JPH0133094B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0133094B2 JPH0133094B2 JP56127422A JP12742281A JPH0133094B2 JP H0133094 B2 JPH0133094 B2 JP H0133094B2 JP 56127422 A JP56127422 A JP 56127422A JP 12742281 A JP12742281 A JP 12742281A JP H0133094 B2 JPH0133094 B2 JP H0133094B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoropropyl
- benzene
- reaction
- phenoxy
- para
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
本発明はオルト−又はパラ−フエノキシ−（３，
３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンに関す
る。 ３，３，３−トリフルオロプロピル化芳香族化
合物は絶縁材料として、また有機合成中間体とし
て重要な物質である。 従来、３，３，３−トリフルオロプロピル化芳
香族化合物を合成する例としてはわずかに３，
３，３−トリフルオロプロピルエーテル
（CF3CH2CH2）2OとベンゼンとをHFの存在下に
反応せしめて、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルベンゼンを得る方法（USP3080428）が提案さ
れているにすぎない。しかし乍らこの方法では反
応により水が生成するために反応系中の触媒の活
性が低下するほか、触媒の回収が困難等の欠点が
ある。更に原料物質としての３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエーテルを合成するためにHF、
ホルマリン（またはその重合物）及びフツ化ビニ
リデンを反応させる必要がある。したがつて、該
方法ではフツ化ビニリデンのような高価な原料を
使用し、しかも反応収率が50〜60％と低いために
３，３，３−トリフルオロプロピルエーテルも高
価なものになる。 本発明者らは工業原料である３，３，３−トリ
フルオロプロペンと芳香族化合物とを酸触媒の存
在下に反応させて３，３，３−トリフルオロプロ
ピルを有する芳香族化合物を合成する方法を開発
し、先に出願している。（昭和55年特願21094号等
参照） 本発明の目的は、一般式
３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼンに関す
る。 ３，３，３−トリフルオロプロピル化芳香族化
合物は絶縁材料として、また有機合成中間体とし
て重要な物質である。 従来、３，３，３−トリフルオロプロピル化芳
香族化合物を合成する例としてはわずかに３，
３，３−トリフルオロプロピルエーテル
（CF3CH2CH2）2OとベンゼンとをHFの存在下に
反応せしめて、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルベンゼンを得る方法（USP3080428）が提案さ
れているにすぎない。しかし乍らこの方法では反
応により水が生成するために反応系中の触媒の活
性が低下するほか、触媒の回収が困難等の欠点が
ある。更に原料物質としての３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエーテルを合成するためにHF、
ホルマリン（またはその重合物）及びフツ化ビニ
リデンを反応させる必要がある。したがつて、該
方法ではフツ化ビニリデンのような高価な原料を
使用し、しかも反応収率が50〜60％と低いために
３，３，３−トリフルオロプロピルエーテルも高
価なものになる。 本発明者らは工業原料である３，３，３−トリ
フルオロプロペンと芳香族化合物とを酸触媒の存
在下に反応させて３，３，３−トリフルオロプロ
ピルを有する芳香族化合物を合成する方法を開発
し、先に出願している。（昭和55年特願21094号等
参照） 本発明の目的は、一般式
【式】で示され
るフエノキシ−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）ベンゼンの内オルト体である１−フエノキ
シ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
ベンゼン及びパラ体である１−フエノキシ−４−
（3′，3′，3′−トリフルオロプロピル）ベンゼンを
提供することにある。 ジフエニルエーテルと３，３，３−トリフルオ
ロプロペンとを酸触媒の存在下で反応させること
によりフエノキシ−（３，３，３−トリフルオロ
プロピル）ベンゼンが得られ、更に精製すること
によりオルト体及びパラ体がそれぞれ得られるこ
とを見出し本発明に到達したものである。 反応に使用する酸触媒としてはHF、BF3等が
あり、触媒使用量は、３，３，３−トリフルオロ
プロペンをジフエニルエーテルに対して等モル使
用する場合、原料ビフエニルエーテルに対して
0.5当量以上使用することが好ましい。反応温度
はBF3の場合０〜120℃が好ましく、HFの場合50
〜150℃が好ましい範囲である。反応時間は通常
0.5〜30時間である。 反応終了後、触媒を除去し反応混合物を精密蒸
留することによりオルト体及びパラ体留分を得
る。パラ体留分は結晶化するので再結晶により更
に精製し得る。 本発明のオルト体又はパラ体のフエノキシー
（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン
は単独または異性体同志を混合することにより絶
縁油として使用し得、また他の絶縁油と混合して
使用することも可能である。一方有機合成中間体
としても使用し得る。 以下実施例にもとづいて本発明を詳細に説明す
るが本発明は下記実施例にのみ限定されるもので
