JPH0140981B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、絶縁性正荷電性磁性現像剤を使用す
る現像方法に関する。 従来、電子写真・静電記録等における現像方法
としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とが
ある。前者は、更に二成分系現像剤を用いる方法
と、一成分系現像剤を用いる方法として二分され
る。二成分系現像方法に属するものには、トナー
を搬送するキヤリヤーの種類により、鉄粉キヤリ
ヤーを用いるマグネツトブラシ法、ビーズ・キヤ
リヤーを用いるカスケード法、フアーを用いるフ
アーブラシ法等がある。 又、一成分系現像方法に属するものには、トナ
ー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド
法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させ
て現像する接触現像法（コンタクト現像、又はト
ナー現像ともいう）、トナー粒子を静電潜像面に
直接接触せず、トナー粒子を荷電して静電潜像の
有する電界により該潜像面に向けて飛行させるジ
ヤンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電潜
像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。二成分系現像方法では、必然的にキヤリヤー
粒子とトナー粒子との混合現像剤を用い、通常現
像過程の進行によりトナー粒子はキヤリヤー粒子
に比らべ遥かに大量に消費させるから、両者の混
合比が変化し、もつて懸画像の濃度が変動し、
又、消費され難いキヤリヤー粒子の長時間使用に
よる劣化により画質が低下する等の欠点を本来有
している。 他方、一成分系の現像方法では、磁性トナーを
用いるマグネ・ドライ法及び磁性トナーを用いな
いコンタクト現像法は、トナーが被現像面の全
面、即ち画像部、非画像部に無差別に接触し、こ
れがために非画像部にまでもトナーが付着し易
い、所謂地カブリとなつて汚れが生じ易い問題が
あつた。（このカブリ汚れの点については二成分
系現像法においても同様に生じる欠点であつた。）
又、パウダー・クラウド法においてもパウダー状
態のトナー粒子が非画像部に付着することは避け
られず、同じく地カブリが除去できない欠点を有
している。 更に、一成分系現像方法に属する所謂ジヤンピ
ング現像法として、シート等の担持体にトナーを
均一に塗布した後、これを静電保持面に小間〓を
保つて対向させトナー担持体から静電像保持面に
トナーを静電像が有する電荷により吸引し、付着
させて現像する方法が知られている。（米国特許
第2839400号明細書等） この方法は、静電荷のない非画像部では、トナ
ーが吸引されないばかりか、トナーと非画像面と
が接触しないので、上述のカブリが出にくいとい
う長所を有している。又、キヤリヤー粒子を用い
ないので、上述した混合比の変動という事態もな
く、更にキヤリヤー粒子の劣化もない。 しかしながらこの方法は、トナー担持体シート
に予めトナーを付着させるため電界を与えている
が、均一になお且つ、薄く塗布することが困難で
塗布ムラが出易い。また、塗布されたトナー層
が、静電像と対向したとき、静電像への均一なト
ナーの離脱が困難である欠点を有している。 この点特開昭54−43027号、特開昭55−18656号
で提案される、磁性トナーと可動なトナー担持体
（スリーブローラー）と、該担持体の内側に静止
磁石を有する現像装置において、該磁石の磁極に
対向してスリーブローラーの外表面に近接して磁
性体材料のトナー厚規制部材を配置し、スリーブ
ローラの外表面上に均一になお且つ薄く塗布する
ことのできる現像装置は、上記欠点を除去したも
ので忠実性が高く画質の安定した静電像現像装置
であると言える。 本発明の目的は、連続使用特性等の耐久性に優
れた現像方法を提供することである。 本発明の他の目的は、高温高湿や低温低湿など
の環境変化に対しても安定である現像方法を提供
することである。 具体的には、本発明の目的は、静電像を表面に
保持する静電像保持体と、絶縁性磁性現像剤を表
面に担持するマグネツトを内包している現像剤担
持体とを現像部において一定の間〓を設けて配置
し、現像剤担持体に担持されている絶縁性磁性現
