JPH0140066B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0140066B2 JPH0140066B2 JP55095767A JP9576780A JPH0140066B2 JP H0140066 B2 JPH0140066 B2 JP H0140066B2 JP 55095767 A JP55095767 A JP 55095767A JP 9576780 A JP9576780 A JP 9576780A JP H0140066 B2 JPH0140066 B2 JP H0140066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- acid
- compound
- weight
- imidazoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温で、かつ、短時間で充分に架橋硬
化され、しかも外観にすぐれた塗膜を与えるポリ
エポキシ化合物・ポリカルボキシ化合物系粉体塗
料に関するものである。 粉体塗料はその焼付時において、樹脂分が加熱
により溶融されて平滑化された塗膜が形成され
る。このために、架橋硬化性を向上せしめること
は、この溶融平滑化の時間がそれだけ短かくなる
ことでもあり、その結果は塗膜外観、就中、塗膜
の平滑性、光沢および鮮映性を低下さすことにな
る。 近時、石油の高騰につれ、焼付温度の低下ある
いは焼付時間の短縮は避けて通ることのできない
大きな社会的要請となつており、そのために各種
の試みがなされている模様ではあるが、目下の
処、前述した如き低温で短時間の硬化と塗膜外観
とのバランス化に成功したという報告はなされて
おらず、こうした要請に合致したものも見出され
ていない。 しかるに、本発明者らはこうした現状に鑑み、
上記要請に充分応じうる粉体塗料を見出すべく鋭
意研究した結果、当該ポリエポキシ化合物・ポリ
カルボキシ化合物混合系に、イミダゾリン系化合
物とカルボン酸との反応物を少量添加せしめるこ
とにより、塗膜外観を殆んど低下させることな
く、硬化性を著しく向上させることに成功し、本
発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はポリエポキシ化合物(A)とポ
リカルボキシ化合物(B)との合計量100重量部に、
イミダゾリン系化合物とカルボン酸との反応物(C)
を0.01〜３重量部含有させて成る粉体塗料用樹脂
組成物を提供するものである。 ここにおいて、上記ポリエポキシ化合物(A)とは
一分子平均少なくとも２個のエポキシ基を有する
化合物を指称するものであり、従来公知のエポキ
シ樹脂およびグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、β−メチルグリシジルメタ
アクリレート等のグリシジル基含有ビニル系モノ
マーと他の共重合可能なモノマー類との共重合体
が挙げられ、そのうちこのエポキシ樹脂の具体例
としてはビスフエノールＡジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、水添ビスフエノール型エポキシ
樹脂、エステル型エポキシ樹脂、Ｐ−オキシ安息
香酸グリシジルエステルエーテル、トリグリシジ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。 他方、前記ポリカルボキシ化合物(B)とは１分子
平均少なくとも２個のカルボキシル基または少な
くとも１個の酸無水基を有する化合物を指称する
ものであり、かかるものとしては低分子量の多価
カルボン酸類およびそれらの酸無水物、あるいは
カルボキシル基又は酸無水基を含有するポリエス
テル樹脂、さらにはアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボキシル基
含有モノマーと他の共重合可能なモノマー類との
共重合体等があるが、そのうち上記低分子量の多
価カルボン酸類およびそれらの酸無水物の具体例
としては、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、マ
レイン酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸、テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸またはこれらの酸無水物、セバシン酸、デカン
ジアシツド等の脂肪族２塩基酸等が挙げられる。 前記ポリエポキシ化合物(A)とポリカルボキシ化
合物(B)とは任意に組み合わせて硬化性樹脂を得る
ことができるが、それらはエポキシ基とカルボキ
シル基の当量比が0.5〜1.5の範囲内となるような
比率で使用されるのが好ましい。 また、前記したイミダゾリン系化合物とカルボ
ン酸との反応物(C)として代表的なものは、たとえ
ばイミダゾリン、２−メチルイミダゾリン、２，
４−ジメチルイミダゾリン、２−エチルイミダゾ
リン、２−フエニルイミダゾリン、テトラメチレ
ン−ビス−イミダゾリン、１，１，３−トリメチ
ル−４−テトラメチレン−ビス−イミダゾリンま
たは１，４−フエニレン−ビス−イミダゾリンの
如きイミダゾリン系化合物の１種以上と、たとえ
ば（無水）トリメリツト酸、（無水）ピロメリツ
ト酸、もしくは（無水）フタル酸の如き芳香族
酸；酢酸、オクチル酸、アジピン酸もしくはセバ
チン酸の如き脂肪族酸；あるいは（無水）ヘキサ
ヒドロフタル酸の如き脂環族酸の１種以上との反
応物であるが、通常は主として塩の形においてで
ある。 この反応物(C)を得る方法としても簡便な方法を
示せば、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセト
アミドあるいはメチルピロリドンの如き溶剤に上
記カルボン酸を溶解させ、室温から100℃までの
温度に保持したのち、これにイミダゾリン系化合
物を加えて撹拌を続け、次いで得られた反応物を
系から折出させ、過し、乾燥させて目的とする
反応物(C)を得るのがそれである。 そして、かかるイミダゾリン系化合物の反応物
(C)の使用量は、前記したそれぞれポリエポキシ化
合物(A)とポリカルボキシ化合物(B)との合計100重
量部に対して0.01〜３重量部、好ましくは0.05〜
1.5重量部の範囲が適当である。0.01重量部より
も少ないときは効果が充分でないし、逆に３重量
部を超えるときは塗面の光沢および鮮映性が低下
するので好ましくない。 本発明組成物はポリエポキシ化合物(A)、ポリカ
ルボキシ化合物(B)およびイミダゾリン系反応物(C)
を混合せしめたものであり、該組成物から塗料を
得るには流動調整剤、顔料およびその他の充填剤
をさらにドライブレンドさせたのち、70〜120℃
の温度範囲で溶融混練させて冷却し、次いで微粉
砕せしめるのが好ましい。 かくして本発明組成物から得られた粉体塗料を
基体に塗着させ、これを130℃以上、好ましくは
150〜170℃で焼付けることにより、機械強度なら
びに光沢、鮮映性および平滑性にすぐれた塗膜を
得ることができる。 次に、本発明を実施例に従つて具体的に説明す
る。 例中の部は重量基準であるものとする。 参考例 １ （ポリエステル樹脂の調製例） ネオペンチルグリコール1046部、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール119部、ジメチルテレフ
タレート1000部および酢酸亜鉛1.1部からなる混
合物を、生成するメタノールを反応系外に除去し
ながら150℃で１時間、210℃で２時間反応後トリ
メチロールプロパン47部、テレフタル酸800部お
よびジブチルスズオキサイド1.5部を追加して同
温度で４時間、240℃で10時間加熱して脱水縮合
した。ついで反応混合物を180℃に降温して無水
トリメリツト酸313部を添加して同温度で３時間
反応し軟化点125℃、酸価62のポリエステル樹脂
を得た。以下、これをポリエステル樹脂Ｐ−１と
略記する。 参考例 ２ （ビニル系重合体の調製例） 70部のキシレンと30部の酢酸ブチルからなる混
合物を120℃に加熱し、ここにスチレン30部、イ
ソブチルメタクリレート20部、メチルメタクリレ
ート30部、グリシジルメタクリレート20部、アゾ
ビスイソブチロニトリル３部、およびキユメンハ
イドロバーオキサイド１部からなる混合物を２時
間で滴下し、さらに15時間同温度に保つた後、不
揮発分が99.5％になるまで溶剤を除去し軟化点
110℃、数平均分子量6800の重合体を得た。 以下、これをビニル樹脂Ｖ−１と略記する。 実施例１〜３、比較例 第１表に示した比率で各成分（使用量は部単位
である）をドライブレンドした後、プス社製コニ
ーダーPR−46を用いて80〜90℃で溶融混練して
から微粉砕し150メツシユ金網を通して白色粉体
塗料を得た。この塗料を静電吹付法によりリン酸
亜鉛処理鋼板に塗布し所定の条件で焼付けた。 【表】
化され、しかも外観にすぐれた塗膜を与えるポリ
エポキシ化合物・ポリカルボキシ化合物系粉体塗
料に関するものである。 粉体塗料はその焼付時において、樹脂分が加熱
により溶融されて平滑化された塗膜が形成され
る。このために、架橋硬化性を向上せしめること
は、この溶融平滑化の時間がそれだけ短かくなる
ことでもあり、その結果は塗膜外観、就中、塗膜
の平滑性、光沢および鮮映性を低下さすことにな
る。 近時、石油の高騰につれ、焼付温度の低下ある
いは焼付時間の短縮は避けて通ることのできない
大きな社会的要請となつており、そのために各種
の試みがなされている模様ではあるが、目下の
処、前述した如き低温で短時間の硬化と塗膜外観
とのバランス化に成功したという報告はなされて
おらず、こうした要請に合致したものも見出され
ていない。 しかるに、本発明者らはこうした現状に鑑み、
上記要請に充分応じうる粉体塗料を見出すべく鋭
意研究した結果、当該ポリエポキシ化合物・ポリ
カルボキシ化合物混合系に、イミダゾリン系化合
物とカルボン酸との反応物を少量添加せしめるこ
とにより、塗膜外観を殆んど低下させることな
く、硬化性を著しく向上させることに成功し、本
発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はポリエポキシ化合物(A)とポ
リカルボキシ化合物(B)との合計量100重量部に、
イミダゾリン系化合物とカルボン酸との反応物(C)
を0.01〜３重量部含有させて成る粉体塗料用樹脂
組成物を提供するものである。 ここにおいて、上記ポリエポキシ化合物(A)とは
一分子平均少なくとも２個のエポキシ基を有する
化合物を指称するものであり、従来公知のエポキ
シ樹脂およびグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、β−メチルグリシジルメタ
アクリレート等のグリシジル基含有ビニル系モノ
マーと他の共重合可能なモノマー類との共重合体
が挙げられ、そのうちこのエポキシ樹脂の具体例
としてはビスフエノールＡジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、水添ビスフエノール型エポキシ
樹脂、エステル型エポキシ樹脂、Ｐ−オキシ安息
香酸グリシジルエステルエーテル、トリグリシジ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。 他方、前記ポリカルボキシ化合物(B)とは１分子
平均少なくとも２個のカルボキシル基または少な
くとも１個の酸無水基を有する化合物を指称する
ものであり、かかるものとしては低分子量の多価
カルボン酸類およびそれらの酸無水物、あるいは
カルボキシル基又は酸無水基を含有するポリエス
テル樹脂、さらにはアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボキシル基
含有モノマーと他の共重合可能なモノマー類との
共重合体等があるが、そのうち上記低分子量の多
価カルボン酸類およびそれらの酸無水物の具体例
としては、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、マ
レイン酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸、テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸またはこれらの酸無水物、セバシン酸、デカン
ジアシツド等の脂肪族２塩基酸等が挙げられる。 前記ポリエポキシ化合物(A)とポリカルボキシ化
合物(B)とは任意に組み合わせて硬化性樹脂を得る
ことができるが、それらはエポキシ基とカルボキ
シル基の当量比が0.5〜1.5の範囲内となるような
比率で使用されるのが好ましい。 また、前記したイミダゾリン系化合物とカルボ
ン酸との反応物(C)として代表的なものは、たとえ
ばイミダゾリン、２−メチルイミダゾリン、２，
４−ジメチルイミダゾリン、２−エチルイミダゾ
リン、２−フエニルイミダゾリン、テトラメチレ
ン−ビス−イミダゾリン、１，１，３−トリメチ
ル−４−テトラメチレン−ビス−イミダゾリンま
たは１，４−フエニレン−ビス−イミダゾリンの
如きイミダゾリン系化合物の１種以上と、たとえ
ば（無水）トリメリツト酸、（無水）ピロメリツ
ト酸、もしくは（無水）フタル酸の如き芳香族
酸；酢酸、オクチル酸、アジピン酸もしくはセバ
チン酸の如き脂肪族酸；あるいは（無水）ヘキサ
ヒドロフタル酸の如き脂環族酸の１種以上との反
応物であるが、通常は主として塩の形においてで
ある。 この反応物(C)を得る方法としても簡便な方法を
示せば、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセト
アミドあるいはメチルピロリドンの如き溶剤に上
記カルボン酸を溶解させ、室温から100℃までの
温度に保持したのち、これにイミダゾリン系化合
物を加えて撹拌を続け、次いで得られた反応物を
系から折出させ、過し、乾燥させて目的とする
反応物(C)を得るのがそれである。 そして、かかるイミダゾリン系化合物の反応物
(C)の使用量は、前記したそれぞれポリエポキシ化
合物(A)とポリカルボキシ化合物(B)との合計100重
量部に対して0.01〜３重量部、好ましくは0.05〜
1.5重量部の範囲が適当である。0.01重量部より
も少ないときは効果が充分でないし、逆に３重量
部を超えるときは塗面の光沢および鮮映性が低下
するので好ましくない。 本発明組成物はポリエポキシ化合物(A)、ポリカ
ルボキシ化合物(B)およびイミダゾリン系反応物(C)
を混合せしめたものであり、該組成物から塗料を
得るには流動調整剤、顔料およびその他の充填剤
をさらにドライブレンドさせたのち、70〜120℃
の温度範囲で溶融混練させて冷却し、次いで微粉
砕せしめるのが好ましい。 かくして本発明組成物から得られた粉体塗料を
基体に塗着させ、これを130℃以上、好ましくは
150〜170℃で焼付けることにより、機械強度なら
びに光沢、鮮映性および平滑性にすぐれた塗膜を
得ることができる。 次に、本発明を実施例に従つて具体的に説明す
る。 例中の部は重量基準であるものとする。 参考例 １ （ポリエステル樹脂の調製例） ネオペンチルグリコール1046部、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール119部、ジメチルテレフ
タレート1000部および酢酸亜鉛1.1部からなる混
合物を、生成するメタノールを反応系外に除去し
ながら150℃で１時間、210℃で２時間反応後トリ
メチロールプロパン47部、テレフタル酸800部お
よびジブチルスズオキサイド1.5部を追加して同
温度で４時間、240℃で10時間加熱して脱水縮合
した。ついで反応混合物を180℃に降温して無水
トリメリツト酸313部を添加して同温度で３時間
反応し軟化点125℃、酸価62のポリエステル樹脂
を得た。以下、これをポリエステル樹脂Ｐ−１と
略記する。 参考例 ２ （ビニル系重合体の調製例） 70部のキシレンと30部の酢酸ブチルからなる混
合物を120℃に加熱し、ここにスチレン30部、イ
ソブチルメタクリレート20部、メチルメタクリレ
ート30部、グリシジルメタクリレート20部、アゾ
ビスイソブチロニトリル３部、およびキユメンハ
イドロバーオキサイド１部からなる混合物を２時
間で滴下し、さらに15時間同温度に保つた後、不
揮発分が99.5％になるまで溶剤を除去し軟化点
110℃、数平均分子量6800の重合体を得た。 以下、これをビニル樹脂Ｖ−１と略記する。 実施例１〜３、比較例 第１表に示した比率で各成分（使用量は部単位
である）をドライブレンドした後、プス社製コニ
ーダーPR−46を用いて80〜90℃で溶融混練して
から微粉砕し150メツシユ金網を通して白色粉体
塗料を得た。この塗料を静電吹付法によりリン酸
亜鉛処理鋼板に塗布し所定の条件で焼付けた。 【表】
Claims (1)
- １ ポリエポキシ化合物(A)とポリカルボキシ化合
物(B)とから構成される硬化性樹脂成分の100重量
部に対し、硬化促進剤成分として、イミダゾリン
系化合物とカルボン酸との反応物(C)の0.01〜３重
量部を含有せしめることを特徴とする、粉体塗料
用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9576780A JPS5721465A (en) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Resin composition for powder paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9576780A JPS5721465A (en) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Resin composition for powder paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5721465A JPS5721465A (en) | 1982-02-04 |
| JPH0140066B2 true JPH0140066B2 (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=14146631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9576780A Granted JPS5721465A (en) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Resin composition for powder paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5721465A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5883480U (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-06 | 東レ株式会社 | 三軸織物製造装置 |
| EP0663414A1 (de) * | 1994-01-14 | 1995-07-19 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von matten Epoxidharz- und Hybrid-Pulverbeschichtungen |
| GB2312897A (en) * | 1996-05-10 | 1997-11-12 | Fuller H B Co | Catalyst for powder coatings |
| EP2573148A4 (en) * | 2010-05-21 | 2014-02-19 | Nippon Soda Co | HARDENABLE POWDER COATING COMPOSITION AND CURED PRODUCT THEREOF |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5025959B2 (ja) * | 1971-11-30 | 1975-08-27 | ||
| GB1460505A (en) * | 1973-05-16 | 1977-01-06 | Veba Chemie Ag | Method of making matt coatings |
| JPS5440831A (en) * | 1977-09-08 | 1979-03-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition for matte powder coating |
-
1980
- 1980-07-15 JP JP9576780A patent/JPS5721465A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5721465A (en) | 1982-02-04 |
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| JPS6121572B2 (ja) |