JPH0136500B2

JPH0136500B2 -

Info

Publication number: JPH0136500B2
Application number: JP3005182A
Authority: JP
Inventors: Kanji Kasahara; Akira Sakamoto
Original assignee: Mitsubishi Monsanto Chemical Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1982-02-26
Filing date: 1982-02-26
Publication date: 1989-08-01
Also published as: JPS58147446A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、金属箔片を高濃度に含有する樹脂組
成物及びその製造方法に関する。

最近、電子レンジ、TV、マイクロコンピユタ
ー等電磁波の発信源を内蔵した機器類が普及して
おり、通信機、測定器等に対して電磁波障害を与
える機会が増大している。また、逆にそれらの機
器類が外部からの電磁波障害を受ける機会が増大
している。

これらの機器の組立にあたつては、電磁波によ
る障害を避けるために金属製の匡体を用いている
ことが多いが、成形加工、塗装等に多くの工程を
必要とするので、成形が容易な熱可塑性樹脂で、
かつ、通過する電磁波の減衰量の大きい素材の開
発が望まれていた。

しかしながら、熱可塑性樹脂に、電磁波の減衰
に効果のある金属（Al，Cu等）箔片を多量に配
合混練すると単軸の押出機ではスクリユウに喰い
込み難いこと、また、機械的に混練するのみでは
金属箔片が十分に樹脂中に分散しがたく、得られ
た樹脂組成物の強度も満足し得るものではなかつ
た。

本発明者等は、上記の従来技術の問題点を解決
して、金属箔片を高濃度に含有し、かつ、該金属
箔片の分散が良好で、強度の十分な樹脂組成物を
得ることを第１の目的とし、また、かかる樹脂組
成物を製造する方法を開発することを第２の目的
として鋭意研究を重ねた結果本発明に到達したも
のである。

本発明の第１の目的は金属箔片100重量部の表
面がアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリ
レート、アミノアルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート及びアミノアルキルメタアクリレ
ートからなる群から選ばれた一種の単量体、また
は、二種以上の単量体からなる混合物を重合させ
て得られる第１の重合体１〜10重量部により表面
が被覆されたものと、金属箔片100重量部に対し
て芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体と
共重合可能な単量体からなる混合物を重合させて
得られる第２の重合体５〜33重量部を配合して得
られる組成物によつて達せられる。

また本発明の第２の目的は、金属箔片100重量
に対して熱可塑性樹脂６〜43重量部を含有する組
成物を製造する方法において、アクリル酸、メタ
クリル酸、アルキルアクリレート、アミノアルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート及びア
ミノアルキルメタクリレートからなる群から選ば
れた一種の単量体または二種以上の単量体からな
る混合物１〜10重量部を金属箔片100重量部の共
存下に懸濁重合させ、続いて、芳香族ビニル単量
体及び芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体
からなる混合物５〜33重量部を添加して懸濁重合
させることにより達せられる。

本発明に用いられる金属箔片としては、Al，
Cuまたはこれらの金属の合金からなるものが導
電性の点から好ましいが、他の金属からなるもの
でも差支えはない。

金属箔片の大きさは一辺が、厚みが５〜50μm
で0.5〜５mmの方形状のものが好ましく、より好
ましくは１〜２mmの方形状のものが用いられる
が、同等の大きさのものであれば他の形状でも差
支えはない。

これらの金属箔片は、アクリル酸、メタクリル
酸、アルキルアクリレート、アミノアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、及びアミノ
アルキルメタアクリレートからなる群から選ばれ
た単量体、または、単量体混合物の重合体により
表面が被覆される。これらの重合体は金属箔片と
の接着性が高いので適当である。この場合、金属
箔片100重量部あたり、上記重合体１〜10重量部
が適当である。

１重量部未満では被覆した効果がなく、10重量
部を超えると、金属箔片の表面に付着しない重合
体が増加するので組成物の物性に悪影響を与える
可能性があり好ましくない。

金属箔片の被覆に用いる重合体は上記単量体を
単独で重合させたものでもよく、また、任意の二
種またはそれ以上の単量体の混合物を重合させた
ものでもよい。例えば、メチルメタクリレートを
単独で重合させたもの、アクリル酸を10〜30wt
％含有するメチルメタクリルレート−アクリル酸
混合物を重合させたものが用いられるが、特にア
ミノアルキルメタクリレートを30〜70wt％含有
するメチルメタクリレート−アミノアルキルメタ
アクリレート混合物を重合させたものが金属箔片
の被覆性、他の樹脂との相溶性の点から優れてい
る。この場合、アミノアルキル基としてはジメチ
ルアミノエチル基（（CH₃）₂NCH₂CH₂−）が好
ましいが、その他ジエチルアミノエチル基、ジメ
チルアミノプロピル基等も用いられる。

