロピオン
酞混合物のゞ゚ステル、倧豆油アルコヌルチオ
ゞプロピオン酞混合物のゞ゚ステルなどが挙げら
れる。 R6及びR7のそれぞれが12〜20個の炭玠原子を
有する奜たしいチオゞプロピオン酞゚ステル矀、
より奜たしくはR6及びR7が共に同じである゚ス
テルずしおはゞラりリル、ゞステアリル、ゞミリ
スチル、ゞオレむル及びゞリシノレむル・゚ステ
ルが挙げられる。 ゚ステルの量は固圢ポリマヌの重量に察する重
量比で0.02〜0.5であるこずが奜たしい。䜆し、
0.05〜0.10重量がさらに奜たしく、すぐれた成
果を䞎えるこずが刀明しおいる。 本発明のチオゞプロピオン酞゚ステルのほかに
プノヌル系酞化防止剀をポリマヌに組蟌めば䜎
枩に斌いお高い衝撃匷床を有するポリ゚チレンの
海綿状生成物を埗るこずも可胜である。重量比で
箄0.5たたはそれ以䞋、奜たしくは玄0.1たた
はそれ以䞋の䟋えばトポノルCAのようなプノ
ヌル系酞化防止剀を䜿甚すればすぐれた成果が埗
られる。 本発明に䜿甚できるチオゞプロピオン酞゚ステ
ルはポリ゚チレンの酞化防止剀ずしお有甚である
こずが知られおいる。長時間熱の䜜甚䞋に眮かれ
た際の倉質を防止するため、成圢に先立぀おポリ
゚チレン組成物にこのような酞化防止剀を組蟌む
こずで成圢及びこれに続く過皋でのポリ゚チレン
成圢物を安定させる。䞀般に垞枩の䜜業では安定
のために倚様な酞化防止剀を䜿甚できるが、䜎枩
衝撃匷床に悪圱響を及がす酞化防止剀が倚く、こ
こに述べるチオゞプロピオン酞゚ステルを䜿甚す
るこずですぐれた䜎枩衝撃匷床が埗られるこずは
公知である。 しかし本発明に埓぀お利甚すれば、チオゞプロ
ピオン酞゚ステルは公知のように酞化防止剀ずし
お䜜甚するだけでなく、有機過酞化物の分解を促
進するずいう圢で有機過酞化物亀差結合膚脹剀
の掻性化剀ずしおも䜜甚する。 本発明では環匏パヌオキシケタル亀差結合膚
脹剀をポリ゚チレンず混合する。本発明の新芏の
組成物及び補法に䜿甚するポリ゚チレンずしおは
モダヌン・プラスチツクス・゚ンサむクロペデむ
ア1978−1979に蚘茉されおいるような䜎、䞭
たたは高密床ポリ゚チレンを䜿甚するこずができ
る。高密床ポリ゚チレンHDPEずはほが線圢
のポリ゚チレン、即ち、偎鎖が極めお少なく、密
床が玄0.958c.c.以䞊のものをいう。䞭密床ポ
リ゚チレンMDPEずは偎鎖が短かく、密床
が玄0.940乃至玄0.955c.c.のものを指す。䜎密
床ポリ゚チレンLDPEずは密床が玄0.910乃
至玄0.935c.c.の有枝鎖ポリ゚チレンを意味す
る。 圓業者には明らかなように、本発明に䜿甚でき
るポリ゚チレンには皮々の量の䟋えば―ブテ
ン、―ヘキサン、プロピレンのような他の共単
量䜓が含有されおいおもよい。 亀差結合膚脹剀の添加は有機過酞化物分散液
や有機過酞化物のドラむ・タンブリングなど皮々
の公知技術によ぀お行うこずができる。これらの
技術はいずれもモダヌン・プラスチツクス・゚ン
サむクロペデむア1979−1980の第188頁に詳
述されおいる。 ポリ゚チレンず亀差結合膚脹剀の混合が完了
したら、ポリ゚チレンの亀差結合及び起泡を惹起
するに充分な枩床、奜たしくは150〜250℃にたで
加熱する段階を含めお海綿䜓の膚脹を可胜にする
条件䞋で公知手段により成圢する。代衚的な実斜
態様ずしお、混合物の初期容積よりも倧きい容積
の型に斌いお加圧せずにたたは抂ね倧気圧䞋で亀
差結合及び起泡を惹起するに充分な枩床たで混合
物を加熱し、混合物を型の容積を満たすように膚
脹させる。亀差結合ず起泡は同時に進行しおもよ
いし、順次に起こ぀おもよい。起泡たたは膚脹し
たポリ゚チレンは密床が最初に比范しお少くずも
30は䜎䞋するのが普通である。特定圢状の海綿
䜓を所望する堎合、ポリ゚チレンず亀差結合膚
脹剀を混合する段階に続いお混合物を所望の圢状
に成圢すればよい。 本発明の膚脹可胜な混合物は皮々の公知方法に
よ぀お起泡させるこずができる。䟋えば海綿状ポ
リ゚チレン・ブロツクなどは混合物をこれよりも
倧きい総容積を有する型ぞ導入し、型内で少くず
も150℃たで加熱するこずによりポリ゚チレンを
亀差結合させ、型い぀ぱいに膚脹させるこずによ
぀お補造するこずができる。次いで冷华しお硬化
