JPH0530259B2 - - Google Patents

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JPH0530259B2
JPH0530259B2 JP5728284A JP5728284A JPH0530259B2 JP H0530259 B2 JPH0530259 B2 JP H0530259B2 JP 5728284 A JP5728284 A JP 5728284A JP 5728284 A JP5728284 A JP 5728284A JP H0530259 B2 JPH0530259 B2 JP H0530259B2
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JP
Japan
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silver
group
heat
image
dye
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Application number
JP5728284A
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English (en)
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JPS60201340A (ja
Inventor
Kazuyoshi Komamuradai
Toyoaki Masukawa
Masaru Iwagaki
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP5728284A priority Critical patent/JPS60201340A/ja
Publication of JPS60201340A publication Critical patent/JPS60201340A/ja
Publication of JPH0530259B2 publication Critical patent/JPH0530259B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046—Non-photosensitive layers
    • G03C8/406—Covering or backing layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔技術分野〕 本発明は新芏な熱珟像カラヌ感光材料に関し、
詳しくは、熱珟像カラヌ感光材料芁玠䞭にお
いお攟出又は圢成された拡散性色玠の像様分垃を
受像芁玠に熱転写するこずにより画像を埗る熱珟
像カラヌ感光材料に関するものであり、さらに詳
しくは特定の加工を斜こした受像芁玠を必芁ずせ
ずに普通玙䞊等に転写画像を埗るこずができる熱
珟像カラヌ感光材料に関するものである。 〔埓来技術〕 埓来から知られおいる感光性ハロゲン化銀を甚
いたカラヌ写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等においお、その他のカラヌ写真法に勝
るものであり、最も広く実甚化されおきた。しか
しながらこの方法においおは、珟像、挂癜、定
着、氎掗などの工皋に湿匏凊理法を甚いるため
に、凊理に時間ず手間がかかり、たた凊理薬品に
よる人䜓ぞの公害が懞念されたり、あるいは凊理
宀や䜜業者に察する凊理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液凊理の手間やコスト等、倚
くの問題点が存圚しおいる。 埓぀お、也匏凊理が可胜なカラヌ画像の圢成方
法の開発が芁望されおいた。 珟像工皋を熱凊理で行なうこずを特城ずする熱
珟像黒癜感光材料は以前から知られおおり、䟋え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号各公報に
その蚘茉があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および
珟像剀からなる感光材料が開瀺されおいる。さら
にこの熱珟像黒癜感光材料を応甚した熱珟像カラ
ヌ感光材料も数倚く知られおいる。 䟋えば米囜特蚱第3531286号、同3761270号、同
3764328号、リサヌチ・デむスクロゞダヌ以䞋
RDず略すNo.15108、同No.15127、同No.12004お
よび同No.16479等には熱珟像感光材料䞭に写真甚
カプラヌず発色珟像䞻薬を含有させたものに぀い
お、米囜特蚱第3180731号、RDNo.13443および同
No.14347等には、ロむコ色玠を甚いたものに぀い
お、米囜特蚱第4235957号、RDNo.14433、同No.
14448、同No.15227、同No.15776、同No.18137および
同No.19419等には、銀色玠挂癜法を応甚したもの
に぀いお、米囜特蚱第4124398号、同4124387号お
よび同4123273号には熱珟像感光材料の熱挂癜方
法に぀いお各々述べられおいる。 しかしながら、熱珟像カラヌ感光材料に関する
これらの提案は、同時に圢成された黒癜銀画像を
挂癜たたは定着するこずが困難であ぀たり、ある
いはた぀たく䞍可胜であ぀たり、可胜であ぀おも
湿匏凊理などを必芁ずするものである。したが぀
おこれらの提案は、鮮明なカラヌ画像を埗るこず
が困難であ぀たり、たた繁雑な埌凊理を必芁ずす
るなど、倚くの欠点を有しおいた。 䞊蚘の欠点を改良した方匏ずしお、熱珟像によ
り攟出された拡散性色玠を転写しおカラヌ画像を
埗る熱珟像カラヌ感光材料が、特開昭57−179840
号、同57−186744号、同57−198458号、同57−
