JPH0133491B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0133491B2 JPH0133491B2 JP59032609A JP3260984A JPH0133491B2 JP H0133491 B2 JPH0133491 B2 JP H0133491B2 JP 59032609 A JP59032609 A JP 59032609A JP 3260984 A JP3260984 A JP 3260984A JP H0133491 B2 JPH0133491 B2 JP H0133491B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- molded article
- soft vinyl
- silicone rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- External Artificial Organs (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塩化ビニル系樹脂―シリコーン複合
成形物に関するものである。
成形物に関するものである。
〔従来技術〕
塩化ビニル樹脂は、可塑剤もしくは高分子エラ
ストマー等の添加により柔軟性が付与され、透明
性に優れ、接着性、高周波加工性等加工性が良い
ので、医療用具、食品包装等に広く使用されて来
た。しかしながら、医療用具の分野に於ては、塩
化ビニル系樹脂製品は抗血栓性、組織適合性に劣
る為に、血液と直接接触する用途とか、体内で長
期間使用する用途では種々の問題が生じる。
ストマー等の添加により柔軟性が付与され、透明
性に優れ、接着性、高周波加工性等加工性が良い
ので、医療用具、食品包装等に広く使用されて来
た。しかしながら、医療用具の分野に於ては、塩
化ビニル系樹脂製品は抗血栓性、組織適合性に劣
る為に、血液と直接接触する用途とか、体内で長
期間使用する用途では種々の問題が生じる。
一方シリコーンは、優れた抗血栓性と組織適合
性の故に、医用材料として期待されながらも、高
価格及び強度が弱いなどの理由からまだその使用
量は少ない。
性の故に、医用材料として期待されながらも、高
価格及び強度が弱いなどの理由からまだその使用
量は少ない。
両者の長所、欠点を補う目的で、塩化ビニル系
樹脂にシリコーンオイルを練込んだり、コーテイ
ング等の複合化する試みが多くなされている。し
かし、軟質塩化ビニル樹脂に於いては、一般に可
塑剤等の添加剤の影響で、シリコーンとの固着一
体化が困難と考えられていた。この問題を克服す
る為に、例えば軟質塩化ビニル系樹脂表面にプラ
イマー処理をし、しかる後にシリコーン層を形成
する方法が種々提案されているが、工程が煩雑で
あること、及び多くのプライマーは酢酸エチル、
トルエン等の溶剤を使用する為にそれらの残留が
懸念され、また一度接着しても経時的に剥離する
という問題があつた。
樹脂にシリコーンオイルを練込んだり、コーテイ
ング等の複合化する試みが多くなされている。し
かし、軟質塩化ビニル樹脂に於いては、一般に可
塑剤等の添加剤の影響で、シリコーンとの固着一
体化が困難と考えられていた。この問題を克服す
る為に、例えば軟質塩化ビニル系樹脂表面にプラ
イマー処理をし、しかる後にシリコーン層を形成
する方法が種々提案されているが、工程が煩雑で
あること、及び多くのプライマーは酢酸エチル、
トルエン等の溶剤を使用する為にそれらの残留が
懸念され、また一度接着しても経時的に剥離する
という問題があつた。
一方、特開昭54−156083号公報などによれば、
塩化ビニル系樹脂表面を予じめ低温プラズマ処理
し、しかる後に縮合型の常温硬化型シリコーンの
硬化層を形成する方法、また特開昭58−34773号
公報によれば、塩化ビニル系樹脂材料の表面に予
じめプラズマ処理等により硬化層を形成したの
ち、ジメチルシロキサン、又はアルキル基による
変性ジメチルシロキサンからなるシリコーン層を
形成し、改質することが提案されている。この様
に低温プラズマ処理を行うことにより、縮合型の
RTVシリコーンゴムやシリコーン樹脂が、軟質
塩化ビニル樹脂表面に固着することは明らかであ
る。
塩化ビニル系樹脂表面を予じめ低温プラズマ処理
し、しかる後に縮合型の常温硬化型シリコーンの
硬化層を形成する方法、また特開昭58−34773号
公報によれば、塩化ビニル系樹脂材料の表面に予
じめプラズマ処理等により硬化層を形成したの
ち、ジメチルシロキサン、又はアルキル基による
変性ジメチルシロキサンからなるシリコーン層を
形成し、改質することが提案されている。この様
に低温プラズマ処理を行うことにより、縮合型の
RTVシリコーンゴムやシリコーン樹脂が、軟質
塩化ビニル樹脂表面に固着することは明らかであ
る。
しかしながら、縮合型RTVシリコーンゴムは、
硬化反応時に副生する酢酸やオキシムの沸点がわ
りあいに高く、150℃以上の高温で数時間、また
は、軟質塩化ビニル系樹脂が変形しない温度範囲
では、減圧下で長時間、脱副生成物の操作を行な
わないと、シリコーンが本来持つている抗血栓等
の生体適合性を発揮出来ない。また、シリコーン
樹脂は一般的に接着力に欠け、その皮膜自体は硬
く、軟質塩化ビニル樹脂の様に柔軟性のあるもの
との組合せでは皮膜にクラツク等が発生する危険
性がある。
硬化反応時に副生する酢酸やオキシムの沸点がわ
りあいに高く、150℃以上の高温で数時間、また
は、軟質塩化ビニル系樹脂が変形しない温度範囲
では、減圧下で長時間、脱副生成物の操作を行な
わないと、シリコーンが本来持つている抗血栓等
の生体適合性を発揮出来ない。また、シリコーン
樹脂は一般的に接着力に欠け、その皮膜自体は硬
