JPS63186761A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐衝撃性、特に衝撃強度の厚み依存性が小さく
、クエルド強度に優几るポリカーボネート樹脂組成物に
関するものである。

〈従来の技術〉 ポリカーボネート樹脂は優几た耐衝撃性および耐熱性金
有するエンジニアリング樹脂として多くの分野に利用さ
几ているが、成形品の厚みが増加すると耐衝撃性が大巾
に低下するという欠点（厚み依存性）を有している。

この衝撃強度を改良する方法として、ポリカーボネート
樹月旨にＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ジエン系ゴ
ム−スチレン１１体）ｋ配合する方法（特公昭３８−１
５２２５）、ＡＥＳ系樹脂（アクリロニトリルーエチン
ン―プロピレン系ゴム−スチレン共１合体）を配合する
方法（特公昭４８−４８５４７）ならびにオレフィン−
グリシジルメタクリレート共重合体を配付する方法（特
公昭６ｌ−４４８９７）等が提案さ几ている。

しかしながら、成形方法として最も一般的な射出成形に
おいては、成形品の形状および大きさによって、ゲート
数および樹脂の流動状態を変える必要がある几めに、必
ず異方向に流几る樹脂が交差する箇所、いわゆる“ウェ
ルド部“が生じるが、従来の組成物ではこのウェルド部
の強度“ウェルド強度“が十分ではなく実用的な成形性
といつ定面からは不十分であり、実用的に優几た材料と
は言い難いのが現状である。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点について鋭意研究した結果
、ポリカーボネート樹脂と特定の樹脂とからなる組成物
が衝繋強度の厚み依存性が小さく、かつウェルド強度が
著しく改良さ几ること全見出し、本発明に到達したもの
である。

すなわち、本発明は、 ポリカーボネート樹脂囚１０〜９９　ＴＪ（蛍％と、エ
チレン−αオレフイン系ゴム１００　Ｎ９ｍの存在下に
不飽和エポキシ単量体１〜８００重量部及び他の共１合
可能な単量体Ｏ〜２００ＯＮ量部を１合することによっ
て得られる共Ｎ＠体（ｂ二１）１００−１０ｉ量チと芳
香族ビニル化会物、シアン化ビニル化合物、不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物からなる群から選ば几る
１種以上の単量体全重合することによって得ら几る共重
合体（ｂ−２）Ｏ〜９ＯＮ量チからなる樹脂（Ｂ）　９
０〜１重量％とからなること全特徴とする樹脂組成物全
提供するものである。

以下に本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。

０ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂（ＡＩとしては、芳香族ポリカー
ボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポ
リカーボネート等々全挙げることができる。

一般ＫＨ２、２−ヒス（４−オキシフェニル）アルカン
系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４
−オキシフェニル）スルホン、スルフィドまたはスルホ
キサイド系などのビスフェノール類からなる重合体、も
しくは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換さ
れ友ビスフェノール類全用いたＮ分体である〇ポリカー
ボネートの製造法および種類については、日刊工業新聞
社発行の″ポリカーボネート樹脂“（昭和４４年９月３
０日発行）に詳しく記載さ几ている。

０樹脂（ＢＪ 本発明における共１合体（ｂ−１）ｋ構成するエチンン
ーαオンフィン系ゴムトハ、エチレンとプロピレン又は
ブテンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プ
ロピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共
１合体（ｇＰＤＭ）などであり、一種または二種以上用
いら几る。

三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
１．４−へキサジエン、１．４−シクロへブタジェン、
１．５−シクロオクタジエン等が挙げら几る〇 二元共１合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレン又はブテンのモル比は
５：１から１：３の範囲であることが好ましい。

また、三元共１合体（ＩＩＥＰＤＭ）においては非共役
ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のも
のが好ましい。

共重合体（ｂ−１）ｋ構成する不飽和エポキシ単量体と
は、１分子中に１合可能な不飽和結合およびエポキシ基
金各１個以上有する単量体である。このような不飽和エ
ポキシ単量体としては、たとえば一般式 （ここで、Ｒは重合可能なエチレン性小胞和結合全有す
る炭化水素基を示す）で表わさ几るような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式（ここで、Ｒは〔１〕式の
ものと同じ、Ｘは２価の基である）で表わさ几る不飽和
グリシジルエーテル類および一般式 （ここで、Ｒは（１３式のものと同じ、Ｒ′は水素また
はメチル基）で表わさ几るエポキシアルケン類などを挙
げることができる０ 具体的には、グリシシルア久リレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のモノおよびグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリシ
ジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジル
エステル、エンド−シス−ビシクロ（２，２，１〕ヘフ
トー５−エン−２、３−ジカルボン酸（商品名ナジック
酸）のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−シス
−ビシクロ（２，２，１）ヘット−５−：ｒ：ノー２−
メチル−２，３−ジカルボン酸（商品名メチルナジック
酸）のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコ／＼
り酸のモノおヨヒシグリシジルエステル、ｐ−スチレン
カルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレ
ン−ｐ−グリシジルエステルマタはｐ−グリシジルスチ
レン、３．４−エボギシー１−ブテン、３．４−エポキ
シ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−１−
ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ペンテ
ン、５，６−エボキシー１−ヘキセンおよびビニルシク
ロヘキセンモノオキシドなどに挙げることかできる。