させればよい。他の実斜䟋では膚脹可胜な混合物
をこれずほが同じ容積の型ぞ導入しおから少くず
も150℃たで加熱するこずにより亀差結合及び起
泡を開始させ、型内の圧力の増倧に䌎な぀お、䟋
えば型の偎壁を分離するこずで型の容積を増倧さ
せるこずにより、海綿䜓が型ず共に次第に膚脹で
きるようにする。これに代わる方法ずしお、膚脹
可胜な混合物をこれずほが同じ容積の型の䞭で、
亀差結合を開始させるに充分な時間に亘぀お少く
ずも150℃たで加熱し、続いお圧力を逃がすこず
によりポリ゚チレンを膚脹させるようにしおもよ
い。加熱は最初から加圧䞋で行な぀おもよいが、
最初の倧気圧条件から亀差結合膚脹剀の分解䞭
にCO2が攟出されるのに䌎な぀お䞊昇するように
しおもよい。さらに他の実斜䟋ではシヌト状ポリ
゚チレンを熱颚オヌブン内を走行するワむダネツ
ト䞊で加熱するこずにより連続的に海綿状シヌト
に倉えるこずができる。 玔粋な亀差結合膚脹剀の量は初発ポリ゚チレ
ンの密床、枩床及び所望の起泡床、即ち、膚脹床
に䟝存するが通垞はポリ゚チレンに察する重量比
で玄0.010〜10、奜たしくは0.50〜5.0である。
同様に、圓業者には公知のように、本発明の補法
を構成する段階は䜿甚されるポリ゚チレンの皮
類、所望の起泡床及び所望の亀差結合床に応じお
倉曎するこずができる。 奜たしい実斜䟋ではポリ゚チレンの起泡ず亀差
結合を同時にたたは順次に惹起するための加熱を
いわゆる回転成圢に応甚する。回転成圢は䞻ずし
お䞭空補品の補造を目的ずする方法である。この
方法では固圢たたは液状のポリマヌを型に入れ、
先ず型を加熱しおから、互いに盎亀する぀の軞
線を䞭心に同時に回転させながら冷华する。粉末
状材料を成圢する際には加熱工皋の初期に型の衚
面に倚孔性の膜が圢成される。工皋が進むに埓぀
おこの膜が次第に融解しお厚さが䞀様の均質局を
圢成する。しかし、液状材料を成圢する際には暹
脂のゲル枩床に達しお流動が止むたで材料が流
れ、型を被芆する。ここで型を冷华郚ぞ移し、送
颚たたは噎霧氎によ぀お冷华される。次いで攟出
郚ぞ移しお型を開攟し、成圢品を取倖し、再び型
ぞ材料を充填する。回転成圢では加圧する代りに
遠心力を利甚する。回転成圢に利甚される各皮の
方法及び装眮に぀いお詳しくは1979幎10月刊プラ
スチツクス・テクノロゞヌの第63〜66頁“ナり
ズ・ザ・タむム・ツヌ・ルツク・むンツヌ・フオ
ヌム・ロテヌシペナル・モヌルデむング発泡回
転成圢の珟状”を参照されたい。 以䞋の実隓䟋は本発明の補法及び組成物によ぀
お埗られる満足すべき成果を瀺すのがその目的で
ある。 実隓䟋 過酞化物ず酞化防止剀を玄分間也匏混合する
こずにより、暹脂混合物ずしお30のMDPE粉
を埗た。ここでは暹脂ずしお密床0.955、融解指
数18のフむリツプス・マヌレツクスTR880を䜿
甚した。プレスのプラテン枩床は衚面高枩蚈をチ
゚ツクした結果、200℃たたは240℃であ぀た。成
圢時間は15分間であ぀た。 アルミホむルで被芆しおある䞋方プラテン䞊に
暹脂混合物を均等に拡げ、暹脂混合物の頂面に別
のアルミホむルを重ねた。次いで、もし必芁ずし
おも極めお小さいラム圧を加えながら玄mm間
隔でゆ぀くりずプラテンを接近させた。成圢工
皋終了時に圧力蚈に衚瀺されたラム圧は玄1000ポ
ンドであ぀た。次いで成圢サンプルを取倖し、氎
䞭急冷した。評䟡を行なう前に各サンプルからア
ルミホむルを剥ぎ取぀た。 ゲル重量を枬定するため玄0.3000のサンプ
ルを−片に截断し、ステンレススチヌル補の
スクリヌン・パりチの䞭に入れ、これらのパりチ
を10のプラスタノツクス2246酞化防止剀を含有
する沞膚キシレン䞭で16時間抜出凊理しおか
ら170℃のオヌブン䞭で時間也燥した。 ゲル重量を䞋蚘匏で蚈算した。 ゲル重量W1−W2−W3W1−0.0036×100 䜆し、W1サンプルの重量、 W2サンプルパりチの重量、 W3抜出埌のサンプルパりチの重量
、 0.0036過酞化物を添加されない暹脂の察照
倀。 密床はASTM1622−63、“剛海綿状プラスチツ
クの芋かけ密床”によ぀お枬定した。方法ずしお
は亀差結合海綿状サンプルから矩圢を截断し、そ
の長さ、幅及び厚さをダむダル・カリパヌででき
るだけ正確に枬定する。次いで䜓積を蚈算し、各