く、軟質塩化ビニル樹脂の様に柔軟性のあるもの
との組合せでは皮膜にクラツク等が発生する危険
性がある。
この様な問題のないものとして、白金触媒等を
用いた付加重合型シリコーンゴムがある。この付
加重合型シリコーンゴムには、いわゆるLTVと
呼ばれる低温硬化型のシリコーンゴムがあり、こ
れらは100℃前後という比較的低温で短時間に硬
化し、且つ副生成物がほとんどなく、抗血栓性等
の特性に優れたものである。発明者らは、この優
れた特性を有する付加重合型シリコーンゴムと軟
質塩化ビニル系樹脂との接着性について検討し、
驚くべきことに低温プラズマ処理等の物理的方法
により、軟質塩化ビニル系樹脂に前処理を施すこ
となしに接着できる、付加重合型シリコーンゴム
と軟質塩化ビニル系樹脂の組合せを見い出し、特
願昭58−95689号、特願昭58−203699号に特許出
願した。
用いた付加重合型シリコーンゴムがある。この付
加重合型シリコーンゴムには、いわゆるLTVと
呼ばれる低温硬化型のシリコーンゴムがあり、こ
れらは100℃前後という比較的低温で短時間に硬
化し、且つ副生成物がほとんどなく、抗血栓性等
の特性に優れたものである。発明者らは、この優
れた特性を有する付加重合型シリコーンゴムと軟
質塩化ビニル系樹脂との接着性について検討し、
驚くべきことに低温プラズマ処理等の物理的方法
により、軟質塩化ビニル系樹脂に前処理を施すこ
となしに接着できる、付加重合型シリコーンゴム
と軟質塩化ビニル系樹脂の組合せを見い出し、特
願昭58−95689号、特願昭58−203699号に特許出
願した。
本発明は、これらに更に改良を加え、接着力を
向上させることを目的として鋭意検討した結果、
低温プラズマ処理、コロナ処理等の物理処理を、
軟質塩化ビニル樹脂系成形物表面に施した後に、
付加重合型シリコーンゴム組成物をコーテイン
グ、硬化させると、その接着力が大巾に向上する
ことを見い出し、本発明を完成するに至つたもの
である。
向上させることを目的として鋭意検討した結果、
低温プラズマ処理、コロナ処理等の物理処理を、
軟質塩化ビニル樹脂系成形物表面に施した後に、
付加重合型シリコーンゴム組成物をコーテイン
グ、硬化させると、その接着力が大巾に向上する
ことを見い出し、本発明を完成するに至つたもの
である。
即ち本発明は、軟質塩化ビニル樹脂系成形品の
低温プラズマ、またはコロナ処理を施した表面
に、付加重合型シリコーンゴム組成物の硬化層を
設けてなる、塩化ビニル系樹脂―シリコーン複合
成形物に関するものである。
低温プラズマ、またはコロナ処理を施した表面
に、付加重合型シリコーンゴム組成物の硬化層を
設けてなる、塩化ビニル系樹脂―シリコーン複合
成形物に関するものである。
本発明における付加重合型シリコーンゴムと
は、一般式(1)に示されるビニル基含有のポリシロ
キサンと、一般式(2)に示されるオルガノ水素ポリ
シロキサン、及び必要に応じて補強剤としてのシ
リカ等の無機物よりなる組成物を、白金系触媒等
によつて付加重合させることにより弾性体に固化
し得る組成物のことである。この中で、一般式(2)
に示されるオルガノ水素シロキサン単位が、一般
式(1)に示される全ビニル基に対し0.8以上、好ま
しくは１以上６倍の比率でケイ素原子に直結した
水素原子を与えるに充分な量のオルガノ水素ポリ
シロキサンが含有されていた方が良い。
は、一般式(1)に示されるビニル基含有のポリシロ
キサンと、一般式(2)に示されるオルガノ水素ポリ
シロキサン、及び必要に応じて補強剤としてのシ
リカ等の無機物よりなる組成物を、白金系触媒等
によつて付加重合させることにより弾性体に固化
し得る組成物のことである。この中で、一般式(2)
に示されるオルガノ水素シロキサン単位が、一般
式(1)に示される全ビニル基に対し0.8以上、好ま
しくは１以上６倍の比率でケイ素原子に直結した
水素原子を与えるに充分な量のオルガノ水素ポリ
シロキサンが含有されていた方が良い。
〔式中、
R1〜R4：炭素数６以下の同種又は異種の１価
の炭化水素基 ｍ：正の整数〕 〔式中、 R5，R7〜R10：炭素数６以下の同種または異種
の１価の炭化水素基 R6：水素基又は炭素数３以下の同種又は異種
の１価の炭化水素基 ｎ：２以上100以下の整数 ｌ：０又は100以下の正の整数〕 また、一般に自己接着性シリコーンゴムと言わ
れるものに示される成分としての、エポキシ化合
物、カルボン酸無水物、一般式(3)に示されるアク
リロキシアルキル基含有のシラン又はシロキサン
あるいは不飽和炭化水素基含有のオキシラン化合
物の添加や付加重合型シリコーンゴム組成物の固
化後に得られる硬化層の物性を向上させる為の成
分として、一般式(1)及び(2)に示される成分と相溶
するビニル基含有のレジン様の共重合体の添加も
可能である。例えば、一般式(4)，(5)及び(6)の共重
合体オルガノポリシロキサン等がある。
の炭化水素基 ｍ：正の整数〕 〔式中、 R5，R7〜R10：炭素数６以下の同種または異種
の１価の炭化水素基 R6：水素基又は炭素数３以下の同種又は異種
の１価の炭化水素基 ｎ：２以上100以下の整数 ｌ：０又は100以下の正の整数〕 また、一般に自己接着性シリコーンゴムと言わ
れるものに示される成分としての、エポキシ化合
物、カルボン酸無水物、一般式(3)に示されるアク
リロキシアルキル基含有のシラン又はシロキサン
あるいは不飽和炭化水素基含有のオキシラン化合
物の添加や付加重合型シリコーンゴム組成物の固
化後に得られる硬化層の物性を向上させる為の成
分として、一般式(1)及び(2)に示される成分と相溶
するビニル基含有のレジン様の共重合体の添加も
可能である。例えば、一般式(4)，(5)及び(6)の共重
合体オルガノポリシロキサン等がある。
〔式中、
R11：CH3又はＨ基
