JPH0133092B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、難燃剤として使用する新規化合物含
臭素フエノール誘導体に関する。 高分子材料の中で素材ポリマー、例えば各種の
熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、一般に燃焼
しやすいものであり、それに対する安全性の要求
が高まるにつれて、難燃化も要求されてきた。素
材ポリマーを難燃化するには、難燃剤として含ハ
ロゲンおよび／または含リン化合物をそれに添
加・混合する方法が通常採用されている。この場
合、使用する難燃剤は素材ポリマーの種類に限定
される。 例えば、2.2−ビス（４−アリロキシ−3.5−ジ
ブロモフエニル）プロパンは主にスチレン系樹
脂、2.2−ビス（４−ジブロモプロピル−3.5−ジ
ブロモフエニル）プロパンは主にポリオレフイン
系樹脂等である。 これらを他の素材ポリマーに使用しても優れた
難燃性は得られない。最近、素材ポリマーを改質
する目的でポリマーブレンド法が採用され、素材
ポリマーをブレンドしたブレンドポリマーが存在
するようになつた。 ポリマーブレンド法において、使用する素材ポ
リマーは多岐にわたるから、ブレンドポリマーも
同様に多岐にわたつて存在する。したがつて、素
材ポリマーの種類に限定される従来の難燃剤で、
ブレンドポリマーを難燃化することは困難であ
る。そこで多岐にわたつて存在する素材ポリマー
およびブレンドポリマーに対し、優れた難燃性を
付与する汎用性の難燃剤として使用し得る新規化
合物が望まれている。 本発明者らはこのような現状に鑑み、鋭意研究
を重ねた結果、本発明を提供するに至つたもので
ある。すなわち、 下記一般式（）で示される含臭素フエノール
誘導体である。 Ａ−Ｏ−Ｒ ……（） Ａは