また、アルキル基としては炭素数が１〜10程度
の直鎖、分枝、環式のアルキル基が用いられる
が、メチル基またはエチル基が得られた重合体の
物性例えば引張り強度の面から好ましい。各単量
体混合物の配合比率は、上記の範囲に限定される
ものではないが、上記範囲であれば、金属箔片表
面の被覆性、分散性、物性等の面で良好な結果が
得られる。

金属箔片を上記重合体で被覆するには、重合体
を適当な有機溶媒に溶解した溶液に金属箔片を浸
漬してもよいが、上記の単量体または単量体混合
物を金属箔片の存在下に懸濁重合させることによ
りより容易に被覆することができる。

続いて、最初に用いた金属箔片100重量部に対
して芳香族ビニル単量体及び該単量体と共重合可
能な単量体からなる混合物を重合させて得られる
重合体５〜33重量部を、前記金属箔片の表面の被
覆に用いた重合体との合計量が最初に用いた金属
箔片100重量部に対して６〜43重量部となるよう
に配合する。

芳香族ビニル単量体及びそれと共重合可能な単
量体との重合体の量が５重量部未満であると得ら
れた組成物の嵩密度が小さくなり、ABS樹脂等
との配合が困難になる。また、33重量部を越える
とABS樹脂その他の熱可塑性樹脂と配合する際、
金属箔片の濃度を大きくすることが困難となるの
で好ましくない。

本発明で用いられる芳香族ビニル単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、核ハロゲン化スチレン等が挙げられる。ま
た、「共重合可能な単量体」としては、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸及
びメタクリル酸のアルキルエステル類が適当であ
る。これら、「共重合可能な単量体」の単量体混
合物中の濃度は20〜50wt％が適当である。上記
範囲外であると、他の樹脂との相溶性が劣化する
ので好ましくない。

本発明に係る組成物を製造するには、金属箔片
の共存下に上記各単量体を懸濁重合させるのが好
ましい。

すなわち、金属箔片100重量部、ならびにアク
リル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート、
アミノアルキルアクリレート、アルキルアクリレ
ート及びアミノアルキルメタアクリレートからな
る群から選ばれた単量体、または、単量体混合物
１〜10重量部を水中に懸濁させて通常の方法によ
つて懸濁重合させる。なお、この場合、開始剤と
しては、水溶性のもの（過硫酸塩等）を用いた方
が箔表面の被覆が良好となる。重合終了後、芳香
族ビニル単量体及びこれと共重合可能な単量体と
の混合物５〜33重量部を添加してさらに懸濁重合
させる。

得られた組成物は金属箔を数十枚積層したペレ
ツト状をなしており、嵩密度が大きくABS樹脂
等との相溶性も良好であつた。

本発明に係る組成物は、そのままでも使用でき
るが、ABS樹脂、AS樹脂等と配合して用いるこ
ともできる。この場合、単軸押出機によつて配合
することができる。配合して得られた組成物の物
性は良好であり、また良好な導電性を示す。

さらに、外力により金属箔片が剥離することが
殆どない。

本発明を、実施例、比較例及び応用例に基づい
て、さらに、具体的に説明する。

実施例１内容積３の攪拌装置付ガラス製四つ口フラス
コに脱イオン処理水2.0Kg及びアルミニウム（Al）
箔片（1.4mm×１mm×0.025mm、Transmet社製Ｋ
−102）320gを加え、よく攪拌する。これに、メ
チルメタクリレート8g及びジメチルアミノエチ
ルメタクリレート8gを添加し、フラスコ内を窒
素ガスにより置換した後、70℃に昇温した。重合
系が70℃に達した後、過硫酸カリウム0.8gを添加
して1.5時間反応させた。続いて90℃に昇温して
１時間反応させた。重合系の温度を80℃に設定し
て、スチレン50g、アクリロニトリル34g、連鎖
移動剤としてターピノレン1g、開始剤として過
酸化ベンゾイル2g、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.5gを添加して２時間重合を行なつた。反応終
了後、90℃に昇温して窒素ガスの流通下に１時間
未反応単量体を除去した。