像剤は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有する
トナーと、シリカ微粉体とを少なくとも含有する
正荷電性絶縁性磁性現像剤であり、該シリカ微粉
体がケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成されたシリカ微粉体であつて、該シリカ微粉体
が式 （式中、Ｘは水酸基または加水分解性基；Ｒは炭
素１〜６のアルキル基；ｎは１〜３の整数；Ｑは
２価の炭化水素基または酸素を

【式】

【式】

【式】又は

【式】基として 含むか、窒素をR″N＝基として有する２価の炭
化水素基；R′は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基または環に窒素原子を有する複素環式有機
化合物；ｍは２；Ｚは

【式】と共役した２ 重結合を持つ２価の有機基で、ＺはＣ―Ｎ結合で
窒素原子に結合している；R″は水素原子または
炭素数１〜６のアルキル基；Ｙは酸アニオンであ
る。）の化合物、その加水分解物、及び前記化合
物と不飽和モノマーとの共重合体からなるカチオ
ン型不飽和アミン官能性シラン１のうち少なくと
も１種または２種以上で処理され、かつ、メタノ
ール適定試験によつて測定された疎水化度が60〜
80の範囲の値を示す様に疎水化処理剤で疎水化処
理されたシリカ微粉体であり、正荷電性磁性現像
剤を現像剤担持体上に前記間〓よりも薄い厚さに
担持させ、現像剤担持体にバイアスを印加しなが
ら該現像剤担持体に内包されているマグネツトの
磁界下で、該正荷電性磁性現像剤を現像部におい
て前記静電像保持体に転移させ現像することを特
徴とする現像方法を提供することにある。 本発明者は、従来知られているジヤンピング現
像剤を使用して繰り返し複写を続けると、場合に
より、現像剤担持体上に担持された現像剤層の均
一性がそこなわれ、担持体の円周方向にスジ状の
コーテイング不良が発生したり、担持された現像
剤の層の厚さが初期と比較し、部分的に極端に厚
くなり、ハン点様のムラが発生したり、サザ波様
のコーテイング不良が発生する。前者は現像した
際に、画像に白筋として観察され、後者はハン点
状あるいはサザ波状の濃度ムラとなつて観察され
たりする。この現像は、通常の繰り返し複写では
ほとんど発生しないが、特に長期間超低温低湿の
環境条件下での連続使用で発生する場合があり、
好ましくない。 また、高温高湿においても現像剤層の厚さが変
化し、薄くなる場合が多く、しばしば画像濃度の
低下を引き起こし、好ましくない場合があつた。 この点について検討を重ねた結果、その原因の
１つは電荷制御成分の安定性および信頼性にあ
り、これらの原因により該スリーブ上への現像粉
の付着およびスリーブからの現像粉の転写が変化
するためであることを見出した。 さらに詳しく述べると、この様な現像は、環境
条件の変化によつて担持体上に担持された現像剤
層において、摩擦帯電量の不均一部分が生ずるこ
とによる。すなわち、、超低温低湿の環境条件下
では担持体表面と現像剤との摩擦により発生する
現像剤の摩擦帯電電荷が極端に大きい成分が発生
し、その電荷に帰因する鏡映力のため、担持体近
傍にその様な摩擦帯電電荷の極端に大きい成分
が、蓄積しやすく、これが連続耐久などによつ
て、現像剤層の上層部分の現像剤のコーテイング
の均一性や現像されやすさに影響をあたえ、現象
として、前記した白スジや、ハン点状のムラ、サ
ザ波状のコーテイング不良を生ずる。また高温高
湿における現像剤層の厚さ減少も、現像剤と担持
体との摩擦帯電の不均一から発生するもので担持
体表面近傍の現像剤の摩擦帯電量の不安定性によ
るものである。 従来、この様な乾式現像用トナーに用いられる
電荷制御剤としては、アミノ化合物、第４級アン
モニウム化合物および有機染料等に塩基性染料と
その塩が知られており、ベンジルジメチル―ヘキ
サデシルアンモニウムクロライド、デシル―トリ
メチルアンモニウムクロライド、ニグロシン塩
基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニンγ
及びクリスタルバイオレツト等が使用されてい
る。ニグロシン塩基及びニグロシンヒドロクロラ
イドがしばしば正電荷制御剤として用いられてい
る。これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、加
熱溶融分散し、これを微粉砕して、必要に応じて
