JPH0136499B2

JPH0136499B2 -

Info

Publication number: JPH0136499B2
Application number: JP15703583A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Mikio Kodama; Fumio Nakai; Mitsuhiro Mizuno; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1983-08-26
Filing date: 1983-08-26
Publication date: 1989-08-01
Also published as: JPS6049050A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、寸法安定性、外観に優れ、かつウエ
ルド部の落球衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成
物に関する。ポリプロピレン系樹脂は従来から汎用樹脂とし
て多方面に利用されており、特に最近ではプロピ
レンとランダムなエチレン―プロピレンとのブロ
ツク共重合体が耐衝撃性ポリプロピレンとしてさ
らに利用されつつある。しかし、この耐衝撃性ポリプロピレンも従来の
ポリプロピレン同様、寸法安定性が悪い、塗装等
の２次加工が難しい等の欠点を有している。このため、ポリプロピレン系樹脂とエチレン―
プロピレン―非共役ジエン三元共重合体にビニル
芳香族単量体等をグラフト重合して得られる重合
体とを混合することによりポリプロピレン系重合
体の塗装性を改善する方法が提案されているが、
成形品、特に射出成形品にフローマークや光沢ム
ラが発生するという欠点を有している。さらに、
成形方法として最も一般的な射出成形において、
成形品の形状および大きさによつて、ゲート数お
よび樹脂の流動状態を変える必要があるために、
必ず異方向に流れる樹脂が交差する箇所、いわゆ
る“ウエルド部”が生じるが、従来の組成物では
ウエルド部の落球衝撃強度が十分ではなく、実用
的に優れた材料とは言い難いのが現状である。本発明者らは、かかる欠点を解消するため鋭意
研究した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、AES樹脂、ポリプロピ
レン系樹脂および特定のオレフイン重合体よりな
る寸法安定性、外観に優れ、かつウエルド部の落
球衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。 AES樹脂(A)は後述するグラフト重合体100〜５
重量％と共重合体０〜95重量％よりなる。共重合
体が95重量％を超える、すなわち、グラフト重合
体が５重量％未満では十分な耐衝撃性が得られな
い。グラフト重合体を構成するエチレン―プロピレ
ン系ゴム質共重合体とは、エチレンとプロピレン
からなる二元共重合体（EPR）、エチレン、プロ
ピレンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体
（EPDM）などであり、一種または二種以上用い
られる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、１，４―ヘキサジエン、１，４―
シクロヘプタジエン、１，５―シクロオクタジエ
ン等が挙げられる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。グラフト重合体を構成する芳香族ビニル化合物
としては、スチレン、α―メチルスチレン、α―
クロルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げら
れ、一種又は二種以上用いられる。特にスチレン
が好ましい。シアン化ビニル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙
げられ、一種又は二種以上用いられる。特にアク
リロニトリルが好ましい。さらに、他の重合性単
量体化合物としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリル
酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステル
化合物が挙げられ、一種又は二種以上用いられ
る。特にメタアクリル酸メチルが好ましい。芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物な
らびに他の重合性単量体化合物からなる群より選
ばれる二種以上の化合物が用いられる。これら化合物とゴム質共重合体との重量比はそ
の目的に応じて適当な範囲を選ぶことができる。
通常化合物95〜40重量％に対しゴム質共重合体５
〜60重量％、好ましくは化合物95〜75重量％に対
しゴム質共重合体５〜25重量％が用いられる。上述のグラフト重合体と共にAES樹脂を構成
しうる共重合体とは、芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体化合
物からなる群より選ばれる二種以上の化合物から
なる共重合体である。これら化合物の重量比には
特に制限はないが、好ましくは、芳香族ビニル化
合物55〜85重量％とシアン化ビニル化合物およ
び／または他の重合性単量体化合物45〜15重量％
である。共重合体を構成する芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、α―メチルスチレン、α―クロル
スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられ、一種
又は二種以上用いられる。特にスチレンおよびα
―メチルスチレンが好ましい。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルなどが挙げられ、一種又は二種以上用い
られる。特にアクリロニトリルが好ましい。さら
に、他の重合性単量体化合物としては、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、ヘキシル
などのアクリル酸エステル化合物およびメタアク
リル酸エステル化合物などが挙げられ、一種又は
二種以上用いられる。特にメタアクリル酸メチル
が好ましい。グラフト重合体および共重合体を造る方法とし
ては、公知の方法がすべて利用できる。たとえ
ば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶液
重合法などである。本発明において用いられるポリプロピレン系樹
脂(B)としては、プロピレン単独のホモポリマー、
エチレンと共重合させたブロツクあるいはランダ
ムポリマー等が挙げられるが、特にポリプロピレ
ンのブロツクとエチレン―プロピレンのランダム
共重合体からなるポリプロピレン―エチレン・プ
ロピレンブロツク共重合体を少なくとも30重量％
含むいわゆる耐衝撃性ポリプロピレンが好まし
い。さらに、本発明において用いられる特定のオレ
フイン重合体(C)とは、オレフイン―不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル系共重合体（Ｃ―１）また
は不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｃ―
２）である。さらに詳しくは、オレフイン―不飽和カルボン
酸アルキルエステル系共重合体（Ｃ―１）とは、
オレフインと不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル、または、これらと他のエチレン系不飽和化合
物からなる共重合体である。オレフイン―不飽和
カルボン酸アルキルエステル系共重合体（Ｃ―
１）の組成比には特に制限はないが、オレフイン
30〜95重量％、不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル５〜70重量％および他のエチレン系不飽和化合
物０〜20重量％であることが好ましい。オレフインとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン―１，４メチルペンテン―１などが挙げら
れ、一種又は二種以上用いられる。特にエチレ
ン、プロピレンが好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
等々が挙げられ、一種又は二種以上用いることが
できる。また、他のエチレン系不飽和化合物としては、
オレフイン類、飽和カルボン酸成分にC₂〜₆を含
むビニルエステル類、飽和アルコール成分にC₁
〜₈を含むアクリル酸およびメタクリル酸エステ
ル類およびマレイン酸エステル類、ハロゲン化ビ
ニル類、ビニルエーテル類、Ｎ―ビニルラクタム
類、カルボン酸アミド類などが挙られ、一種又は
二種以上用いることができる。不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｃ―
２）とは、オレフインと不飽和カルボン酸およ
び／またはその無水物からなる共重合体(i)および
ポリオレフインに不飽和カルボン酸および／また
はその無水物をグラフトさせた変性ポリオレフイ
ン(ii)である。さらに、オレフインの一部をオレフ
インと共重合可能な他のエチレン系不飽和化合物
に置換した重合体も含まれる。なお、グラフト
時、グラフト効率をよくするため、無機又は有機
金属化合物を用いてもよい。不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｃ―
２）の組成比には特に制限はないが、オレフイン
99.99〜30重量％、不飽和カルボン酸および／ま
たはその無水物0.01〜20重量％および他のエチレ
ン系不飽和単量体０〜50重量％が特に好ましい。オレフインとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン―１，４メチルペンテン―１などが挙げら
れ、一種又は二種以上用いることができる。特に
エチレン、プロピレンが好ましい。不飽和カルボン酸およびその無水物としては、
アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボ
ン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカ
ルボン酸無水物等々が挙げられ、特にジカルボン
酸が好ましい。また、エチレン系不飽和化合物としては、オレ
フイン類、飽和カルボン酸成分にC₂〜₆を含むビ
ニルエステル類、飽和アルコール成分にC₁〜₈を
含むアクリル酸およびメタクリル酸エステル類お
よびマレイン酸エステル類、ハロゲン化ビニル
類、ビニルエーテル類、Ｎ―ビニルラクタム類、
カルボン酸アミド類などが挙げられ、一種又は二
種以上用いることができる。 AES樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)および
オレフイン―不飽和カルボン酸アルキルエステル
系共重合体（Ｃ―１）または不飽和カルボン酸変
性オレフイン重合体（Ｃ―２）の配合比率は、
AES樹脂(A)とポリプロピレン系樹脂(B)の比率が