R12：（CH2）o基
ｎは１以上３以下の整数〕
（CH2＝CH）（R13）（R14）SiO0
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 軟質塩化ビニル系樹脂成形品の表面に、付加
重合型シリコーンゴム組成物の硬化層を有する複
合成形物であつて、該付加重合型シリコーンゴム
組成物はその組成物中のビニル基１ケあたり、ケ
イ素原子に直結した水素原子を0.8乃至６個与え
るに充分な量の、１分子中に該水素原子を２個以
上有するオルガノ水素ポリシロキサンを含有して
おり、また、前記軟質塩化ビニル系樹脂成形品
は、該樹脂中に含有されている安定剤中の金属
が、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウ
ム、アルミニウムの内の一つ又は二つ以上であ
り、且つ該成形品の表面が、予じめ低温プラズマ
処理、又はコロナ処理が施されていることを特長
とする軟質塩化ビニル系樹脂―シリコーン複合成
形物。 ２ 軟質塩化ビニル系樹脂の表面に付加重合型シ
リコーンゴム組成物の硬化層を設ける際に、少な
くとも40℃以上の温度で加熱硬化させることを特
長とする、軟質塩化ビニル系樹脂―シリコーン複
合成形物の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032609A JPS60179426A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 軟質塩化ビニル系樹脂−シリコ−ン複合成形物及びその製造方法 |
| DE8484113150T DE3485414D1 (de) | 1983-11-01 | 1984-10-31 | Geformter verbundstoff aus thermoplastischen harzen und silikonen. |
| EP84113150A EP0143994B1 (en) | 1983-11-01 | 1984-10-31 | Thermoplastic resin-silicone composite shaped article |
| US06/675,997 US4686124A (en) | 1983-12-12 | 1984-11-29 | Thermoplastic resin-silicone rubber composite shaped article |
| US06/917,194 US4814231A (en) | 1983-12-12 | 1986-10-09 | Thermoplastic resin-silicone composite shaped article |
| US07/151,312 US4834721A (en) | 1983-12-12 | 1988-02-01 | Thermoplastic resin silicone composite shaped article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032609A JPS60179426A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 軟質塩化ビニル系樹脂−シリコ−ン複合成形物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60179426A JPS60179426A (ja) | 1985-09-13 |
| JPH0133491B2 true JPH0133491B2 (ja) | 1989-07-13 |
Family
ID=12363593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59032609A Granted JPS60179426A (ja) | 1983-11-01 | 1984-02-24 | 軟質塩化ビニル系樹脂−シリコ−ン複合成形物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60179426A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2596771B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1997-04-02 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム被覆布積層体の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS606369B2 (ja) * | 1977-11-25 | 1985-02-18 | 日本原子力研究所 | 防曇性透明複合体の製法 |
| JPS5931341B2 (ja) * | 1980-02-18 | 1984-08-01 | 東レ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂からなる血液バッグ |
| JPS57133129A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Coating composition |
-
1984
- 1984-02-24 JP JP59032609A patent/JPS60179426A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60179426A (ja) | 1985-09-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |