JPH0155294B2 - - Google Patents

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JPH0155294B2
JPH0155294B2 JP57144332A JP14433282A JPH0155294B2 JP H0155294 B2 JPH0155294 B2 JP H0155294B2 JP 57144332 A JP57144332 A JP 57144332A JP 14433282 A JP14433282 A JP 14433282A JP H0155294 B2 JPH0155294 B2 JP H0155294B2
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JP
Japan
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foil pieces
metal foil
weight
pieces
mixture
Prior art date
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Expired
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JP57144332A
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English (en)
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JPS5933305A (ja
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Kanji Kasahara
Akira Sakamoto
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Monsanto Chemical Co filed Critical Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Priority to GB08303030A priority patent/GB2115824B/en
Priority to NLAANVRAGE8300464,A priority patent/NL188909C/xx
Priority to CA000422300A priority patent/CA1196124A/en
Priority to BE0/210199A priority patent/BE896010A/fr
Priority to DE19833306731 priority patent/DE3306731A1/de
Priority to FR8303185A priority patent/FR2522330B1/fr
Publication of JPS5933305A publication Critical patent/JPS5933305A/ja
Publication of JPH0155294B2 publication Critical patent/JPH0155294B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、金属箔片を高濃度に含有する樹脂組
成物及びその製造方法に関する。 最近、電子レンジ、TV、マイクロコンピユー
ター等電磁波の発信源を内蔵した機器類が普及し
ており、通信機、測定器等に対して電磁波障害を
与える機会が増大している。また、逆にそれらの
機器類が外部からの電磁波障害を受ける機会が増
大している。 これらの機器の組立にあたつては、電磁波によ
る障害を避けるために金属製の匡体を用いている
ことが多いが、成形加工、塗装等に多くの工程を
必要とするので、成形が容易な熱可塑性樹脂で、
かつ、通過する電磁波の減衰量の大さい素材の開
発が望まれていた。 熱可塑性樹脂は成形が容易であるが、電磁波の
シールド効果を与える目的で、電磁波の減衰に効
果のある金属(Al、Cu等)箔片を多量に配合混
練すると単軸の押出機ではスクリユウに喰い込み
難いこと、また、機械的に混練するのみでは金属
箔片が十分に樹脂中に分散しがたく、得られた樹
脂組成物の強度も満足し得るものではなかつた。 本発明者等は金属箔片の存在下にアクリル酸エ
ステル類、特にアミノアルキルアクリレート類を
懸濁重合させることにより上記の従来技術の問題
点を解決できることを見出したが(特願昭57−
30051号)、さらに、電磁波の減衰効果の大きい組
成物を得ることを目的として鋭意研究を重さねた
結果、本発明に到達したものである。 本発明の上記の目的は、アクリル酸、メタアク
リル酸、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート、アミノアルキルアクリレート及びアミ
ノアルキルメタアクリレートからなる群から選ば
れた少なくとも一種の単量体1〜10重量部を金属