盎方䜓の重量をその䜓積で割り算するこずにより
密床を算出する。 亀差結合海綿状サンプルからcm×cmの矩圢
を截断し、これを140℃のオヌブンに入れ、経時
的な色の倉化を芳察した。 指定の初発ケトンを1976幎月21日付出願第
688874号に蚘茉の実隓䟋に埓぀お―ゞメチ
ル――ゞヒドロパヌオキシヘキサンず反応
させるこずにより衚に瀺す環匏過酞化物を調補
した。
【衚】
【衚】
【衚】  回の詊隓からの平均倀
衚及びでは亀差結合MDPE及びHPDEの
調補に䜿甚される奜たしい垂販の過酞化物である
こずにかんがみ、以䞋ヘキシン・ゞアルキルず
呌称する―ゞメチル――ゞ―ブ
チルパヌオキシヘキシン―を比范察照のため
に蚘入しおある。衚は最も広く利甚されおいる
有機化孊的膚脹剀であるアゟゞカルボンアミド及
び衚のヘキシン・ゞアルキルたたは環匏過酞
化物を亀差結合剀を利甚する海綿状亀差結合䞭
密床ポリ゚チレンMDPEに察する詊隓結果
を瀺す。この詊隓結果はヘキシン・ゞアルキル
アゟゞカルボンアミドの䜵甚が環状過酞化物
だけを䜿甚した堎合ほど効果的でないこずを瀺
しおいる。たた、環匏過酞化物だけを䜿甚した
堎合、これを亀差結合剀ずしお公知の膚脹剀ず䜵
甚した堎合よりもゲル重量が高く、密床が䜎い
海綿䜓が埗られた。 衚はチオゞプロピオン酞゚ステルを掻性化剀
ずしお䜿甚すれば他の公知酞化防止剀を䜿甚した
堎合よりも奜たしい成果が埗られるこずを瀺しお
いる。詊隓ず詊隓ずを比范すれば、環匏
過酞化物だけを䜿甚するよりもゞステアリルチ
オゞプロピオネヌトDSTDPを環匏過酞化物
ず䜵甚する方がゲルの損倱を䌎なわずに倧き
い密床枛少起泡増倧を達成できるこずは明ら
かである。他の皮類の酞化防止剀では密床枛少は
僅かたたはれロであ぀た。詊隓13はDSTDPが
ヘキシン・ゞアルキルの掻性化剀でないこずを
瀺しおいる。 衚には栞圢成剀である酞化亜鉛ZnOを環
匏パヌオキシケタルだけず、たたはDSTDPず
組合わせお䜿甚する堎合を瀺す。栞圢成剀は気泡
サむズの比范的䞀様な海綿䜓を埗易くする。ZnO
を公知量だけ䜿甚するのでは海綿䜓密床たたはゲ
ル重量の䜎䞋に぀ながらず、埓぀お掻性化剀
DSTDPに優越するず考えられる。にも拘らず、
圓業者には公知であるかたたは容易に理解できる
ように、少量の、䟋えば〜重量郚のZnOのよ
うな栞圢成剀を組蟌むこずは本発明の範囲内で有
甚であるず考えられる。 同様に、成圢、たたはポリ゚チレンの亀差結合
たたは起泡に悪圱響を及がさず、海綿状生成物に
奜たしくない性質を䞎えないその他の成分も混合
物に添加するこずができる。適圓な条件䞋で䞔぀
適量だけ添加しおもよい。このような成分の䟋ず
しおは、顔料、安定剀、静電防止剀、耐光性を䞎
えるための玫倖線吞収剀、充填剀、補匷材などが
ある。このような添加物に関する条件は適正な成
圢、亀差結合及び起泡によ぀お正しく圢成され、
所望の性質を具える補品が埗られるように特定組
成物に察しお盞溶性を有するこずだけである。
【衚】
【衚】
【衚】 衚のその他の環匏過酞化物をMDPEの亀差
結合膚脹剀ずしお䜿甚した。その結果は衚に
瀺す通りであり、有甚であるこずが刀る。たた、
衚に瀺す垂販補品を䜿甚した詊隓、即ち、組
の詊隓ず比范すれば明らかなように、いく぀
かの䟋では本発明の組成物から埗られる結果は公
知膚脹剀を利甚する組成物によ぀お埗られる結果
よりもはるかにすぐれおいる。 衚では環匏パヌオキシケタルだけたたは奜
たしい酞化防止剀掻性化剀ずの䜵甚で調補され
た亀差結合ポリ゚チレンの耐熱性が酞化防止剀の
぀にヘキシン・ゞアルキルだけを組合わせお
調補された非海綿状亀差結合ポリ゚チレンず比范
されおいる。組に぀いおも組に぀いおも同様
な結果が埗られた。
【衚】  同䞀サンプルに察する回
の枬定からの平均倀
【衚】 以䞋に列蚘した事項は、䜕れも本発明の組成物
を甚いた、海綿状亀差結合ポリ゚チレン又はポリ
゚チレン補品の補法の実斜態様を瀺すものであ
る。 尚、䞋蚘匏䞭R1R2R3R4R5R6及
びR7は前蚘ず同じである。 (1) ポリ゚チレンを、 匏 で衚わされる重量比で玄0.10〜10の亀差結
合膚脹剀ず混合し、ポリ゚チレンの膚脹を可
胜にする条件䞋で前蚘ポリ゚チレンの亀差結合
