JPH0135849B2 - - Google Patents
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- JPH0135849B2 JPH0135849B2 JP57018004A JP1800482A JPH0135849B2 JP H0135849 B2 JPH0135849 B2 JP H0135849B2 JP 57018004 A JP57018004 A JP 57018004A JP 1800482 A JP1800482 A JP 1800482A JP H0135849 B2 JPH0135849 B2 JP H0135849B2
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
- C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
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- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
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-
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Description
本発明は、光硬化性を損わずに、沸点が高くか
つ粘度が低く、しかも皮膚刺激・かぶれの危険性
が低減された光硬化性樹脂組成物に関する。 従来、印刷インキ・塗料等に用いられている光
硬化性樹脂としては、分子中にエチレン性不飽和
基を１個以上有する不飽和ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ−アクリレート樹脂、
不飽和アクリレート系樹脂が一般に知られてお
り、広く応用されている。 しかし、これらのエチレン性不飽和基を含む樹
脂には適当な反応性希釈剤が乏しいという大きな
問題点がある。現在多く使用されている反応性希
釈性としては、ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、２−ヒロキシエチルアク
リレート、イソノニルアクリレート等の高沸点モ
ノアクリレート類およびネオベンチルグリコール
ジアクリレート等の多価アルコールのポリアクリ
レート類などであるが、これは特異な臭気、皮膚
刺激性等の好ましからざる特性がある。 一般にエチレン性不飽和基を含む樹脂に用いら
れる反応性希釈剤に要求される性質としては皮膚
刺激性のないこと、樹脂との相溶性が良いこと、
高沸点であり、揮発しにくいこと、硬化性を損な
わないこと、塗膜物性が向上すること、低粘度で
あること、さらにはコストの安いこと等があげら
れるが、上記の要求性能を全て兼ね備えた反応性
希釈剤はいまだ知られていない。 そこで本発明者等は、前記欠点の改良された光
硬化性樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（又はメタクリレート）がエチレ
ン性不飽和基を含む樹脂の反応性希釈剤として有
用であることを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は分子量が少なくても300で、
且つ１分子中に少なくても１個のエチレン性不飽
和基を有する樹脂40〜95重量％と、 一般式 で表わされるε−カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
60〜５重量％との混合物100重量部に対し、光増
感剤を0.1〜10重量部添加してなる光硬化性樹脂
組成物に関する。 本発明の光硬化性樹脂組成物は反応性希釈剤と
して使用するε−カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
が２−ヒドロキシエチルアクリレート（又はメタ
クリレート）より高沸点であるため、作業中に揮
発の恐れがないこと、エチレン性不飽和基を有す
る樹脂との相溶性が良好であること、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
のような強烈な皮膚刺激が認められないこと、さ
らに光硬化性樹脂組成物に可撓性が付与出来る等
の特徴を有する。 本発明において使用される分子量が少なくとも
300で、且つ１分子中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和基を有する樹脂としては、例えば下記
の種類のものがあげられる。 (1) 不飽和ポリエステル樹脂 不飽和酸およびカルボン酸またはその酸無水
物とグリコールとからなる系を直接エステル化
して得られるもの 各成分としては、次のようなものが例示でき