その後、200メツシユの金網を用いて、Al箔片
を含有する重合体を別した。

得られた重合体の嵩密度は、0.46g／cm³（使用
したAl箔片の嵩密度は、0.19g／cm³）、Al箔片の
含有量は83.3wt％、収率は95％であつた。

実施例２メチルメタクリレートとジメチルアミノエチル
メタクリレートの混合物の代りにメチルメタクリ
レート16gを用いたこと以外は実施例１と同様に
してAl箔片含有組成物を製造した。

嵩密度は0.35g／cm³、Al含有量は84wt％、収率
は96.8％であつた。

実施例３メチルメタクリレート及びジメチルアミノエチ
ルメタクリレートの混合物の代りに、アクリル酸
3.2g及びメチルメタクリレート12.8gからなる混
合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして
Al箔片含有組成物を製造した。

嵩密度は0.38g／cm³、Al含有量は90.7wt％、収
率は88％であつた。

比較例内容積３の四つ口フラスコに脱イオン処理水
2.0Kg、Al箔片（実施例１で用いたものと同様）
320gを加え、よく攪拌して分散させた。これに、
スチレン62.5g、アクリロニトリル37.5g、ターピ
ノレン1g、過酸化ベンゾイル2g及びアゾビスイ
ソブチロニトリル0.5gを添加して80℃で２時間重
合を行なつた。続いて、90℃に昇温して窒素ガス
の流通下に１時間未反応単量体を除去した。

重合体の嵩密度は0.28g／cm³、また、収率は83
％であつたが多数の、アルミニウム箔片を含まな
い重合体粒子が存在した。また、重合体が付着せ
ず、積層していないアルミニウム箔片も観察され
た。

実施例４実施例１と同様の装置を用い脱イオン水2.0Kg、
銅箔切断片（1.5mm×1.3mm×0.035mm）900gを加え
攪拌して分散させた。これに、メチルメタクリレ
ート及びジメチルアミノエチルメタクリレートを
それぞれ10gを加えて70℃に昇温した。昇温後、
過硫酸カリウム2gを加えて上記の単量体混合物
を1.5時間重合させ、さらに90℃で１時間重合さ
せた。重合系の温度を80℃に降温した後、スチレ
ン64g、アクリロニトリル36g、ターピノレン1g、
過酸化ベンゾイル3g及びアゾビスイソブチロニ
トリル2gを加えて、２時間重合させた。

200メツシユの金網で銅箔片を含有する組成物
を別した。

得られた組成物の嵩密度は1.44g／cm³、用いた
銅箔片のみの嵩密度は0.95g／cm³）、銅箔片の含有
量は91.5wt％また収率は97％であつた。

応用例１実施例１で得られた組成物を、Al箔片含有量
が40wt％になるように、ABS樹脂（三菱モンサ
ント化成(株)TFX−455AB）とドライブレンドし
た後、射出成形した。得られた組成物の物性は下
記の通りであつた。

破断引張強度 365Kg／cm²
（JIS，Ｋ−6871により測定）破断伸び 1.7％
（〃） Izod衝撃強度 6.1Kg−cm／cm
（〃）体積固有抵抗^* 3.0Ω−cm ＊ 1.27cm×1.27cm×10cmの試験片を用いて測定
した。

応用例２実施例４で得られた組成物とABS樹脂（三菱
モンサント化成(株)TFX−455AB）を銅含有量
70wt％となるように混合して単軸押出機でペレ
ツト化した。得られた、ペレツトを用いて成形し
た試験片の体積固有抵抗は応用例１と同様の方法
で測定して10^-2Ω−cm以下であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１金属箔片100重量部の表面がアクリル酸、メ
タクリル酸、アルキルアクリレート、アミノアル
キルアクリレート、アルキルメタクリレート及び
アミノアルキルメタクリレートからなる群から選
ばれた一種の単量体、または、二種以上の単量体
からなる混合物を重合させて得られる第１の重合
体１〜10重量部により表面が被覆されたものと、
金属箔片100重量部に対して芳香族ビニル単量体
及び芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体か
らなる混合物を重合させて得られる第２の重合体
５〜33重量部を配合してなる組成物。２アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリ
レート、アミノアルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート及びアミノアルキルメタクリレー
トからなる群から選ばれた一種の単量体、また
は、二種以上の単量体からなる混合物１〜10重量
部を金属箔片100重量部の共存下に懸濁重合させ、
続いて、芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単
量体と共重合可能な単量体からなる混合物５〜33
重量部を添加して懸濁重合させることを特徴とす
る方法。