適当な粒径に調整され使用される。 しかしながら、これらの電荷制御剤としての染
料は、構造が複雑で性質が一定していなく、安定
性に乏しい。また、熱混練時の分解、機械的衝
撃、摩擦、温湿度条件の変化、などにより分解又
は変質し、荷電制御性が低下する現象を生ずる。 従つて、これらの染料を荷電制御剤として含有
したトナーを複写機に用い現像すると、複写回数
の増大に従い、染料が分解あるいは変質し、耐久
中にトナーの劣化を引き起こす。 又、これらの荷電制御剤としての染料は、熱可
塑性樹脂中に均一に分散する事が極めて困難であ
るため、粉砕して得られたトナー粒子間の摩擦帯
電量に差異を生じるという致命的欠点を有してい
る。このため、従来これらの染料の樹脂中への分
散をより均一に行なうための種々の方法が行なわ
れている。例えば、塩基性ニグロシン染料は、熱
可塑性樹脂との相溶性を向上させるために、高級
脂肪酸と造塩して用いられるが、しばしば未反応
分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物がトナー表
面に露出して、キヤリヤーあるいは、トナー担持
体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像
濃度の低下を引き起こす原因となつている。ある
いは、これらの染料の樹脂中への分散向上のため
に、あらかじめ染料粉末と樹脂粉末とを機械的粉
砕混合してから、熱溶融混練する方法もとられて
いるが、本来の分散不良性は回避する事ができ
ず、未だ実用上充分な荷電の均一さは得られてい
ないのが現実である。 又、荷電制御性の染料は親水性のものが多く、
これらの樹脂中への分散不良のために、溶融混練
後粉砕した際には、染料がトナー表面に露出す
る。高湿条件下での該トナーの使用の際には、こ
れら染料が親水性であるがために良質な画像が得
られないという欠点を有している。 この様に、従来の荷電制御性を有する染料をト
ナーに用いた際には、トナー粒子間に於いて、あ
るいはトナーとキヤリヤー間、トナーとスリーブ
のごときトナー担持体間に於いて、トナー粒子表
面に発生電荷量にバラツキを生じ、現像カブリ、
トナー飛散、キヤリヤー汚染等の障害が発生す
る。またこれらは、複写枚数を多く重ねた際に特
に顕著な現象となつて現われ、実質上複写機には
適さない結果となる。 又、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写
効率が著しく低下し、使用に耐えないものであ
る。又、常温常湿に於いてさえも該トナーを長期
保存した際には、用いた荷電制御性の染料の不安
定性のために、トナー凝集を起こし使用不可能に
なる場合が多い。 本発明者は、上記の如き従来の荷電性トナーに
まつわる種々の問題点を解決し、均一に強く帯電
し、静電荷像を可視化して高品質な画像を与える
事を目的として鋭意研究せる結果、ケイ素ハロゲ
ン化合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ微
粉体であつて、該シリカ微粉体が前記したカチオ
ン型不飽和アミン官能性シランで処理されかつ、
メタノール滴定試験によつて測定された疎水化度
が60〜80の範囲の値を示す様に疎水化処理された
シリカ微粉体を現像剤に含有させれば優れた種々
の特性を示す電子写真用現像剤が得られる事を見
出した。そしてさらに、この現像剤をスリーブロ
ーラーを有する現像装置に適用するのが非常に有
効であることを見出した。 本発明で用いる現像工程について説明する。第
１図に本発明で用いる現像工程の１実施形態が断
面図で示される。同図において静電像保持体１は
矢印方向に動く。現像剤担体である非磁性円筒４
は、現像部において静電像保持体表面と同方向に
進むように回転する。非磁性円筒４内部には、多
極永久磁石９が回転しないように配されている。
現像剤容器１２から送られる一成分系絶縁性磁性
現像剤１１を非磁性円筒面上に塗布し、かつ円筒
面とトナー粒子との摩擦によつて、トナー粒子に
静電像電荷と逆極性の荷電を与える。さらに鉄製
のドクターブレード１０を円筒表面に近接して
（間隔50μ〜500μ）、多極永久磁石９の一つの磁極
（図示ではＳ極）位置に対向して配置することに
より、トナー層の厚さを薄く（30μ〜300μ）且つ
均一に規制する。この円筒４の回転速度を調節す
ることにより、現像剤層の表層速度及び好ましく
は内部速度が静電像保持面の速度と実質的に等