る。 不飽和酸；無水マレイン酸 フマル酸 シトラコン酸 イタコン酸 飽和酸；無水フタル酸 イソフタル酸 テレフタル酸 テトラヒドロ無水フタル酸 ヘキサヒドロ無水フタル酸 こはく酸 アジピン酸 アゼライン酸 セバシン酸 テトラクロロ無水フタル酸 エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸 グリコール；エチレングリコール プロピレングリコール 1.4−BG 1.3−BG 2.3−BG ジエチレングリコール ジブロピレングリコール トリエチレングリコール 1.5−ペンタンジオール 1.6−ヘキサンジオール ネオペンチルグリコール 水素化ビスフエノールＡ グリセリン トリメチロールジアリルエーテル グリセリンモノアリルエーテル (2) ポリエステル−アクリレート樹脂 多価アルコール、多塩基酸またはその酸無水
物、アクリル酸からなる系を触媒下直接エステ
ル化して得られるもの 各成分としては、次のようなものが例示でき
る。 多価アルコール；エチレングリコール プロピレングリコール ジエチレングリコール ジプロピレングリコール 1.4−BG 1.3−BG 1.6−ヘキサンジオール ネオペンチルグリコール 水素化ビスフエノールＡ グリセリン トリメチロールプロパン ペンタエリスリトール ジペンタエリスリトール 多価基酸；無水フタル酸 イソフタル酸 テレフタル酸 テトラヒドロ無水フタル酸 ヘキサヒドロ無水フタル酸 こはく酸 アジピン酸 アゼライン酸 セバシン酸 (3) ウレタン−アクリレート樹脂 ２−ヒドロキシエチルアクリレー等の不飽和
アルコール、ポリエステルポリオールならびに
ポリエーテルポリオール等およびジイソシアネ
ートとを反応させて得られるもの 各成分としては、次のようなものが例示でき
る。 ポリエステルポリオール； Γ上記２）の多価アルコール、多塩基酸から
なるポリエステルポリオール Γポリカプロラクトンポリオール； ポリエーテルポリオール； ポリエチレングリコール ポリプロピレングリコール ポリテトラメチレングリコール ジイソシアネート；TDI MDI HMDI IPDI および上記のアダクリル体 (4) エポキシ−アクリレート樹脂 １分子中にエポキシ基を少なくとも２個有す
るビスフエノール−ジグリシジルエーテル型、
グリシジルエステル型、脂環式エポキシ樹脂等
とアクリル酸との反応生成物 各エポキシ樹脂の具体例としては次のような
ものがある。 ビスフエノール−ジグリシジルエーテル型 脂環式エポキシ樹脂 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−3′，
4′−シクロヘキシルカルボキシレート (5) 不飽和アクリレート系樹脂 不飽和スピロアセタールと２−ヒドロキシエ
チルアクリレート等の不飽和アルコールとを飽
多価アルコールまたはポリエステルポリオール
で変性するか、あるいは変性せずに反応して得
られるもの これら不飽和樹脂は１分子中に少なくとも１
個、好ましくは２個以上のエチレン性不飽和基を
有するオリゴマーまたはポリマーを主成分とする
ものである。 エチレン性不飽和基を有する樹脂の分子量は、
少なくとも300、好ましくは300〜5000である。分
子量が300以下では皮膜形成性が不充分である。
一方、分子量が極端に大きい場合は粘度が高くな
りすぎて塗装性が悪くなるばかりでなく基材との
接着性が低下するので好ましくない。上記不飽和
樹脂は２種類以上混合して使用してもよい。また
必要に応じて皮膚刺激の少ない多価アルコールの
ポリアクリレート（例えば、トリメチロールプロ
パントリアクリレートやペンタエリスソトールの
トリアクリレート等）を併用することも出来る。 本発明において使用される前記一般式で表わさ
せるε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（又はメタクリレート）とは２−
ヒドロキシエチルアクリレート（又はメタクリレ
ート）１モルにε−カプロラクトンが平均として
１〜10モル付加したものである。 エチレン性不飽和基を有する樹脂とε−カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート
（又はメタクリレート）との混合割合は一概には
限定されないが、通常は不飽和樹脂95〜40重量％
とε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
アクリレート（又はメタクリレート）５〜60重量
％とからなり、塗膜の性能および硬化速度の面か
ら好ましくはアクリレート系樹脂90〜50重量％と
ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルア
クリレート（又はメタクリレート）10〜50重量％
である。 本発明において使用される光増感剤としては、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、アセトフエノン、ベ
ンゾフエノン、アントラキノン、ベンゾフエノン
またはベンゾフエノン誘導体と脂肪族アミン類と