はない。 実施例 １ 容量１のステンレス製オートクレーヴにビフ
エニルエーテル340ｇ（2.0mol）及び３，３，３
−トリフルオロプロペン192ｇ（2.0mol）を仕込
んだ。更に室温にて三フツ化ホウ素を内圧が55
Kg／cm2・Ｇになるまで圧入し、温度50℃で20時間
反応させた。反応終了後オートクレーヴ内の残ガ
スをパージし、次に内容物を常法に従つて水洗・
乾燥を行い、反応混合物505ｇを得た。得られた
反応混合物を減圧蒸留して沸点103℃／２mmHgの
留分を得た。 得られた留分は、以下に示す分析結果及びガス
クロマトグラフイーより純度99％以上の１−フエ
ノキシ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）ベンゼンであることが判明した。 (A) 赤外線吸収スペクトル 赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。 (B) 質量分析（20eV）ｍ／ｅ＝266質量スペクト
ルを第２図に示す。 (C) NMR 1H−NMR （60MHzCCl4溶液TMS基準） δ6.7〜7.1ppm （ｍ、Ar−Ｈ：9H） δ1.9〜3.1 （ｍ、−ＣＨ 2CＨ 2CF：4H） 19F−NMR
（56.4MHz、CDCl3溶液、ベンゾトリフルオ
ライド内部基準）＋4.0ppm
（ｔ，ＣＦ 3，JHF＝10.2Hz） 13C−NMR （CDCl3溶液） δ157.4ppm δ155.0 （C4、C7） δ132.5 （C5） δ118.1〜130.6 （other、Ar−Ｃ） δ34.1 （ｑ、ＣF3） δ23.5 δ23.2 （Ar−ＣH2 ＣH2CF3） (D) 比重1.198 （25℃） (E) 屈折率nD1.5079 （25℃） 実施例 ２ 容量１のステンレス製オートクレーヴにビフ
エニルエーテル340ｇ（2.0mol）及び３，３，３
−トリフルオロプロペン192ｇ（2.0mol）を仕込
んだ。これに更に、室温にて三フツ化ホウ素を内
圧が55Kg／cm2・Ｇになるまで圧入し、温度50℃で
20時間反応させた。反応終了後オートクレーヴ内
の残ガスをパージし、次いで内容物を常法に従つ
て水洗・乾燥を行い、反応混合物505ｇを得た。
この反応混合物を減圧精密蒸留して沸点124℃／
２mmHgの留分を得た。この留分は固化したので
メタノールにて再結晶した。得られた結晶はガス
クロマトグラフイー及び以下に示す分析結果より
純度99％以上の１−フエノキシ−４−（３，３，
３−トリフルオロプロピル）ベンゼンであること
が判明した。 (A) 赤外線吸収スペクトル 赤外線吸収スペクトルを第３図に示す。 (B) 質量分析（20eV）、ｍ／e266 質量スペクトルを第４図に示す。 (C) NMR 1H−NMR（60MHz、CCl4溶液、TMS基
準） δ6.7〜7.5ppm（ｍ、Ar−Ｈ、9H） δ1.9〜3.0（ｍ、−ＣH2 ＣH2CF3、4H） 19F−NMR（56.4MHz、CDCl3溶液、ベンゾ
トリフルオライド基準）＋3.9ppm（ｔ、ＣＦ
３、JHF＝10.2Hz） 13C−NMRCDCl3溶液 δ157.1ppm C7 δ155.7 C4 δ133.6 C1 δ129.5 C2C6 δ129.3 C9C11 δ123.0 C10 δ119.0 C8C12 δ118.6 C3C5 δ35.7 （ｑ，ＣF3） δ27.5 δ27.4 −ＣH2 ＣH2CF3 (D) mp50.0〜51.3℃
ピル）ベンゼンの内オルト体である１−フエノキ
シ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
ベンゼン及びパラ体である１−フエノキシ−４−
（3′，3′，3′−トリフルオロプロピル）ベンゼンを
提供することにある。 ジフエニルエーテルと３，３，３−トリフルオ
ロプロペンとを酸触媒の存在下で反応させること
によりフエノキシ−（３，３，３−トリフルオロ
プロピル）ベンゼンが得られ、更に精製すること
によりオルト体及びパラ体がそれぞれ得られるこ
とを見出し本発明に到達したものである。 反応に使用する酸触媒としてはHF、BF3等が
あり、触媒使用量は、３，３，３−トリフルオロ
プロペンをジフエニルエーテルに対して等モル使
用する場合、原料ビフエニルエーテルに対して
0.5当量以上使用することが好ましい。反応温度
はBF3の場合０〜120℃が好ましく、HFの場合50
〜150℃が好ましい範囲である。反応時間は通常
0.5〜30時間である。 反応終了後、触媒を除去し反応混合物を精密蒸
留することによりオルト体及びパラ体留分を得
る。パラ体留分は結晶化するので再結晶により更
に精製し得る。 本発明のオルト体又はパラ体のフエノキシー
（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン
は単独または異性体同志を混合することにより絶
縁油として使用し得、また他の絶縁油と混合して
使用することも可能である。一方有機合成中間体
としても使用し得る。 以下実施例にもとづいて本発明を詳細に説明す
るが本発明は下記実施例にのみ限定されるもので
はない。 実施例 １ 容量１のステンレス製オートクレーヴにビフ
エニルエーテル340ｇ（2.0mol）及び３，３，３
−トリフルオロプロペン192ｇ（2.0mol）を仕込
んだ。更に室温にて三フツ化ホウ素を内圧が55
Kg／cm2・Ｇになるまで圧入し、温度50℃で20時間
反応させた。反応終了後オートクレーヴ内の残ガ
スをパージし、次に内容物を常法に従つて水洗・
乾燥を行い、反応混合物505ｇを得た。得られた
反応混合物を減圧蒸留して沸点103℃／２mmHgの
留分を得た。 得られた留分は、以下に示す分析結果及びガス
クロマトグラフイーより純度99％以上の１−フエ
ノキシ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）ベンゼンであることが判明した。 (A) 赤外線吸収スペクトル 赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。 (B) 質量分析（20eV）ｍ／ｅ＝266質量スペクト