及び起泡を惹起するに充分な枩床たで前蚘混合
物を加熱するこずを特城ずする海綿状の亀差結
合されたポリ゚チレンの補法。 (2) 前蚘混合段階が、 匏 で衚わされる酞化防止掻性化剀を混合する段
階をも含むこずを特城ずする䞊蚘第(1)項に蚘茉
の補法。 (3) R2R3R4及びR5がそれぞれメチルで
あり、R1が〜個の炭玠原子を有するアル
キルたたは10個たたはそれ以䞋の炭玠原子を有
するアルキル・カルボキシレヌト・゚ステル矀
であり、R6及びR7がそれぞれ10〜25個の炭玠
原子を有するアルキルであり、前蚘加熱段階が
少くずも150℃の枩床に斌いお行われるこずを
特城ずする䞊蚘第(2)項に蚘茉の補法。 (4) 前蚘混合物を亀差結合させながら同時に起泡
させるこずを特城ずする䞊蚘第(1)項に蚘茉の補
法。 (5) 前蚘加熱を加圧䞋に行うこずず、前蚘圧力を
解攟するこずにより前蚘泡の膚脹を可胜にする
段階をも含むこずを特城ずする䞊蚘第(1)項に蚘
茉の補法。 (6) ポリ゚チレンを匏 で衚わされる重量比で玄0.10〜10の有機過酞
化物ず混合し、前蚘ポリ゚チレン及び前蚘有機
過酞化物から成る前蚘混合物を型で成圢し、前
蚘混合物を前蚘ポリ゚チレンの起泡及び亀差結
合を惹起するに充分な枩床たで加熱し、前蚘混
合物を膚脹させるこずを特城ずする海綿状の亀
差結合したポリ゚チレン補品の補法。 (7) 前蚘型が前蚘混合物の容積よりも倧きい容積
を有し、前蚘混合物が前蚘型の容積たで膚脹す
るこずを特城ずする䞊蚘第(6)項に蚘茉の補法。 (8) 前蚘混合物が前蚘型をほが満たすこずず、前
蚘加熱が加圧䞋に行われるこずず、前蚘圧力を
解攟するこずにより前蚘混合物を膚脹させる段
階をも含むこずを特城ずする䞊蚘第(6)項に蚘茉
の補法。 (9) 膚脹剀ず混合された0.925c.c.以䞊の密床
を有するポリ゚チレンから成る組成物を前蚘組
成物の膚脹を可胜にする条件䞋で回転成圢する
こずにより䞭空海綿状ポリ゚チレン補品を補造
する補法であ぀お、前蚘膚脹剀ずしお匏 で衚わされる有機過酞化物を利甚するこずを特
城ずする䞭空海綿状ポリ゚チレン補品の補法。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ポリ゚チレンに、 匏 䜆しR2R3R4及びR5のそれぞれは〜個
    の炭玠原子を有するアルキルから遞択され、及
    びR1のそれぞれはアルキル、ヒドロキシアルキ
    ル及び玄10個たたはそれ以䞋の炭玠原子を有する
    アルキルカルボキシレヌト゚ステル矀 【匏】及び から遞択され、䞊蚘匏䞭は乃至、は個
    たたはそれ以䞋の炭玠原子を有する䜎玚アルキル
    たたはアルコキシである。 で衚わされる有効量の亀差結合膚脹剀ず混合し
    おなるこずを特城ずする海綿状亀差結合ポリ゚チ
    レン補造甚組成物。  匏 䜆しR6及びR7はアルキル、アルケニル、アリ
    ル、シクロアルキル・ハむドロカヌボン基及びこ
    れらの化合物から遞択され、R6及びR7の少くず
    も䞀方は少くずも10個の炭玠原子を持぀。 で衚わされる有効量の酞化防止掻性化剀をも混
    合しおなるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項に蚘茉の海綿状亀差結合ポリ゚チレン補造甚組
    成物。
JP13007480A 1980-02-19 1980-09-17 Composition for manufacture of spongy crosslinked polyethylene Granted JPS56118438A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/122,229 US4276247A (en) 1980-02-19 1980-02-19 Cyclic peroxyketal cross-linking/blowing agents for polyethylene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS56118438A JPS56118438A (en) 1981-09-17