の併用系、従来から一般に使用されているものが
あげられる。これらの光増感剤は２種類以上混合
して使用してもよい。光増感剤の添加量は不飽和
樹脂とε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエ
チルアクリレート（又はメタクリレート）との混
合物100重量部に対し0.1〜10重量部である。光増
感剤の添加量が0.1重量部以下では硬化に長時間
を要するため好ましく、また光増感剤の添加量が
10重量部部以上では特に顕著な効果が認められな
いばかりか、塗膜の着色、塗膜性能の低下等の現
像が見られるため好ましくない。 本発明の光硬化性樹脂組成物は光硬化性を損な
わない範囲で染料、顔料、ガラス繊維、充填剤等
を配合することが出来る。 本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記したごと
く種々の特徴を有しているので、紫外線・電子線
等の照射によつて硬化する印刷インキ・塗料・接
着剤・透明成型物等に有用である。 以下実施例によつて本発明を詳細に説明するが
これによつて本発明を限定するものではない。 例中、部は重量部を意味する。 実施例１〜２、比較例１ ３の四ツ口フラスコに環状脂肪族エポキシ樹
脂3.4エポキシシクロヘキシルメチル−3.4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル
化学工業社製セロキサイド2021）を1900ｇ、アク
リル酸720ｇ、アミン系触媒7.2ｇ、ハイドロキノ
ン10ｇを仕込み、110〜130℃で約２時間加熱撹拌
すると、酸価3.0のエポキシ−アクリレート樹脂
が得られた、エポキシ−アクリレート樹脂の分子
量は417、粘度は50℃で約500ポイズで黄褐色のシ
ラツプ状であり、そのままでは塗装は不可能であ
つた。 エポキシ−アクリレート樹脂80部とε−カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート
（Ａ＝２−ヒドロキシエチルアクリレート１モル
にε−カプロラクトン平均１モルを付加したも
の、Ｂ＝２−ヒドロキシエチルアクリレート１モ
ルにε−カプロラクトン平均２モル付加したも
の）、または２−ヒドロキシエチルアクリレート
20部とを均一に溶解させた後、ベンゾインメチル
エーテル２部を加えて光硬化性樹脂組成物を調製
した。 得られた光硬化性樹脂組成物の物性値を表−１
に示した。 表−１から明らかなごとく、本発明の光硬化性
樹脂組成物は物性の低下をほとんど伴わず粘度、
皮膚刺激性の低下、さらには可撓性の付与が可能
である。 本発明に用いるε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシアルキル２−ヒドロキシエチルアクリレート
又はメタクリレートの合成については、例えば、
本願発明者の出願になる触媒として塩化第１ス
ズ、臭化第１スズなどのハロゲン化第１スズを用
いる製造方法がある（特願昭56−82182）。
つ粘度が低く、しかも皮膚刺激・かぶれの危険性
が低減された光硬化性樹脂組成物に関する。 従来、印刷インキ・塗料等に用いられている光
硬化性樹脂としては、分子中にエチレン性不飽和
基を１個以上有する不飽和ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ−アクリレート樹脂、
不飽和アクリレート系樹脂が一般に知られてお
り、広く応用されている。 しかし、これらのエチレン性不飽和基を含む樹
脂には適当な反応性希釈剤が乏しいという大きな
問題点がある。現在多く使用されている反応性希
釈性としては、ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、２−ヒロキシエチルアク
リレート、イソノニルアクリレート等の高沸点モ
ノアクリレート類およびネオベンチルグリコール
ジアクリレート等の多価アルコールのポリアクリ
レート類などであるが、これは特異な臭気、皮膚
刺激性等の好ましからざる特性がある。 一般にエチレン性不飽和基を含む樹脂に用いら
れる反応性希釈剤に要求される性質としては皮膚
刺激性のないこと、樹脂との相溶性が良いこと、
高沸点であり、揮発しにくいこと、硬化性を損な
わないこと、塗膜物性が向上すること、低粘度で
あること、さらにはコストの安いこと等があげら
れるが、上記の要求性能を全て兼ね備えた反応性
希釈剤はいまだ知られていない。 そこで本発明者等は、前記欠点の改良された光
硬化性樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（又はメタクリレート）がエチレ
ン性不飽和基を含む樹脂の反応性希釈剤として有
用であることを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は分子量が少なくても300で、
且つ１分子中に少なくても１個のエチレン性不飽