箔片100重量部の共存下に懸濁重合させ、続いて、
芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体と共
重合可能な単量体からなる混合物5〜33重量部を
添加して、さらに懸濁重合させて金属箔片を含有
する熱可塑性樹脂組成物を製造する方法におい
て、上記金属箔片が少なくとも二種の金属箔片の
混合物であることを特徴とする方法により達せら
れる。 本発明方法に用いられる金属箔片としては、ア
ルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、銅(Cu)、鉄
(Fe)、錫(Sn)、金(Au)、銀(Ag)等熱可塑
性樹脂の成形温度(通常は230〜260℃)で、安定
であつて融解、蒸発せず良好な電気伝導性を示す
金属からなるものが好ましい。 混合する少なくとも二種の金属箔片は、それら
の金属が所属する周期表の族が相互に異なるもの
の間の組合せとした時、得られた組成物の比抵抗
がより大きく低下するので好ましい。例えばAl
−Zn、Al−Cu等の組合せが好結果を与える。 混合比率は、Al−Zn箔片の組合せの場合は、
Zn箔片3〜70重量%残部がAl箔片とするのが好
ましく、Zn箔片5〜20重量%、残部がAl箔片と
するのがさらに好ましい。 Zn箔片の比率が3重量%未満または70重量%
を超える場合はそれぞれAl箔片のみまたはZn箔
片のみを用いた場合と比較して、特に比抵抗及び
電磁波の減衰量の改善がみられなかつた。Alと
Cu各箔片の混合の場合も上記の混合比率が適当
である。 金属箔片の大きさは厚みが5〜50μmで一辺
が、0.5〜5mmの方形状のものが好ましく、より
好ましくは1〜2mmの方形状のものが用いられる
が、同等の大きさのものであれば他の形状でも差
支えはない。 これらの金属箔片は、アクリル酸、メタクリル
酸、アルキルアクリレート、アミノアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、及びアミノ
アルキルメタアクリレートからなる群から選ばれ
た少なくとも一種の単量体の重合体により表面が
被覆される。これらの重合体は金属箔片との接着
性が高いので適当である。この場合、金属箔片
100重量部あたり、上記単量体1〜10重量部を重
合させて得られる重合体が適当である。 1重量部未満では被覆した効果がなく、10重量
部を超えると、金属箔片の表面に付着しない重合
体が増加するので組成物の物性に亜影響を与える
可能性があり好ましくない。 金属箔片の被覆に用いる重合体は上記単量体を
単独で重合させたものでもよく、また、任意の二
種またはそれ以上の単量体の混合物を重合させた
ものでもよい。例えば、メチルメタクリレートを
単独で重合させたもの、アクリル酸を10〜30wt
%含有するメチルメタクリレート−アクリル酸混
合物を重合させたものが用いられるが、特にアミ
ノアルキルアクリレートまたはアミノアルキルメ
タクリレートを30〜70wt%含有するメチルメタ
クリレート及びアミノアルキルメタクリレートの
混合物を重合させたものが電磁波の減衰特性、金
属箔片の被覆性、他の樹脂との相溶性の点から優
れている。この場合、アミノアルキル基としては
ジメチルアミノエチル基((CH32NCH2CH2−)
が好ましいが、その他ジエチルアミノエチル基、
ジメチルアミノプロピル基等も用いられる。 また、アルキル基としては炭素数が1〜10程度
の直鎖、分枝、環式のアルキル基が用いられる
が、メチル基またはエチル基が得られた重合体の
物性例えば引張り強度の面から好ましい。各単量
体混合物の配合比率は、上記の範囲に限定される
ものではないが、上記範囲であれば、金属箔片表
面の被覆性、分散性、物性等の面で良好な結果が
得られる。 金属箔片を上記重合体で被覆するには、二種の
金属箔片を予め混合した後、該金属箔片混合物の
存在下に懸濁重合させることにより被覆する方法
によるのが適当である。 続いて、最初に用いた金属箔片100重量部に対
して芳香族ビニル単量体及び該単量体と共重合可
能な単量体からなる混合物を重合させて得られる
重合体5〜33重量部を、前記金属箔片の表面の被
覆に用いた重合体との合計量が最初に用いた金属
箔片100重量部に対して6〜43重量部となるよう
に配合する。 芳香族ビニル単量体及びそれと共重合可能な単
量体との重合体の量が5重部未満であると得られ
た組成物の嵩密度が小さくなり、ABS樹脂等と
の配合が困難になる。また、33重量部を越えると
ABS樹脂その他の熱可塑性樹脂と配合する際、
金属箔片の濃度を大きくすることが困難となるの
で好ましくない。 本発明で用いられる芳香族ビニル単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、核ハロゲン化スチレン等が挙げられる。ま
た、「共重合可能な単量体」としては、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸及
びメタクリル酸のアルキルエステル類が適当であ
る。これら、「共重合可能な単量体」の単量体混