速、もしくはそれに近い速度となるようにする。
ドクターブレード１０として鉄のかわりに永久磁
石を用いて対向磁極を形成してもよい。また、現
像部において現像剤担持体と静電像保持面との間
で交流バイアスを印加してもよい。この交流バイ
アスはｆが200〜4000Hz、Vppが500〜3000Vで
あれば良い。 以上の如く、この現像工程においては一成分磁
性現像剤を現像剤担体上に安定に保持させる為
に、多極永久磁石９を内包する非磁性円筒４を用
いた。また、現像剤層を薄く均一に形成する為
に、円筒４表面に近接して磁性体薄板もしくは永
久磁石によるドクターブレード１０を配置した。
このように磁性体のドクターブレードを用いる
と、現像剤担持体に内包された永久磁石の磁極と
の間に対向磁極が形成され、ドクターブレードと
現像剤担持体間でトナー粒子鎖を強制的に立ち上
がらせることになり、現像剤担持体上の他の部
分、例えば静電像面に相対する現像部分の現像剤
層を薄く規制するのに有利である。さらにそのよ
うな強制的運動を現像剤に与えることにより現像
剤層はより均一になり、よつて非磁性ドクターブ
レードでは実現できなかつた薄く且つ均一なトナ
ー層形成が達せられる。しかもドクターブレード
とスリーブとの間〓を広めに設定できるからトナ
ー粒子の破壊や凝集を防止する効果もある。現像
部分におけるトナー粒子の転移に際し、静電像の
吸引作用にあるいは交流バイアスの作用によつて
静電像側に転移する。 本発明の現像方法において用いられるトナー用
の結着樹脂としては、従来電子写真用トナー結着
樹脂として知られる各種の材料樹脂が用いられ
る。 例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン共
重合体、スチレン・アクリル共重合体のスチレン
系共重合体、ポリエチレン、ポリエチレン酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンビニルアルコール共
重合体のようなエチレン系共重合体、フエノール
系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、マレイ
ン酸系樹脂等である。またいずれの樹脂もその製
造法等は特に制約されるものではない。これは従
来エマルジヨン重合等で製造した樹脂は不純物が
含まれ易く使いづらかつたものが本発明により容
易に使用が可能になり、樹脂選択の範囲も大きく
広がる。これも本発明の大きな効果である。 トナー中に含有させる磁性粉としては強磁性の
元素及びこれらを含む合金、化合物などであり、
マグネタイト、ヘマタイト、フエライトなどの
鉄、コバルト、ニツケル、マンガンなどの合金や
化合物、その他の強磁性合金など従来より磁性材
料として知られているものがある。通常使用する
磁性粉の大きさとしては平均粒径が0.05〜5μ、好
ましくは0.1〜1μが良い。この磁性粉は、トナー
中に10〜70重量％、好ましくは15〜35重量％含有
させるのが良い。この含有量であれば、前述の現
像方法において適切な磁気モーメントが働き、良
好な画像を作成することができ、定着性も優れて
いる。 トナーに用いる着色材料としては、従来公知の
カーボンブラツク、鉄黒などが使用でき、従来公
知の正荷電制御剤としての染料全てが、本発明に
用いられる処理されたシリカ微粉体との組み合せ
で使用する事ができる。 例えばベンジルジメチル―ヘキサデシルアンモ
ニウムクロライド、デシル―トリメチルアンモニ
ウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒ
ドロクロライド、サフラニンγ及びクリスタルバ
イオレツトなど種々の染料である。 本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粉体は、いわ
ゆる乾式法シリカ、又はヒユームドシリカと称さ
れるもので、従来公知の技術によつて製造される
ものである。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用する方法で、基
礎となる反応式は次の様なものである。 SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化
合物を、ケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事に