和基を有する樹脂40〜95重量％と、 一般式 で表わされるε−カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
60〜５重量％との混合物100重量部に対し、光増
感剤を0.1〜10重量部添加してなる光硬化性樹脂
組成物に関する。 本発明の光硬化性樹脂組成物は反応性希釈剤と
して使用するε−カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
が２−ヒドロキシエチルアクリレート（又はメタ
クリレート）より高沸点であるため、作業中に揮
発の恐れがないこと、エチレン性不飽和基を有す
る樹脂との相溶性が良好であること、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
のような強烈な皮膚刺激が認められないこと、さ
らに光硬化性樹脂組成物に可撓性が付与出来る等
の特徴を有する。 本発明において使用される分子量が少なくとも
300で、且つ１分子中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和基を有する樹脂としては、例えば下記
の種類のものがあげられる。 (1) 不飽和ポリエステル樹脂 不飽和酸およびカルボン酸またはその酸無水
物とグリコールとからなる系を直接エステル化
して得られるもの 各成分としては、次のようなものが例示でき
る。 不飽和酸；無水マレイン酸 フマル酸 シトラコン酸 イタコン酸 飽和酸；無水フタル酸 イソフタル酸 テレフタル酸 テトラヒドロ無水フタル酸 ヘキサヒドロ無水フタル酸 こはく酸 アジピン酸 アゼライン酸 セバシン酸 テトラクロロ無水フタル酸 エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸 グリコール；エチレングリコール プロピレングリコール 1.4−BG 1.3−BG 2.3−BG ジエチレングリコール ジブロピレングリコール トリエチレングリコール 1.5−ペンタンジオール 1.6−ヘキサンジオール ネオペンチルグリコール 水素化ビスフエノールＡ グリセリン トリメチロールジアリルエーテル グリセリンモノアリルエーテル (2) ポリエステル−アクリレート樹脂 多価アルコール、多塩基酸またはその酸無水
物、アクリル酸からなる系を触媒下直接エステ
ル化して得られるもの 各成分としては、次のようなものが例示でき
る。 多価アルコール；エチレングリコール プロピレングリコール ジエチレングリコール ジプロピレングリコール 1.4−BG 1.3−BG 1.6−ヘキサンジオール ネオペンチルグリコール 水素化ビスフエノールＡ グリセリン トリメチロールプロパン ペンタエリスリトール ジペンタエリスリトール 多価基酸；無水フタル酸 イソフタル酸 テレフタル酸 テトラヒドロ無水フタル酸 ヘキサヒドロ無水フタル酸 こはく酸 アジピン酸 アゼライン酸 セバシン酸 (3) ウレタン−アクリレート樹脂 ２−ヒドロキシエチルアクリレー等の不飽和
アルコール、ポリエステルポリオールならびに
ポリエーテルポリオール等およびジイソシアネ
ートとを反応させて得られるもの 各成分としては、次のようなものが例示でき
る。 ポリエステルポリオール； Γ上記２）の多価アルコール、多塩基酸から
なるポリエステルポリオール Γポリカプロラクトンポリオール； ポリエーテルポリオール； ポリエチレングリコール ポリプロピレングリコール ポリテトラメチレングリコール ジイソシアネート；TDI MDI HMDI IPDI および上記のアダクリル体 (4) エポキシ−アクリレート樹脂 １分子中にエポキシ基を少なくとも２個有す
るビスフエノール−ジグリシジルエーテル型、
グリシジルエステル型、脂環式エポキシ樹脂等
とアクリル酸との反応生成物 各エポキシ樹脂の具体例としては次のような
ものがある。 ビスフエノール−ジグリシジルエーテル型 脂環式エポキシ樹脂 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−3′，
4′−シクロヘキシルカルボキシレート (5) 不飽和アクリレート系樹脂 不飽和スピロアセタールと２−ヒドロキシエ
チルアクリレート等の不飽和アルコールとを飽
多価アルコールまたはポリエステルポリオール
で変性するか、あるいは変性せずに反応して得
られるもの これら不飽和樹脂は１分子中に少なくとも１
個、好ましくは２個以上のエチレン性不飽和基を
有するオリゴマーまたはポリマーを主成分とする
ものである。 エチレン性不飽和基を有する樹脂の分子量は、
少なくとも300、好ましくは300〜5000である。分
子量が300以下では皮膜形成性が不充分である。
一方、分子量が極端に大きい場合は粘度が高くな
りすぎて塗装性が悪くなるばかりでなく基材との
接着性が低下するので好ましくない。上記不飽和
樹脂は２種類以上混合して使用してもよい。また
必要に応じて皮膚刺激の少ない多価アルコールの
ポリアクリレート（例えば、トリメチロールプロ
パントリアクリレートやペンタエリスソトールの