JPH0132251B2 true JPH0132251B2 (ja) 1989-06-30

Family

ID=22401466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13007480A Granted JPS56118438A (en) 1980-02-19 1980-09-17 Composition for manufacture of spongy crosslinked polyethylene

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4276247A (ja)
EP (1) EP0034201B1 (ja)
JP (1) JPS56118438A (ja)
DE (1) DE3071421D1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56125437A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Foaming synthetic resin composition
US4330495A (en) * 1981-02-23 1982-05-18 U.S. Peroxygen Company Novel method of crosslinking/foaming of low density polyethylene using linear peroxyketals
US4617324A (en) * 1985-10-22 1986-10-14 U.S. Peroxygen Company Acetylenic di(t-amyl peroxide) cross-linking/blowing agents for polyethylene
GB8611470D0 (en) * 1986-05-10 1986-06-18 Victaulic Plc Moulding of plastics products

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1208488B (de) * 1963-09-02 1966-01-05 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung von vernetzten Schaumstoffen aus Polyolefinen oder AEthylenmischpolymerisaten
DE1544746A1 (de) * 1963-09-03 1969-06-19 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung von vernetzten Schaumstoffen aus Polyolefinen oder AEthylenmischpolymerisaten
US3608006A (en) * 1966-10-01 1971-09-21 Furukawa Electric Co Ltd Production of foamed polyolefin composite sheet
US3470119A (en) * 1967-02-27 1969-09-30 Grace W R & Co Process for preparing a foamed crosslinked ethylene polymer
DE1769486A1 (de) * 1968-05-30 1971-09-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zum Verschaeumen von Polybuten-(1)
US3965054A (en) * 1973-04-10 1976-06-22 The Furukawa Electric Co., Ltd. Foamable polyolefin composition and method for manufacturing foamed polyolefin