よつて、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
得る事も可能であり、それらも包含する。 その粒径は平均の一次粒径として、0.001〜2μ
の範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、
0.002〜0.2μの範囲内のシリカ微粉体を使用する
のが良い。 これらシリカ微粉体の市販のものとしては、例
えば、以下の様な商品名で市販されているものが
ある。 AEROSIL 130 （日本アエロジル社） 200 300 380 TT600 MOX80 MOX170 COK84 Cab―Ｏ―Sil Ｍ―５ （CABOT社） MS―７ MS―75 HS―５ EH―５ Wacker HDK N20 （WACKER―CHEMIE GMBH社） V15 N20E T30 T40 Ｄ―Ｃ Finl Silica （ダウコーニング社） Fransol （Fransil社） 従来、トナーにこれらシリカ微粉体を添加する
例は公知である。しかしながら、このような物質
は安定性の点で必ずしも充分でなく、また正荷電
制御性を必要とするトナーではこのようなシリカ
を添加すると帯電性が変化してしまい不適当であ
つた。 本発明で用いられる式 で表わされるカチオン型不飽和アミン官能性シラ
ンは、前記した様に、Ｘは水酸基または、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、水素原子、アシルオ
キシ基、ケトオキシム基、アミノ基のような加水
分解性の基である。ここでいう「加水分解性基」
とは、室温で水と反応し、シラノールを形成する
基という意味である。 Ｒは、炭素数６以下の低級アルキル基である。
同じケイ素原子上に付くＲ基は、同じでも違つて
もよい。 本発明の目的のためには、ケイ素原子と、窒素
原子との間の結合基Ｑは炭素、水素、酸素からな
り、後者は、カルボニル、エーテル、エステル、
水酸基形、または、窒素を有するアミド基の形の
ものである。 Ｑの特有な例は、２価の炭化水素基、カルボニ
ル基、エーテル基、エステル基または、

【式】のような水酸基 を持つ基である。またＱは、―
CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂―とか

【式】とか、

【式】のように窒素を含ん でいてもかまわない。 R′は、水素原子、Ｒのところで述べたように
炭素数１〜６のアルキル基または、

【式】

【式】

【式】

【式】 のように環に窒素を持つ複素環式化合物から成る
群から独立に選ばれる。但し、R″の１つがこの
ような複素環式化合物であれば、残りのR′は複
素環式化合物以外のものであるのが良い。 Ｚは、Ｑ基に関連して述べたように炭素、水
素、酸素からできた２価の有機基であり、さら
に、ビニル成分と共役した２重結合性を持つこと
を特徴とするものである。Ｚは、炭素、―窒素結
合によつて窒素に結合している。このような２価
の基の例としては、アリーレン基、カルボニル基
およびビニル基がある。 R″は、水素原子または炭素数１〜６のアルキ
ル基である。 Ｙは、水素原子；塩素、臭素、ヨウ素；または
カルボキシル塩アニオンのような酸性アニオン、
またたとえばギ酸塩、酢酸塩アニオンとか、リン
酸塩アニオンとか硫酸塩アニオンとか硝酸塩アニ
オンのようなものである。 以下は、その化合物の例である。 これらの化合物は、アミノ官能性シランと共役
不飽和ハロゲン化アルキルとの反応によつて作ら
れる。または、ケイ素ハロゲン化アルキルと、共
役不飽和脂肪族アミンとを反応させても作られ
る。該シランを本発明に用いられるシリカ微粉体
に処理するには、該シランが水性溶媒中に少なく
とも５重量％溶液程度まで可溶であるため、従来
公知の技術で処理する事ができる。例えばシラン
水溶液中に浸漬する方法、シリカ微粉体にシラン
水溶性をスプレーする方法などがある。この様な
方法で処理されたシリカ微粉体はその表面に、式 （式中、すべての基は前述したものと同じであ
る。）で表わされる加水分解物を付着する。 又、本発明に用いられるシリカ微粉体に要求さ
れる疎水化度、即ち、メタノール滴定試験によつ
て測定された疎水化度が60〜80の範囲の値を示す
様に疎水化処理するには、従来公知の疎水化方法
が用いられ、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸
着する有機ケイ素化合物などの疎水化剤で化学的
に処理することによつて付与される。好ましい方
法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成されたシリカ微粉体を前記したシラン
カツプリング剤で処理した後、あるいはシランカ
ツプリング剤で処理すると同時に疎水化剤で処理
する。 疎水化処理剤としては、トリメチルクロルシラ
ン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフ
エニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α
―クロルエチルトリクロルシラン、β―クロルエ
チルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルク
ロルシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサンまたは１，
３―ジフエニルテトラメチルジシロキサンが例示
される。 これらは１種あるいは２種以上の混合物で用い
られる。シリカ微粉体に対して処理する不飽和カ
チオン型アミン化合物と疎水化処理剤の好ましい
重量の比率は、15：85〜85：15であり、不飽和カ
チオン型アミン化合物と疎水化処理剤の総量は好
ましくは、シリカ微粉体に対して0.1〜30wt％、
さらに好ましくは0.5〜20wt％であるのが望まし
い。 最終的に処理されたシリカ微粉体の疎水化度が
メタノール滴定試験によつて測定された疎水化度
として、60〜80の範囲の値を示す様に疎水化され
た場合に本発明の現像方法に用いられるのに好ま
しい現像剤が得られる。 ここでメタノール滴定試験は疎水化された表面
を有すシリカ微粉体の疎水化度の程度を確認する
実験的試験である。 処理されたシリカ微粉体の疎水化度を評価する
ために本明細書において規定される“メタノール
滴定試験”は次の如く行う、供試シリカ微粉体
0.2gを容量250mlの三角フラスコ中の水50mlに添
加する。メタノールをビユーレツトからシリカの
全量が湿潤されるまで滴定する。この際フラスコ
内の溶液はマグネチツクスターラーで常時撹拌す
る。その終点はシリカ微粉体の全量が液体中に懸
濁されることによつて観察され、疎水化度は終点
に達した際のメタノールおよび水の液状混合物中
のメタノールの百分率として表わされる。 また、これらの処理されたシリカ微粉体の適用
量は現像剤重量に対して0.01〜20％の時に効果を
発揮し、特に好ましくは0.1〜３％添加した際に
優れた安定性を有する正の帯電性を示す。添加形
態について好ましい態様を述べれば、現像剤重量
に対して0.01〜３重量％の処理されたシリカ微粉
体がトナー粒子表面に付着している状態にあるの
が良い。 この様にして構成された本発明の現像方法は、
用いられる現像剤が荷電制御成分として、前記し
たところのシリカ微粉体を含有するため、現像剤
担持体上に担持された現像剤層に付与される摩擦
帯電量が均一化され、超低温低湿の耐久において
生じやすい過剰の電荷のみを適当な飽和値までシ
リカ微粉体を介してリークし、その結果安定な現
像剤層を形成する。高温高湿においては、安定な
コーテイング状態を与えるに必要な摩擦帯電量を
保持しやすく、濃度低下などを生じない。 また他の特徴は、安定な現像剤層の形成が容易
なため従来充分には解決できなかつた現像カブリ
や、潜像のエツチ周辺へのトナーの飛び散りがな
く、高い画像濃度が得られ、ハーフトーンの再現
性が良い事である。 以上本発明の基本的な構成と特色について述べ
たが以下実施例にもとづいて具体的に本発明の方
法について説明する。しかしながら、これによつ
て本発明の実施の態様がなんら限定されるもので
はない。実施例中の部数は重量部である。 実施例 １ ３―クロルプロピルトリメトキシシラン 50g ヨウ化メチル 0.5g ２―（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
50g ジメチルホルムアミド 100g イオウ 0.5g 上記混合物を95℃にて還流しながら50時間反応
させ生成物 を得た。次にシリカ微粉体アエロジル200（日本ア
エロジル社製）100gに対して上記生成物4gを稀
釈した水溶液中に浸漬し、60℃にて１時間撹拌し
た。その後、ロ過し100℃にて10時間乾燥させカ
チオン型不飽和アミンで処理されたシリカ微粉体