トリアクリレート等）を併用することも出来る。 本発明において使用される前記一般式で表わさ
せるε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（又はメタクリレート）とは２−
ヒドロキシエチルアクリレート（又はメタクリレ
ート）１モルにε−カプロラクトンが平均として
１〜10モル付加したものである。 エチレン性不飽和基を有する樹脂とε−カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート
（又はメタクリレート）との混合割合は一概には
限定されないが、通常は不飽和樹脂95〜40重量％
とε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
アクリレート（又はメタクリレート）５〜60重量
％とからなり、塗膜の性能および硬化速度の面か
ら好ましくはアクリレート系樹脂90〜50重量％と
ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルア
クリレート（又はメタクリレート）10〜50重量％
である。 本発明において使用される光増感剤としては、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、アセトフエノン、ベ
ンゾフエノン、アントラキノン、ベンゾフエノン
またはベンゾフエノン誘導体と脂肪族アミン類と
の併用系、従来から一般に使用されているものが
あげられる。これらの光増感剤は２種類以上混合
して使用してもよい。光増感剤の添加量は不飽和
樹脂とε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエ
チルアクリレート（又はメタクリレート）との混
合物100重量部に対し0.1〜10重量部である。光増
感剤の添加量が0.1重量部以下では硬化に長時間
を要するため好ましく、また光増感剤の添加量が
10重量部部以上では特に顕著な効果が認められな
いばかりか、塗膜の着色、塗膜性能の低下等の現
像が見られるため好ましくない。 本発明の光硬化性樹脂組成物は光硬化性を損な
わない範囲で染料、顔料、ガラス繊維、充填剤等
を配合することが出来る。 本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記したごと
く種々の特徴を有しているので、紫外線・電子線
等の照射によつて硬化する印刷インキ・塗料・接
着剤・透明成型物等に有用である。 以下実施例によつて本発明を詳細に説明するが
これによつて本発明を限定するものではない。 例中、部は重量部を意味する。 実施例１〜２、比較例１ ３の四ツ口フラスコに環状脂肪族エポキシ樹
脂3.4エポキシシクロヘキシルメチル−3.4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル
化学工業社製セロキサイド2021）を1900ｇ、アク
リル酸720ｇ、アミン系触媒7.2ｇ、ハイドロキノ
ン10ｇを仕込み、110〜130℃で約２時間加熱撹拌
すると、酸価3.0のエポキシ−アクリレート樹脂
が得られた、エポキシ−アクリレート樹脂の分子
量は417、粘度は50℃で約500ポイズで黄褐色のシ
ラツプ状であり、そのままでは塗装は不可能であ
つた。 エポキシ−アクリレート樹脂80部とε−カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート
（Ａ＝２−ヒドロキシエチルアクリレート１モル
にε−カプロラクトン平均１モルを付加したも
の、Ｂ＝２−ヒドロキシエチルアクリレート１モ
ルにε−カプロラクトン平均２モル付加したも
の）、または２−ヒドロキシエチルアクリレート
20部とを均一に溶解させた後、ベンゾインメチル
エーテル２部を加えて光硬化性樹脂組成物を調製
した。 得られた光硬化性樹脂組成物の物性値を表−１
に示した。 表−１から明らかなごとく、本発明の光硬化性
樹脂組成物は物性の低下をほとんど伴わず粘度、
皮膚刺激性の低下、さらには可撓性の付与が可能
である。 本発明に用いるε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシアルキル２−ヒドロキシエチルアクリレート
又はメタクリレートの合成については、例えば、
本願発明者の出願になる触媒として塩化第１ス
ズ、臭化第１スズなどのハロゲン化第１スズを用
いる製造方法がある（特願昭56−82182）。
【表】
実施例 ３〜４
アジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを
反応させて得たポリエステルポリオール樹脂にヘ
キサメチレンジイソシアネートおよび２−ヒドロ
キシエチルアクリレートとを反応させ、ウレタン
アクリレート樹脂Ａを得た。実施例１、２と同様
にウレタンアクリレート樹脂A75部とPlaccel
