JPH0137984B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４−アセチルアミノフエニル−β−オ
キシエチルスルホンを塩酸又は硫酸を用いて加水
分解し、４−アミノフエニル−β−オキシエチル
スルホンを得る際に発生する水性廃液の処理方法
に関する。

更に詳しくは、４−アセチルアミノフエニル−
β−オキシエチルスルホンを水性媒体中、塩酸又
は硫酸を触媒して、加水分解反応を行い、酸を中
和したのち４−アミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホンを晶出分離した液などの４−アミノ
フエニル−β−オキシエチルスルホンを含む廃液
に、無水酢酸を添加して廃水中に溶解している４
−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンを
水に難溶性の４−アセチルアミノフエニル−β−
オキシエチルスルホン類に変換して晶出させ回収
するものである。

４−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホ
ンは、Ｃ、Ｉ、リアクテイブ・ブラツク、５など
の公知の反応性染料の重要な中間体である４−ア
ミノフエニル−β−サルフエートエチルスルホン
の原料であり、４−アミノフエニル−β−サルフ
エートエチルスルホンは通常は４−アセチルアミ
ノフエニル−β−オキシエチルスルホンを塩酸ま
たは希硫酸中で加水分解して一度４−アミノフエ
ニル−β−オキシエチルスルホンとして単離し、
これを乾燥したのち濃硫酸中で硫酸エステル化す
る方法で得られる。しかしこの方法において、生
成する４−アミノフエニル−β−オキシエチルス
ルホンの水溶性が大きくて単離が容易でないため
収率の低下をきたし、操作が煩雑になるという欠
点がある。

４−アセチルアミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホンを希酸中で加水分解すれば反応率は90
〜95％（対理論）に達するが、４−アミノフエニ
ル−β−オキシエチルスルホンの単離収率はせい
ぜい70〜75％にとどまる。と同時にその分離工程
から排出される廃液は産業廃液として汚染性の問
題を生じる。

４−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホ
ンを含む廃液は、通常の有機物の処理に実施され
ている活性汚泥法などでは殆んど効果がなく、そ
の処理には困難を伴う。

通常、４−アセチルアミノフエニル−β−オキ
シエチルスルホンを加水分解して得られる４−ア
ミノフエニル−β−オキシエチルスルホンは中和
後冷却して析出させ過分離し、水洗して得られ
ているが、この液及び水洗廃液中には４−アミ
ノフエニル−β−オキシエチルスルホンが２〜３
％程度以下の濃度で溶解されている。また同時
に、中和時に生成した無機塩類も含まれていてこ
の廃液から４−アミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホンを回収するため、液及び水洗後の廃
液を濃縮して冷却晶出させて分離した場合、多量
の塩類も共に析出されてくるので回収４−アミノ
フエニル−β−オキシエチルスルホンの純度が低
下する。４−アミノフエニル−β−オキシエチル
スルホン中の塩は除去しないと次の硫酸エステル
化反応で悪影響を及ぼすので、回収物を再使用し
ようとすれば水洗浄による塩除去が必要であり、
ここでまた４−アミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホンは溶出し、結局は回収経費との関係で
４−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホン
の充分な回収はなされていないのが現状である。
また有機溶媒による液の抽出分離する方法も考
えられているが、操作が煩雑になり工業的に有利
な方法とはいえない。

本発明者らは、上記観点に立ち、４−アセチル
アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンを加
水分解し、生成物を晶出分離水洗した後の、
液、水洗浄液に溶存している４−アミノフエニル
−β−オキシエチルスルホンの完全回収を計ると
同時に、４−アミノフエニル−β−オキシエチル
スルホン分離工程から排出される廃液中のCOD
値を低下させるべく、鋭意検討した結果本発明に
到達したものである。

即ち本発明方法は４−アセチルアミノフエニル
−β−オキシエチルスルホンを加水分解して得ら
れた４−アミノフエニル−β−オキシエチルスル
ホンを含む晶出分離工程より排出される排液に無
水酢酸を等モル比以上添加して廃液中に溶存して
いる４−アミノフエニル−β−オキシエチルスル
ホンをアセチル化し、主に４−アセチルアミノフ
エニル−β−オキシエチルスルホンとして析出さ
せて、分離し、これを４−アセチルアミノフエニ
ル−β−オキシエチルスルホンの加水分解工程へ
回収することを特徴とする４−アミノフエニル−
β−オキシエチルスルホンの分離工程廃液の処理
方法である。

本発明の方法は、化学変換反応を用い、その反
応生成物の物理的性質を利用したものであり、具
体的には、４−アミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホンの溶存している廃液中に無水酢酸を４
−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンに
対して等モル比以上滴下することにより、４−ア
ミノフエニル−β−オキシエチルスルホンは極め
て希薄水溶液の状態にもかゝわらず、その殆んど
全部が容易にアセチル化されて、廃液中の４−ア
ミノフエニル−β−オキシエチルスルホンは、水
難溶性である４−アセチルアミノフエニル−β−
オキシエチルスルホンやその誘導体であるジアセ
チル化物などに変換されることがわかりこの知見
にもとずくものである。