を得た。該シリカをヘンシエルミキサー中に入
れ、撹拌しながら該シリカに対してジメチルクロ
ルシランが10重量パーセントとなる様に噴霧し
た。室温で２時間高速撹拌し、さらに80℃で24時
間撹拌し、ついでミキサーを大気圧まで開放し
た。この混合物をさらに低速にて大気圧で60℃、
５時間乾燥した。疎水化度60であつた。 次に スチレン―ブタジエン共重合体（70：30）
100重量部 マグネタイト 60重量部 ニグロシン ３重量部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分散機を用いて分散して粒経５〜20μの微粉体を
得た。 該微粉体に対して0.6重量％の上記処理シリカ
を加えへンシエルミキサーで混合したものを現像
剤とした。 次いでOPC感光体に−6KVのコロナ放電を行
い全面一様に帯電した後、原画像照射を行い静電
潜像を形成した。 現像剤担持体は外径50mmのステンレス製円筒ス
リーブとした。スリーブ表面磁束密度700ガウス、
穂切りブレードスリーブ表面間距離0.2mmである。
このスリーブ回転マグネツト固定（スリーブ周速
はドラムのそれと同じで回転方向は逆）型現像器
を前記感光ドラム表面―スリーブ表面間距離0.25
mmに設定し、スリーブに400Hz、1000Vの交流及
び−150Vの直流バイアスを印加した。 前記した現像剤を用いて現像し、次いで転写紙
の背面より−7KVの直流コロナを照射しつつ粉
像を転写し、複写画像を得た。定着は市販の普通
紙複写機（商品名、NP―5000、キヤノン製）を
用いて行つた。得られた転写画像は濃度が1.29と
充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー
飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られ
た。この時のスリーブ上にコーテイングされたト
ナー層の単位面積当りの重量は1.4×10^-3（g/cm²）
であつた。 上記現像剤を用いて連続して転写画像を作成
し、耐久性を調べたが、100000枚後の転写画像も
初期の画像と比較して、全く、そん色のない画像
であつた。 次に、環境条件35℃、85％にしたところ、画像
濃度は1.25と常温常湿とほとんど変化のない値で
あり、かぶりや飛び散りもなく鮮明な画像が得ら
れ耐久性も100000枚までほとんど変化なかつた。
この時トナー層の単位面積当りの重量は1.35×
10^-3（g/cm²）であつた。次に10℃、10％の低温低
湿度において転写画像を得たところ画像濃度は
1.31と高くベタ黒も極めて滑らかに現像、転写さ
れ飛び散りや中抜けのない優秀な画像であつた。
この環境条件で耐久を行つたが、連続、及び間け
つでコピーしたが、やはり100000枚まで濃度変動
は±0.1と実用上充分であり、白スジやムラは発
生しなかつた。この時のトナー層の単位面積当り
の重量の変化を第２図に示したが、ほとんど変化
がなかつた。 比較例 １ アエロジル200を実施例１で製造した化合物と、
ジメチルジクロルシランで処理しない他は実施例
１と同様に現像剤を得、現像、転写を行つたが、
反転した画像が得られたのみであつた。 比較例 ２ ジメチルジクロルシランで処理しない他は実施
例１と同様に現像剤を得、同様に画像を得た。常
温常湿での画像はカブリは少ないが画像濃度は
0.70と低くガサツキ傾向のある画像であつた。耐
久性を調べたが500枚時に濃度は0.53と低下し、
トナー層の単位面積当りの重量は初期1.3×10^-3
ｇ／cm²で、500枚時には4.8×10^-3g/cm²となつた。 10℃、10％の条件下で画像を得たところ、画像
濃度は0.58と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどかつた。連続画像出しを行つたが、500枚
程度でハン点状のムラを生じた。トナー層の単位
面積当りのトナー重量は4.5×10^-3g/cm²であつた。 比較例 ３ 実施例１において、ジメチルジクロルシランの
量をシリカに対して0.3重量％となる様に変えた
他は実施例１と同様に行つた。この時のシリカの
疎水化度は18であつた。常温常湿では耐久枚数
50000枚まで良好な画像が得られ、トナー層の単
位面積当りのトナー重量も変化しなかつたが、35
℃、85％では、初期の画像濃度は、1.0であり
5000枚時には0.63に低下した。トナー層は1.4×