共重合体（ｂ−１）を構成する他の共重合可能な単量体
としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロ
スチレン、ｐ−ｔ−フ゛チルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、Ｏ−／ロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２．
５−ジクロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ
−ブロモスチレン、０−ブロモスチレン、２．５−ジプ
ロモスチレン、３．４−ジプロモスチレンなどの芳香族
ビニル化合物（１〕、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、マレオニトリル、フマロニトリルなどのシアン
化ビニル化合物（１１）、メチルアクリソート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリ
Ｖ−）、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピどの不飽和カルボ
ン酸化付物ＯＶＩ、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水アコニット酸、無水ハイミック
酸などの不飽和ジカルボン酸無水物（Ｖ）、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ）”、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−７
クロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ
−ｏ−クロロフェニルマレイミドなどのマレイミド系化
合物（Ｖｌｌなどが挙げら几、１種以上用いることがで
きる。こｎら化合物のうち、特に芳香族ビニル化合物（
１）、シアン化ビニル化合物（１：）および不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化会物（１１すからなる群から
選ば几た１種以上の化合物であることが好ましい。

共Ｎ　、Ｌ＞体（ｂ−１）は、上述のエチレン−αオレ
フイン系ゴム１００ｆｉ童部の存在下、不飽和エポキシ
単量体１〜８００３（全部及び他の共重合可能な単量体
θ〜２０００重量部全重重量ることによって得ら几る共
重合体である。

不飽和エポキシ単量体が１〜８０ＯＮ量部の範囲外では
、最終組成物の衝繋強度の厚み依存性及びウェルド強度
が改善さ汎ない。

又、他の共重合可能な単量体が２０００３（置部を超す
と、衝撃強度の厚み依存性及びウェルド強度が改善さ几
ない。

衝撃強度の厚み依存性、ウェルド強度ならびに加工性の
面よりエチレン−αオレフィン系ゴム１００重量部当り
、不飽和エボギシ単量体１〜４０ＯＮ量部及び他の共重
合可能な単量体θ〜１０００３（置部であることが好ま
しい。

樹脂（Ｂ）を構成することのできる共重合体（ｂ−２）
Ｕ、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群から選
ばれる１８以上の単量体を１合することによって得ら几
る共重合体である。

芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物としては、共重合体（
ｂ−１）の項で挙げら几た各化合物が挙げら几る。

特に、芳香族ビニル化合物１０〜ｉｏｏ重量％、シアン
化ビニル化合物０〜４０　Ｎ８　％ならびに不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物０〜９０！ｔ％を重合し
てなる共重合体が好ましい０ 共重合体（ｂ−１）および（ｂ−２）の製造性としては
、特に制限は無く、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合
法、溶液１合法、乳化−懸濁１合法、塊状−懸濁１合法
等が挙げら几る。

樹脂ＣＢ）は、上述の共１合体（ｂ−１）１００〜１０
］ｆ量％と共１合体（ｂ−２）　Ｏ〜９０ｉ量係からな
る。共重合体（ｂ−２）が９０ｉ量％全超すと衝撃強度
の厚み依存性およびウェルド強度が改善さｆ′Ｌない。

特に、共重合体（ｂ−１）１００〜２０重量％、共重合
体（ｂ−２）０〜８０重量％であることが好ましい。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との組成比は
、ポリカーボネート樹脂１０〜９９Ｎ量チ、樹脂（Ｂ）
　９０〜１重ｔ％である。ポリカーボネート樹脂が１０
！ｉ１％未満では耐熱性が著しく低下し、また、ウェル
ド強度も低く好ましくない。

また、９９］（當％全超えると衝撃強度の厚み依存性が
大きくなり、かつウェルド強度も低くなり好ましくない
。

ポリカーボネート樹脂囚と樹脂（Ｂ）　’！ｒ構成する
共重合体（ｂ−１）、および（ｂ−２’）の混合順序に
は何ら制限はなく、予め、（ｂ−１）と（ｂ−２）のみ
を混合し、こｆ′Ｌヲ（ＡＪに添加混合してもよく、ま
た３成分を一括混合してもよい。

さらに混合方法としては、バンバリーミキサ−１−軸押
出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた公知
の混合方法が挙げらｎる。

また混合時、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
ープロピレン共重合体のようなポリオレフィン系樹脂を
はじめ、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能である
。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこ几らによって何ら制限さ几るものでない。

実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂と樹脂（Ｂ）および比較例として
ポリカーボネート樹脂とオレフィン−グリシジルメタク
リレート共重合体、ＡＢＳ系樹脂又はＡＥＳ系樹脂を表
に示す配合比率に基づき、２軸押出機を用いて一括混合
し、各種組成物の物性を測定した。