本発明方法は４−アセチルアミノフエニル−β
−オキシエチルスルホンを酸加水分解して得られ
た４−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホ
ンを冷却晶出分離した液及び分離した粗結晶の
水洗浄廃液、あるいはこれらの廃液をさらに濃縮
して晶出分離した液及びその回収粗結晶の水洗
浄廃液のいずれにも適用できるが、本発明処理方
法では廃液中に溶存している４−アミノフエニル
−β−オキシエチルスルホンは殆んど完全に近い
状態で回収でき、また得られた回収物は水洗して
そのまゝ４−アセチルアミノフエニル−β−オキ
シエチルスルホンの加水分解工程に戻すことがで
きるので、４−アセチルアミノフエニル−β−オ
キシエチルスルホンの加水分解工程後の４−アミ
ノフエニル−β−オキシエチルスルホンの晶出、
洗浄の分離工程廃液処理に本発明方法を適用すれ
ば極めて有利である。

本発明方法により、廃液中に溶存している４−
アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンは、
無水酢酸を添加することにより主として４−アセ
チルアミノフエニル−β−オキシエチルスルホン
となるが、他に少量の４−アミノフエニル−β−
アセトキシエチルスルホンや４−アセチルアミノ
フエニル−β−アセトキシエチルスルホンのジア
セチル化物も生成される。しかしこれらのアセチ
ル化物は加水分解工程へ戻した場合、高純度の４
−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンに
容易に転化されるので、廃液処理して分離回収し
たアセチル化物は混合物のまゝ加水分解工程へ戻
すことができる。

本発明方法はこれらの廃液に、廃液中に溶解し
ている４−アミノフエニル−β−オキシエチルス
ルホンの量に対し、無水酢酸を1.0モル比以上好
ましくは２〜４モル比滴下して処理する。無水酢
酸添加量が２モル比以下でも反応は進むが、廃水
中の４−アミノフエニル−β−オキシエチルスル
ホンをより完全に除去回収するためには２モル比
以上の使用量がよい。また４モル比以上では反応
に関与しない無水酢酸から生ずる酢酸が廃水中に
残存し廃水処理上好ましくない。処理温度は10〜
35℃のいわゆる室温で充分であり、無水酢酸を添
加した後は、おだやかな撹拌をおこなうことが望
ましい。所望の無水酢酸を添加し撹拌を続けてい
ると、溶存４−アミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホンはアセチル化物として室温ででも析出
してくるので反応終了後これを分離すればよい。
アセチル化反応生成物は水に対する溶解度がきわ
めて小さいので容易に過、水洗して単離回収す
ることができる。水洗回収された４−アセチルア
ミノフエニル−β−オキシエチルスルホン類を分
離することなくそのまゝ塩酸または硫酸の加水分
解による４−アミノフエニル−β−オキシエチル
スルホンの製造工程へ循環使用でき、それによる
加水分解反応へは何ら悪い影響も与えない。

以上のように本発明処理法により、廃水中の４
−アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンは
殆んど完全に分離できるので、分離工程廃液中の
COD値は著しく低減され４−アミノフエニル−
β−オキシエチルスルホンを含む廃水処理は非常
に効率的な処理ができる。無水酢酸のアセチル化
により生じ廃水中に含有される酢酸は分子内にＳ
原子を有していないので４−アミノフエニル−β
−オキシエチルスルホンと較べて通常の活性汚泥
槽で容易に除去できる。

次に本発明の方法を実施例によつて更に具体的
に説明する。例中の部は重量部をあらわす。

実施例 ４−アセチルアミノフエニル−β−オキシエチ
ルスルホン（乾燥品）217部および希塩酸730部を
加熱撹拌して加水分解した。次いで20％苛性ソー
ダ水で中和（PH７）してから５℃に冷却して４−
アミノフエニル−β−オキシエチルスルホンを析
出させ、析出物を過し、少量の冷水で洗浄し
た。液、洗浄液を合わせて廃液980部
（COD31000ppm）を得た。

廃液の一部をサンプリングして、ジアゾ価測定
により、廃水中の４−アミノフエニル−β−オキ
シエチルスルホンの含有率は2.41重量％の結果で
あつた。

この廃液980部（４−アミノフエニル−β−オ
キシエチルスルホン23.6部相当を含む）に無水酢
酸36部（3.0モル比）を１時間かけて滴下し、添
加後さらに３時間ゆつくりかきまぜた後、析出し
た結晶物を過分離して生成アセチル化物25.1部
（乾燥品換算）が得られ、液のCODは
11000ppmに低減した。また４−アミノフエニル
−β−オキシエチルスルホンの回収率は90％に相
当し、回収アセチル化物は水洗後加水分解工程に
戻して使用したら高純度の４−アミノフエニル−
β−オキシエチルスルホンが得られ、反応に影響
はなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ４−アセチルアミノフエニル−β−オキシエ
   チルスルホンを加水分解して得られた４−アミノ
   フエニル−β−オキシエチルスルホンを含む晶出
   分離工程より排出される廃液に、無水酢酸を、廃
   液中に含まれる４−アミノフエニル−β−オキシ
   エチルスルホンに対し１モル比以上添加して、廃
   液中に溶存している４−アミノフエニル−β−オ
   キシエチルスルホンをアセチル化して分離回収す
   ることを特徴とする４−アミノフエニル−β−オ
   キシエチルスルホンの分離工程廃液の処理方法。 ２ 無水酢酸の添加量が廃液中の４−アミノフエ
   ニル−β−オキシエチルスルホンに対し、２〜４
   モル比である特許請求の範囲第１項記載の方法。