10〜90／90〜10（重量％）であり、オレフイン―
不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体
（Ｃ―１）または不飽和カルボン酸変性オレフイ
ン重合体（Ｃ―２）は、AES樹脂(A)とポリプロ
ピレン系樹脂(B)との合計100重量部当り0.1〜40重
量部である。AES樹脂(A)が10重量％未満では寸
法安定性およびウエルド部の落球衝撃強度が劣る
傾向にあり、また、ポリプロピレン系樹脂(B)が10
重量％未満ではウエルド部の落球衝撃強度が劣る
傾向にある。さらに、オレフイン―不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル系共重合体（Ｃ―１）また
は、不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｃ
―２）が0.1重量部未満では分散性に問題があり、
また、40重量部を超えると成形品に層剥離が発生
する傾向がある。 AES樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)および
オレフイン―不飽和カルボン酸アルキルエステル
系共重合体（Ｃ―１）または不飽和カルボン酸変
性オレフイン重合体（Ｃ―２）の混合順序には何
ら制限はなく、予めこれら３成分のうち２成分の
みを混合し、その後残る１成分を添加混合しても
よく、また、３成分を一括混合してもよい。なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染顔料などの添加剤を適宜配合しても
よい。以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものではない。実施例および比較例 AES樹脂、ポリプロピレン系樹脂および特定
のオレフイン重合体を表―１に示す配合比率に基
づき、一括混合し、各種組成物（試料番号１〜
８）を得た。得られた組成物の物性を表―２に示
す。本実施例および比較例に用いられたAES樹脂
および不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体は
以下の処方により得られたものである。なお、ポ
リプロピレン系樹脂及びオレフイン―不飽和カル
ボン酸アルキルエステル系共重合体は市販のもの
である。 Γ AES樹脂(A) ―グラフト重合体― ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部、スチレン300
重量部およびアクリロニトリル150重量部を公知
の溶液重合法によりゴム含有量約24％のグラフト
重合体を得た。 ―共重合体― スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を公知の塊状―懸濁重合法により共重合体
（固有粘度0.55）を得た。 Γ ポリプロピレン系樹脂(B) (i) 市販のプロピレンホモポリマー (ii) 市販の耐衝撃性ポリプロピレン（約35％のポリプロピレン―エチレン・プロ
ピレンブロツク共重合体を含有） Γ オレフイン重合体 (i) オレフイン―不飽和カルボン酸アルキルエス
テル系共重合体（Ｃ―１）エチレン85重量部およびエチルアクリレート15
重量部よりなる市販の共重合体 (ii) 不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｃ
―２）ポリエチレン粉末100重量部と無水マレイン酸
0.5重量部を混合し、さらに、酸化マグネシウム
２重量部を添加した後、２本ロール（200℃）で
約３分間混練し、不飽和カルボン酸変性オレフイ
ン重合体を得た。冷却後３mm角のダイスに粉砕し
た。 ―ウエルド部の落球衝撃強度― ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具
（高さ80mm、内径120mm、外径126mmの上に載せる。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部（ウエルド部）に落下させ、試験片が破
壊しない最大エネルギー値（Kg・cm）を求める。

【表】 ※２無水マレイン酸変性ポリエチレン

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン―プロピレン系ゴム質共重合体と芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
他の重合性単量体化合物からなる群より選ばれる
二種以上の化合物からなるグラフト重合体100〜
５重量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物および他の重合性単量体化合物からなる群
より選ばれる二種以上の化合物からなる共重合体
０〜95重量％からなるAES樹脂(A)、ポリプロピ
レン系樹脂(B)およびオレフイン―不飽和カルボン
酸アルキルエステル系共重合体（Ｃ―１）又は不
飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｃ―２）
からなり、かつ、AES樹脂(A)とポリプロピレン
系樹脂(B)の重量比率が10〜90／90〜10であり、オ
レフイン―不飽和カルボン酸アルキルエステル系
共重合体（Ｃ―１）又は不飽和カルボン酸変性オ
レフイン重合体（Ｃ―２）が、AES樹脂(A)とポ
リプロピレン系樹脂(B)との合計100重量部当り0.1
〜40重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。