ルを第２図に示す。 (C) NMR 1H−NMR （60MHzCCl4溶液TMS基準） δ6.7〜7.1ppm （ｍ、Ar−Ｈ：9H） δ1.9〜3.1 （ｍ、−ＣＨ 2CＨ 2CF：4H） 19F−NMR
（56.4MHz、CDCl3溶液、ベンゾトリフルオ
ライド内部基準）＋4.0ppm
（ｔ，ＣＦ 3，JHF＝10.2Hz） 13C−NMR （CDCl3溶液） δ157.4ppm δ155.0 （C4、C7） δ132.5 （C5） δ118.1〜130.6 （other、Ar−Ｃ） δ34.1 （ｑ、ＣF3） δ23.5 δ23.2 （Ar−ＣH2 ＣH2CF3） (D) 比重1.198 （25℃） (E) 屈折率nD1.5079 （25℃） 実施例 ２ 容量１のステンレス製オートクレーヴにビフ
エニルエーテル340ｇ（2.0mol）及び３，３，３
−トリフルオロプロペン192ｇ（2.0mol）を仕込
んだ。これに更に、室温にて三フツ化ホウ素を内
圧が55Kg／cm2・Ｇになるまで圧入し、温度50℃で
20時間反応させた。反応終了後オートクレーヴ内
の残ガスをパージし、次いで内容物を常法に従つ
て水洗・乾燥を行い、反応混合物505ｇを得た。
この反応混合物を減圧精密蒸留して沸点124℃／
２mmHgの留分を得た。この留分は固化したので
メタノールにて再結晶した。得られた結晶はガス
クロマトグラフイー及び以下に示す分析結果より
純度99％以上の１−フエノキシ−４−（３，３，
３−トリフルオロプロピル）ベンゼンであること
が判明した。 (A) 赤外線吸収スペクトル 赤外線吸収スペクトルを第３図に示す。 (B) 質量分析（20eV）、ｍ／e266 質量スペクトルを第４図に示す。 (C) NMR 1H−NMR（60MHz、CCl4溶液、TMS基
準） δ6.7〜7.5ppm（ｍ、Ar−Ｈ、9H） δ1.9〜3.0（ｍ、−ＣH2 ＣH2CF3、4H） 19F−NMR（56.4MHz、CDCl3溶液、ベンゾ
トリフルオライド基準）＋3.9ppm（ｔ、ＣＦ
３、JHF＝10.2Hz） 13C−NMRCDCl3溶液 δ157.1ppm C7 δ155.7 C4 δ133.6 C1 δ129.5 C2C6 δ129.3 C9C11 δ123.0 C10 δ119.0 C8C12 δ118.6 C3C5 δ35.7 （ｑ，ＣF3） δ27.5 δ27.4 −ＣH2 ＣH2CF3 (D) mp50.0〜51.3℃
第１図、第２図は、それぞれ１−フエノキシ−
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベン
ゼンの赤外線吸収スペクトル、質量スペクトルを
示し、第３図、第４図は、それぞれ１−フエノキ
シ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
ベンゼンの赤外線吸収スペクトル、質量スペクト
ルを示す。
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベン
ゼンの赤外線吸収スペクトル、質量スペクトルを
示し、第３図、第４図は、それぞれ１−フエノキ
シ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）
ベンゼンの赤外線吸収スペクトル、質量スペクト
ルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で表わされるオルト又はパラーフエノキシ−（３，
３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12742281A JPS5829733A (ja) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | フエノキシ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12742281A JPS5829733A (ja) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | フエノキシ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5829733A JPS5829733A (ja) | 1983-02-22 |
| JPH0133094B2 true JPH0133094B2 (ja) | 1989-07-11 |
Family
ID=14959563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12742281A Granted JPS5829733A (ja) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | フエノキシ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829733A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3602169A1 (de) * | 1986-01-22 | 1987-07-23 | Schering Ag | Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5741451A (en) * | 1980-08-25 | 1982-03-08 | Mazda Motor Corp | Exhaust gas purifying apparatus for fuel injection system engine |
-
1981
- 1981-08-14 JP JP12742281A patent/JPS5829733A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5829733A (ja) | 1983-02-22 |
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