【式】

【式】または

【式】を示し、Ｒは

【式】または

【式】を示す。 但し、Ａが

【式】で、 かつＲが

【式】である組合せを除く。 一般式（）で示される含臭素フエノール誘導体
の具体例について第１表に示す。

【表】

【表】 この一般式（）で示される含臭素フエノール
誘導体は、例えばハロゲン化、脱ハロゲン、クロ
ロメチル化（ユニツトプロセスシリーズ３；化学
工業社）等の文献に記載の一般的合成法に従い、 (イ) トリブロモフエニルジブロモプロピルエーテ
ル、トリブロモフエニルジブロモイソブチルエ
ーテル、2.2−ビス（４−ジブロモイソブチル
−3.5−ジブロモフエニル）プロパン、2.2−ビ
ス（４−ジブロモプロピル−3.5−ジブロモフ
エニル）スルホンまたは2.2−ビス（４−ジブ
ロモイソブチル−3.5−ジブロモフエニル）ス
ルホン等から選ばれた化合物と、 (ロ) 苛性アルカリ を水および／または有機溶剤中で反応させ、脱
HBr化することによつて得られる。苛性アル
カリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ等が挙げ
られる。 有機溶剤としては、例えばメタノール、イソプロ
ピルアルコール、イソブチルアルコール、塩化メ
チレン、ジクロロプロパン、四塩化炭素、パーク
ロロエチレン、ベンゼン、トルエン等が挙げられ
る。 一般式（）で示される含臭素フエノール誘導
体を難燃剤として使用する場合、その対象として
は、特に限定するものではないが高分子材料、例
えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ボリ
プロピレン樹脂、ABS樹脂、アクリル系樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリフエニレンオキシド樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、飽和ま
たは不飽和ポリエステル樹脂、メラニン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フエノール樹脂等の素材ポリマーお
よびそのブレンドポリマー等が挙げられる。 その添加量は高分子材料に対して任意である
が、好ましくは0.2〜30重量％が適当であり、そ
の添加方法としては、そのまま造粒または溶剤に
溶解せしめた形態、または水中もしくは油類中に
分散せしめたエマルジヨンの形態で、高分子材料
の製造時（重合時、成型時または紡糸時等）やそ
の他の均一混和せしめる時点に添加する方法等が
挙げられる。 また必要に応じて他の公知の難燃剤、難燃助剤
（例えば含ハロゲンアルキルホスフエート、含ハ
ロゲンアルキルホスフアイト、金属酸化物、金属
水酸化物、アルキル金属化合物等）を併用するこ
とが可能であり、さらに他の公知の添加剤（例え
ば安定剤、着色剤、耐候性付与剤、柴外線吸収
剤、つや消剤、帯電防止剤、増量剤等）も併用す
ることが可能である。 本発明の一般式（）で示される含臭素フエノ
ール誘導体を主成分とする難燃剤は各種高分子材
料に対して、優れた難燃性を付与することはもち
ろん、チツプ化した難燃性高分子材料の再利用に
おいても、優れた難燃性および耐熱性を付与する
汎用性の難燃剤である。 次に本発明の製造例を示す。 製造例 １ 環流冷却装置を有する四ツ口フラスコに、トリ
ブロモフエニルジブロモプロピルエーテル53.1ｇ
（0.1モル）、イソブチルアルコール100ｇ、ジクロ
ロプロパン100ｇ、苛性アルカリとして48％苛性
ソーダ水溶液10ｇ（0.12モル）を仕込み、徐々に
加熱しながら昇温し、90℃で３時間撹拌した。次
に水洗し、乾燥後、粗製物44.5ｇを得た。次にメ
タノール／アセトン＝1/1混合溶剤で２回再結晶
し、第１表No.１の含臭素フエノール誘導体32ｇを
得た。 製造例 ２ 製造例１のトリブロモフエニルジブロモプロピ
ルエーテル53.1ｇ（0.1モル）の代わりにトリブ
ロモフエニルジブロモイソブチルエーテル54.5ｇ
（0.1モル）を使用し、その他は製造例１と同様に
行い、第１表No.２の含臭素フエノール誘導体37ｇ
を得た。 製造例 ３ 製造例１のトリブロモフエニルジブロモプロピ
ルエーテル53.1ｇ（0.1モル）の代わりに2.2−ビ
ス（４−ジブロモイソブチル−3.5−ジブロモフ
エニル）プロパン48.6ｇ（0.05モル）を使用し、
その他は製造例１と同様に行い、第１表No.３の含
臭素フエノール誘導体45.7ｇを得た。 製造例 ４ 製造例１のトリブロモフエニルジブロモプロピ
ルエーテル53.1ｇ（0.1モル）の代わりに2.2−ビ
ス（４−ジブロモプロピル−3.5−ジブロモフエ
ニル）スルホン48.3ｇ（0.05モル）、ジクロロプ
ロパン100ｇの代わりに、パークロロエチレン100
ｇを使用し、その他は製造例１と同様に行い、第
１表No.４の含臭素フエノール誘導体44ｇを得た。 製造例 ５ 製造例１のトリブロモフエニルジプロモプロピ
ルエーテル53.1ｇ（0.1モル）の代わりに2.2−ビ
ス（４−ジブロモイソブチル−3.5−ジブロモフ
エニル）スルホン49.7ｇ（0.05モル）、ジクロロ
プロパン100ｇの代わりにパークロロエチレン100
ｇを使用し、その他は製造例１と同様に行い、第
１表No.５の含臭素フエノール誘導体45.2ｇを得
た。 使用例 １ ポリスチレン樹脂100部に一般式（）で示さ
れる含臭素フエノール誘導体２部を加え、熱ロー
ルを用い、190〜200℃で５分間混練した。 次に190〜200℃、150気圧で３分間プレスした
後、冷却用スクリユープレスにかける。冷却用ス
クリユープレスより取り出された成型品の難燃性
（ASTM−D2863）、耐熱性（相対粘度の低下）
および着色性（肉眼判定）を評価した。次に上記
成型品を粗枠し、同様な方法で混練成型して得た
再生成型品の難燃性、耐熱性および着色性を同様
に評価した。結果を第２表に示す。

【表】

【表】 使用例 ２ ポリプロピレン樹脂50部、HI−ポリスチレン
樹脂50部、一般式（）で示される含臭素フエノ
ール誘導体15部、およびSb₂O₃5部を熱ロールを
用い180℃で５分間混練した。次に180℃、150気
圧で３分間プレスした後、冷却用スクリユープレ
スにかける。冷却用スクリユープレスより取り出
された成型品の難燃性（UL−94）およびブリー
ド性を評価した。結果を第３表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で示される含臭素フエノー
   ル誘導体。 Ａ−Ｏ−Ｒ ……（） 〔Ａは【式】 【式】または 【式】を示し、Ｒは 【式】または【式】を示す。 但し、Ａが【式】で、 かつＲが【式】である組合せを除く。〕