10^-3g/cm²であつたものが、5000枚時には0.63×
10^-3g/cm²まで低下した。10℃、10％の条件下に、
１ケ月保存したのちこの環境で耐久を行つたとこ
ろ初期は画像濃度が1.3と高く良好な結果が得ら
れたが5000枚でサザ波ムラを生じ、画像濃度は
0.50を低下し10000枚で白スジが画像に生じた。
この時のトナー層は4.3×10^-3g/cm²と増加してい
た。この時のトナー層の単位面積当りのトナー重
量の変化を第２図に示した。 実施例 ２〜４ 実施例１で製造した化合物とジメチルジクロル
シランのアエロジル200に対する処理量をそれぞ
れ 0.3重量パーセント、1.0重量パーセント及び 1.0重量パーセント、1.0重量パーセント及び 5.0重量パーセント、1.0重量パーセント と代えることを除いては実施例１とほぼ同様に行
つたところ良好な結果がえられた。 参考例 上記混合物を100℃にて１時間還流し生成物 を得た。次にシリカ微粉体アエロジル200に対し
て５重量パーセントとなる様に、上記生成物の水
溶液を噴霧しながらヘンシエルミキサーで混合し
た。その後100℃にて10時間乾燥しカチオン型不
飽和アミンで処理されたシリカ微粉体を得た。該
シリカを再びヘンシエルミキサーに入れ撹拌しな
がら該シリカに対してジメチルジクロルシランが
５重量パーセントとなる様に噴霧した。その後実
施例１と同様に処理した。疎水化度は50であつ
た。 次に、 酸化ポリエチレン 100重量部 カーボンブラツク ３重量部 マグネタイト 70重量部 ニグロシン ３重量部 上記材料を実施例１と同様の操作を行い５〜
25μの微粉体を得た。該微粉体に対して0.3重量％
の上記処理シリカを加え混合したもの。 次いで実施例１と同様に画像を得、圧力定着し
た。画像濃度は1.41と充分に高く潜像に忠実な画
像であつた。耐久枚数も100000枚まで実用上充分
な画像であり、35℃、85％の高温高湿条件下及
び、10℃、10％の低温低湿条件下においても優れ
た特性を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に適用できる現像工程の一実
施形態を示す断面図。第２図は実施例１及び比較
例３における10℃、10％の環境における耐久中の
トナー層の単位面積当りのトナー重量変化を示す
図。 １…静電像保持体、４…非磁性円筒、１０…ド
クターブレード、１１…絶縁性現像剤、ａ…実施
例１の結果、ｂ…比較例３の結果。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 静電像を表面に保持する静電像保持体と、絶
   縁性磁性現像剤を表面に担持するマグネツトを内
   包している現像剤担持体とを現像部において一定
   の間〓を設けて配置し、 現像剤担持体に担持されている絶縁性磁性現像
   剤は、少なくとも結着樹脂と磁性粉とを有するト
   ナーと、シリカ微粉体とを少なくとも含有する正
   荷電性絶縁性磁性現像剤であり、 該シリカ微粉体がケイ素ハロゲン化合物の蒸気
   相酸化により生成されたシリカ微粉体であつて、
   該シリカ微粉体が式 （式中、Ｘは水酸基または加水分解性基；Ｒは炭
   素１〜６のアルキル基；ｎは１〜３の整数；Ｑは
   ２価の炭化水素基または酸素を【式】 【式】【式】又は【式】基として 含むか、窒素をR″N＝基として有する２価の炭
   化水素基；R′は水素原子、炭素数１〜６のアル
   キル基または環に窒素原子を有する複素環式有機
   化合物；ｍは２；Ｚは【式】と共役した２ 重結合を持つ２価の有機基で、ＺはＣ―Ｎ結合で
   窒素原子に結合している；R″は水素原子または
   炭素数１〜６のアルキル基；Ｙは酸アニオンであ
   る。）の化合物、その加水分解物、及び前記化合
   物と不飽和モノマーとの共重合体からなるカチオ
   ン型不飽和アミン官能性シランのうち少なくとも
   １種または２種以上で処理され、かつ、メタノー
   ル適定試験によつて測定された疎水化度が60〜80
   の範囲の値を示す様に疎水化処理剤で疎水化処理
   されたシリカ微粉体であり、 正荷電性磁性現像剤を現像剤担持体上に前記間
   〓よりも薄い厚さに担持させ、現像剤担持体にバ
   イアスを印加しながら該現像剤担持体に内包され
   ているマグネツトの磁界下で、該正荷電性磁性現
   像剤を現像部において前記静電像保持体に転移さ
   せ現像することを特徴とする現像方法。