FA−１、Placcel FA−２，２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートとそれぞれ25部とを均一に溶解さ
せ、光開始剤としてイルガキユア651（チバガイギ
ー社製）を４部加え、光硬化性樹脂組成物を調整
した。得られた光硬化性樹脂組成物の物性値を表
２に示す。 実施例 ５〜６ 無水フタル酸および１，６−ヘキサンジオール
を反応させて得たポリエステルポリオール樹脂の
両末端にアクリル酸を付加反応させ、ポリエステ
ルアクリレート樹脂Ｂを得た。 実施例１、２と同様にポリエステルアクリレー
ト樹脂B80部とPlaccel FA−１、Placcel FA−
２，２ヒドロキシエチルアクリレートをそれぞれ
20部とを均一に溶解させ、光開始剤としてダロキ
ユア1173（メルク社）を３部加え、光硬化性樹脂
組成物を調整した。得られた光硬化性樹脂組成物
の物性値を表３に示す。
反応させて得たポリエステルポリオール樹脂にヘ
キサメチレンジイソシアネートおよび２−ヒドロ
キシエチルアクリレートとを反応させ、ウレタン
アクリレート樹脂Ａを得た。実施例１、２と同様
にウレタンアクリレート樹脂A75部とPlaccel
FA−１、Placcel FA−２，２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートとそれぞれ25部とを均一に溶解さ
せ、光開始剤としてイルガキユア651（チバガイギ
ー社製）を４部加え、光硬化性樹脂組成物を調整
した。得られた光硬化性樹脂組成物の物性値を表
２に示す。 実施例 ５〜６ 無水フタル酸および１，６−ヘキサンジオール
を反応させて得たポリエステルポリオール樹脂の
両末端にアクリル酸を付加反応させ、ポリエステ
ルアクリレート樹脂Ｂを得た。 実施例１、２と同様にポリエステルアクリレー
ト樹脂B80部とPlaccel FA−１、Placcel FA−
２，２ヒドロキシエチルアクリレートをそれぞれ
20部とを均一に溶解させ、光開始剤としてダロキ
ユア1173（メルク社）を３部加え、光硬化性樹脂
組成物を調整した。得られた光硬化性樹脂組成物
の物性値を表３に示す。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子量が少なくとも300で、且つ１分子中に
少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する樹
脂40〜95重量％、一般式 で表わされるε−カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（又はメタクリレート）
60〜５重量％との混合物100重量部に対し光増感
剤を0.1〜10重量部添加してなる光硬化性樹脂組
成物。
Priority Applications (4)
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| DE19833303784 DE3303784A1 (de) | 1982-02-05 | 1983-02-04 | Strahlungshaertbare harzzusammensetzung |
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|---|---|---|---|
| JP57018004A JPS58154765A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
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|---|---|
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| JPH0135849B2 true JPH0135849B2 (ja) | 1989-07-27 |
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|---|---|---|---|
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-
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- 1982-02-05 JP JP57018004A patent/JPS58154765A/ja active Granted
-
1983
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- 1983-02-04 DE DE19833303784 patent/DE3303784A1/de not_active Withdrawn
- 1983-02-07 US US06/464,253 patent/US4525258A/en not_active Expired - Lifetime
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