合物中の濃度は20〜50wt%が適当である。上記
範囲外であると、他の樹脂との相溶性が劣化する
場合があるので好ましくない。 本発明に係る組成物を製造するには、金属箔片
の共存下に上記各単量体を懸濁重合させるのが好
ましい。 すなわち、金属箔片100重量部、ならびにアク
リル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート、
アミノアルキルアクリレート、アルキルアクリレ
ート及びアミノアルキルメタアクリレートからな
る群から選ばれた単量体、または、単量体混合物
1〜10重量部を水中に懸濁させて通常の方法によ
つて懸濁重合させる。開始剤としては、水溶性の
もの(過硫酸塩等)を用いた方が箔表面の被覆が
良好となる。重合終了後、芳香族ビニル単量体及
びこれと共重合可能な単量体との混合物5〜33重
量部を添加してさらに懸濁重合させる。 金属箔片を予め混合することなく、それぞれ単
独で上記単量体の重合体で被覆した後、混合して
用いても本発明の効果は得られない。 得られた組成物は金属箔を数十枚積層したペレ
ツト状をなしており、嵩密度が大きくABS樹脂
等との相溶性も良好であつた。 本発明に係る組成物は、そのままでも使用でき
るが、ABS樹脂、AS樹脂等と配合して用いるこ
ともできる。この場合、単軸押出機によつても配
合することができる。また、比抵抗、電磁波の減
衰特性ともに一種類の金属箔片を用いた場合に比
較してはるかに良好であつた。 次に実施例、比較例及び応用例に基づいて本発
明方法をさらに具体的に説明する。 実施例 1 内容積3の撹拌装置付ガラス製四つ口フラス
コに脱イオン水2.0Kg、アルミニウム箔片(1.4mm
×1mm×0.025mm、Transmet社製K−102)280g
及び亜鉛箔片(2.0mm×1mmmm×0.020mm、福田金
属箔社品)40gを加え、よく撹拌する。これに、
メチルメタクリレート8g及びジメチルアミノエ
チルメタクリレート8gを添加し、フラスコ系内
を窒素ガスにより置換した後、70℃に昇温した。
重合系が70℃に達した後、過硫酸カリウム0.8g
を添加して1.5時間反応させた。続いて90℃に昇
温して1時間反応させた。 次いで重合系の温度を80℃に設定して、スチレ
ン50g、アクリロニトリル34g、連鎖移動剤とし
てターピノレン1g、開始剤として過酸化ベンゾ
イル2g、アゾビスイソブチロニトリル0.5gを
添加して、2時間重合を行なつた。反応終了後、
90℃に昇温して窒素ガスの流通下に1時間未反応
単量体を除去した。 その後200メツシユの金網を用いて、集束した
金属箔片を含有する重合体を別した。 得られた重合体の嵩密度は、0.45g/cm2であり
金属箔片の含有量は82.6%であつた。 実施例 2 実施例1において、使用する金属箔をアルミニ
ウム箔片300g及び亜鉛箔片20gに変更した以外
は実施例1と同様にして金属箔片含有組成物を製
造した。金属箔片の含有量は83.5%であつた。 実施例 3 実施例1において、使用する金属箔をアルミニ
ウム箔片160g及び亜鉛箔片160gに変更したこと
以外は実施例1と同様にして、金属箔片含有組成
物を製造した。金属箔片の含有量は82.0%であつ
た。 実施例 4 実施例1において、使用する金属箔をアルミニ
ウム箔片280g及び銅箔片40gに変更したこと以
外は実施例1と同様にして金属箔片含有組成物を
製造した。金属箔片の含有量は81.6%であつた。 比較例 1 実施例1において、アルミニウム箔片を320g
とし、亜鉛箔片を添加しないこと以外は実施例1
と同様にして金属箔片含有組成物を製造した。金
属箔片の含有量は、83.3%であつた。 比較例 2 実施例1において、アルミニウム箔片を添加せ
ず、亜鉛箔片720gとしたこと以外は、実施例1
と同様にして、金属箔片含有組成物を製造した。
金属箔片の含有量は、91.0%であつた。 比較例 3 実施例1において、金属箔として銅箔片のみを
320g用いたこと以外は実施例1と同様にして金
属箔片含有組成物を製造した。金属箔片の含有量
は83.0%であつた。 応用例 1〜7 実施例1〜4及び比較例1〜3で得られた組成
物をアルミニウム箔片及び亜鉛箔片含有量が
45wt%になるようにABS樹脂(三菱モンサント
化成(株)TFX−455AB)とドライブレンドした後、
ペレツト化し、射出成形した。得られた組成物成
形品の物性は第1表及び第2表の通りであつた。 応用例 6 比較例1及び2で得られた組成物をAl箔片87.5
重量%、Zn箔片12.5重量%となるように混合した
後応用例1と同様にしてABS樹脂とドライブレ
ンドし、物性を測定した。結果は第1表に示し
た。 応用例 7 実施例1で用いたAl箔片87.5重量%及びZn箔
片12.5重量%を混合した後二軸押出機により金属
含有量45重量%となるようにABS樹脂(応用例
1で用いたのと同様)とブレンドした結果を第1
表及び第2表に示した。
【表】 比抵抗は、1.27cm×1.27cm×10cmの試験片の10
cm間の抵抗を測定して算出した。
【表】 電磁波減衰量の測定は、外径90mmで中心部に円