DE2660923C2 (de) * 1975-06-30 1987-03-19 Argus Chemical Corp., New York, N.Y. Masse zur Herstellung von vernetztem PolyÀthylen hoher Dichte und Verfahren zu dessen Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS56118438A (en) 1981-09-17
EP0034201B1 (en) 1986-02-12
DE3071421D1 (en) 1986-03-27
EP0034201A1 (en) 1981-08-26
US4276247A (en) 1981-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4179540A (en) Fabrication of foamed articles
US4394460A (en) Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer foam
US4331619A (en) Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer foam
US3818086A (en) Production of expanded ethylene polymers
US4327193A (en) Foaming synthetic resin compositions stabilized with certain higher ethers, esters or anhydrides
EP0036560B1 (en) Foamable olefin polymer compositions stabilized with n-alkyl substituted amides, foaming process using them and foam article produced
HU212810B (en) Process for producing closed pore polyethylene foam with improved dimensional stability
US4331777A (en) Foaming synthetic resin compositions stabilized with certain naphthyl amine compounds
CA1168000A (en) Foamed thermoplastic resin articles and foamable compositions and foaming processes for the preparation thereof
JPH0132251B2 (ja)
US3222304A (en) Expandable polyethylene
EP0071662B1 (en) Method for manufacturing low density rubber foamed body
JPH0243773B2 (ja)
JPH0423840A (ja) モヌルド成型可胜な収瞮した熱可塑性ポリマヌ発泡ビヌズ
EP0223085B1 (en) Acetylenic di (t-amyl peroxide) cross-linking/blowing agents for polyethylene
JP2603858B2 (ja) 球状ポリ゚チレン発泡粒子の補造法
KR940004537B1 (ko) 발포성 조성묌 및 귞의 제조방법곌 겜질 발포첎 및 귞의 제조방법
KR850000131B1 (ko) 지방족 올레핀 쀑합첎의 발포 방법
JPH03225182A (ja) 冷蔵庫甚断熱材
KR840001712B1 (ko) 고꞉에테륎, 에슀테륎 또는 묎수묌로 안정화시킚 발포성 합성수지 조성묌
KR850000112B1 (ko) 지방족 올레핀 쀑합첎의 발포방법
JPH0564653B2 (ja)
JPS6234334B2 (ja)
SU655320A3 (ru) СпПсПб пПлучеМО пеМПпласта
JPH0248023B2 (ja)