０ポリカーボネート樹脂囚 音大化成社製　パンライ）Ｌ−１２５０ＷＯ樹脂Φ） （１）共重合体（ｂ　−１（１）　） ヨウ素価８．５、ムーニー粘度６１、プロピレン含有量
４３Ｎ量％、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン
金倉むＥＰＤＭ２５　ＯＮ量置部ｎ−ヘキサン３０００
重量部および二塩化エチレン２００　ｏｚ量置部溶解し
、グリシジルメタクリレ−）５０．ｉｉ部および過酸化
ベンゾイル１重量部を加え６７℃、１０時間窒素雰囲気
中で１合した。重会液を大過剰のメタノールと接触させ
、析出した沈殿物全分離、乾燥後共重合体を得ｆＣ，。

（２）共１会体（ｂ　−１（２）　） ヨウ素価１５．３、ムーニー粘度６７、プロピレン含有
量５０ｉ量チ、ジエン成分としてエチリデンノルボルネ
ンｅ含むＥＰＤＭ２４ＯＮ量部ｋｎ−へキサ７３００　
ＯＮ量置部よび二塩化エチレン２０００．ｉｉ部に溶解
し、グリシジルメタクリレート４０重士部、アクリロニ
ド’）　ル８０　Ｎ　置部、スチレン２４ＯＮ量部およ
び過酸化ベンゾイル８Ｎ量部を加え、（１）と同様の操
作によって共重合体を得た。

（３）共重合体（ｂ　−１（３）　） グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレ
ンならびに過酸化ベンゾイルの使用量全、そｎぞｆＬ２
０重量部、４００［ｉ部、１２００］（置部ならびに３
２］［置部′に変更し、（２）と同様の操作によって共
重合体を得た０ （４）共重合体（ｂ−２） スチレン７０ｔ１％およびアクリロニトリル３０重量％
全混合した溶液ｘｏｏｚ量部に置部ドデシルメルカプタ
ン０．１重量部を加え、９０℃で３時間塊状で予備重合
し、その後、水ｚｘａＮ量部、置部ルセルロース１．　
Ｏｌｉ　置部、過酸化ベンゾイル０．３　ｉ　置部を加
え水分散系で３０℃から９０℃へ温度全上昇させ、１０
時間重合させた。脱水後共重合体（固有粘度０５０）を
得た。

ｏＡＢＳ系樹脂 以下の方法により得らｆ′Ｌ之グラグラフト共重合体単
独グラフト共重合体と上述の共１合体（ｂ−２）からな
る樹脂。

ポリブタジェン（ゲル９０％）５０ｉ量部（固形分）、
過硫酸カリウム゛０．５Ｍ量部、オレフィン酸カリウム
０．５重量部およびドデシルメ人 ルカプタン０．３ｇｉ部を混合した後、■チレン３６重
量部およびアクリロニトリル１４ｉ量部を加え、７０℃
で３時間重合し、さらに１時間熟成させ友。塩析、脱水
、乾燥後グラフト重合体（粒径０．３〜０．４μ）を得
た。

ｏＡＥｓ系樹脂 以下の方法により得らｎたグラフト截置合体単独又はグ
ラフト共重合体と上述の共重合体（ｂ−２）からなる樹
脂。

ヨウ素価１５．３、ムーニー粘度６７、プロピレン含有
量５０　重量％、ジエン成分としてエチリデンノルボル
ネンを含むＥＰＤＭ２５０ｉｉ部をｎ−ヘキサン３００
０］量部および二塩化エチレン２００　ＯＮ量置部溶解
し、アクリロニトリル８０重量部、スチレン２４０重量
部および過酸化ベンゾイル８重量部を加え、６７℃、１
０時間窒素雰囲気中でＭ会した。重合液を大過剰のメタ
ノールと接触させ、析出した沈殿物全分離、乾燥後、グ
ラフト共重合体を得之。

−ウェルド強度− ゲート間隔１００＋ｒｒＩｎの２つのゲート（各２．５
×２．０口）より溶融樹脂（２５０〜３１０℃）を射出
し、厚さ３フ縦横各１５０ｍの試験片を作成する。

試験片全治具（高さ８０＋＋＋ｍ、内径１２０ｍｍ、外
径１２６圓）の上に載せる。

−３，０℃に調整さ几た低温室で１に９の鋼球全試験片
中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー
値（ｋｇｌ−ｃｍ　）　ｋ求める。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来の組成物に比べ衝撃強度の厚み
依存性が小さく、かつ、ウェルド強度に優几ているため
肉厚成形品ならびに複雑な形状でウェルド部を有する成
形品において、優ｆ′Ｌ九耐衝繋性全発揮する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリカーボネート樹脂（Ａ）１０〜９９重量％と、 エチレン−αオレフィン系ゴム１００重量 部の存在下に不飽和エポキシ単量体１〜８００重量部及
   び他の共重合可能な単量体０〜２０００重量部を重合す
   ることによって得られる共重合体（ｂ−１）１００〜１
   ０重量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
   、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群
   から選ばれる１種以上の単量体を重合することによって
   得られる共重合体（ｂ−２）０〜９０重量％からなる樹
   脂（Ｂ）９０〜１重量％とからなることを特徴とする樹
   脂組成物。 ２）他の共重合可能な単量体が、芳香族ビニル化合物、
   シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエス
   テル化合物からなる群から選ばれる１種以上の単量体で
   ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。