心円状に直径25mmの孔部を形成した厚さ3.2mmの
円板状試料片を同軸伝送管内に設置して入力及び
出力の電力比を測定した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリ
    レート、アルキルメタクリレート、アミノアルキ
    ルアクリレート及びアミノアルキルメタクリレー
    トからなる群から選ばれた少なくとも一種の単量
    体1〜10重量部を金属箔片100重量部の共存下に
    懸濁重合させ、続いて、芳香族ビニル単量体及び
    芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体からな
    る混合物5〜33重量部を添加してさらに懸濁重合
    させて金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物を
    製造する方法において、上記金属箔片が少なくと
    も二種の金属箔片の混合物であることを特徴とす
    る方法。 2 金属箔片が亜鉛箔片3〜70重量%及び残部が
    アルミニユウム箔片からなる混合物である特許請
    求の範囲第1項記載の方法。 3 金属箔片が亜鉛箔片5〜20重量%及び残部が
    アルミニユウム箔片からなる混合物である特許請
    求の範囲第2項記載の方法。 4 金属箔片が銅箔片3〜70重量%及び残部がア
    ルミニユウム箔片からなる混合物である特許請求
    の範囲第1項記載の方法。 5 金属箔片が銅箔片5〜20重量%及び残部がア
    ルミニユウム箔片からなる混合物である特許請求
    の範囲第1項記載の方法。
JP57144332A 1982-02-26 1982-08-20 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法 Granted JPS5933305A (ja)

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JP57144332A JPS5933305A (ja) 1982-08-20 1982-08-20 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US06/463,017 US4443565A (en) 1982-02-26 1983-02-01 Thermoplastic resin composition containing metal foil fragments and process for its production
GB08303030A GB2115824B (en) 1982-02-26 1983-02-03 Thermoplastic resin composition containing metal foil fragments and process for its production
NLAANVRAGE8300464,A NL188909C (nl) 1982-02-26 1983-02-08 Thermoplastische, metaalbevattende polymeersamenstelling, werkwijze voor de bereiding hiervan en toepassing in elektrische apparatuur.
CA000422300A CA1196124A (en) 1982-02-26 1983-02-24 Thermoplastic resin composition containing metal foil fragments and process for its production
BE0/210199A BE896010A (fr) 1982-02-26 1983-02-24 Composition de resine contenant des fragments de feuille de metal et son procede de preparation
DE19833306731 DE3306731A1 (de) 1982-02-26 1983-02-25 Thermoplastische harzmasse mit einem gehalt an metallfolienfragmenten und verfahren zur herstelllung derselben
FR8303185A FR2522330B1 (fr) 1982-02-26 1983-02-25 Composition de resine contenant des fragments de feuille de metal et son procede de preparation

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JPS5933305A JPS5933305A (ja) 1984-02-23
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