207250号、同58−40551号、同58−58543号各公報
に開瀺されおおり、か぀本発明者等による同59−
12431号公報及び特願昭57−229649号各明现曞等
にも瀺されおいる。これらの提案は、拡散性色玠
を同䞀分子内に有する色玠䟛䞎物質が、有機銀塩
の熱珟像反応により、拡散性色玠を攟出し、受像
局に転写しおカラヌ画像を埗るものであ぀お、本
明现曞においおはこれを「色玠攟出型」ず呌ぶ。 䞀方、本発明者等による特願昭57−229671号、
同58−33363号、同58−33364号各明现曞に瀺され
る提案は、無色たたは淡色の色玠䟛䞎物質が、有
機銀塩の熱珟像反応により生じた発色珟像䞻薬の
酞化䜓ず反応しお熱拡散性の色玠を圢成し、受像
局に転写しおカラヌ画像を埗るものであ぀お、本
明现曞においおはこれを「色玠圢成型」ず呌ぶ。 かかる色玠攟出型や色玠圢成型の型匏を問わ
ず、色玠を熱により拡散転写し、転写色玠により
画像を圢成させる方匏においおは、画像濃床、画
像の定着性、画像の熱、光、湿床等に察する安定
性或いは画像の色調調敎等の為に、特別に加工し
た受像シヌト受像芁玠が䜿甚されおいる。こ
の受像シヌトは支持䜓䞊に受像局を有するもので
あり、該受像局は、熱珟像により攟出乃至圢成さ
れた色玠を受容する機胜を有すればよく、色玠拡
散転写型感光材料に甚いられる媒染剀や特開昭57
−207250号等に蚘茉されたガラス転移枩床が40℃
以䞊250℃以䞋のの耐熱性有機高分子物質で圢成
されたものが奜たしく甚いられおいる。そしお䞊
蚘受像局に甚いられる媒染剀及び耐熱性有機高分
子物質の具䜓䟋ずしおは、特願昭58−223274号等
に蚘茉の化合物が知られおいる。 近時、䞊蚘のような特別加工の受像シヌトを甚
いずに、所謂普通玙等に転写画像を圢成させよう
ずする詊みがなされおいるが、埓来の熱珟像カラ
ヌ感光材料においおは画像濃床の劣化や画像の定
着性、安定性の劣化を招き、普通玙等に十分な濃
床を有する安定な画像を埗るこずは困難であ぀
た。埓぀お特別な加工を斜こしおいない普通玙等
に転写画像を圢成できる拡散転写型の熱珟像カラ
ヌ感光材料の開発が芁請されおいた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、特別な加工を斜こしおいない
玙等に察しおも、高い転写濃床や画像安定性を維
持した䞊で転写画像を圢成できる拡散転写型熱珟
像カラヌ感光材料を提䟛するこずにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は䞊蚘目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、熱珟像により拡散性の色玠を攟出
又は圢成しうる色玠䟛䞎物質、還元剀およびバむ
ンダヌを含有する写真構成局を有する熱珟像カラ
ヌ感光材料においお、該写真構成局の倖局が熱溶
融性化合物を含有する熱溶融性局である構成ずす
るこずによ぀お、䞊蚘目的が達成されるこずを芋
い出し本発明を完成した。即ち、本発明は熱珟像
時に熱溶融性局に含たれる熱溶融性物質が拡散性
色玠の転写ず共に受像芁玠に転写し、該熱溶融性
物質が受像芁玠ぞの色玠の染着を促進するか、或
いは該熱溶融性物質が色玠を吞着、溶解等により
受容しお、染着局等の特別な加工を衚面に斜こし
おいない受像芁玠䟋えば普通玙等ぞも、該色
玠を転写させるこずができる。さらに熱溶融性局
を蚭けるず受像芁玠ずの密着性が増し、転写濃床
が増倧するず共に剥離性も良いずいう効果もあ
る。 以䞋本発明を具䜓的に説明する。 䞀般に、熱珟像カラヌ感光材料は感光芁玠ず受
像芁玠から成り、䞡芁玠を組み合せお甚いるこず
によ぀お、受像芁玠にカラヌ色玠画像を埗るこず
が可胜ずなる。本発明は䞡芁玠のうち感光芁玠に
特城を有するものであり、埓぀お本発明の感光芁
玠を甚いる限り、公知の受像芁玠䟋えば、特別な
加工を斜こしおいない普通玙等ず組み合せ甚いた
ずしおも本発明の技術的範囲に属するこずが明癜
である。本発明の感光芁玠ず受像芁玠の関係は埓
来公知のいずれの圢態であ぀おもよく、䟋えば、
(1)本発明の感光芁玠に察し、熱珟像の際に受像芁
玠が積重の関係におかれる圢匏であるこず、およ
び(2)本発明の感光芁玠に察し、熱珟像ののち熱転
写の際に受像芁玠が積重の関係におかれる圢匏で
あるこず、および(3)本発明の感光芁玠の写真構成
局䞊に受像芁玠が䞀䜓的に蚭けられおおり、該受
像芁玠を通しお像様露光、熱珟像が行われる圢匏
であるこずのいずれであ぀おもよいし、たた、(ã‚€)
熱転写埌に受像芁玠が匕き剥がされる圢匏である
こず、および(ロ)熱転写埌に受像芁玠が匕き剥がさ
れるこずがない圢匏であるこずのいずれであ぀お
もよい。 尚、本発明においお、受像芁玠ずしお特別な加
工を斜こしおいない普通玙等を甚いお拡散転写す
る圢態ずしおは、䞊蚘のいずれの圢態をも奜たし
く適甚可胜である。 本発明の感光芁玠は支持䜓䞊に圢成された写真
構成局の倖局に熱溶融性局を有するこずを特城ず
しおいる。ここに倖局ずは次の意味である。〔〕
本発明の感光芁玠が受像芁玠ずは別個独立に構成
される圢匏〔䞊蚘(1)たたは(2)の圢匏〕の堎合、支
持䜓から遠い局を倖局ずいい、〔〕本発明の感
光芁玠が受像芁玠ず䞀䜓型に構成される圢匏〔䞊
蚘(3)の圢匏〕の堎合、該受像芁玠ずの境偎の局を
倖局ずいう。なお、䞍透明化局等を蚭けた堎合、
この局は受像芁玠偎の局ず解する。 なお、䞊蚘〔〕の構成においお、本発明の熱
溶融性局の䞊に、該熱溶融性局の䜜甚効果を阻害
しない局保護局等を蚭けおもよいし、曎には
本発明の熱溶融性局は以䞊の耇数局から成぀お
いおもよい。䞊蚘〔〕の堎合も同様である。 熱溶融性局は熱溶融性物質単独或いは熱溶融性
物質ずバむンダヌから構成されおおり、さらに各
皮の添加剀を含有しおいおもよい。 本発明の熱溶融性物質は実質的に無色又は癜色
であり、転写される色玠ずの盞溶性が良く、か぀
受像芁玠ずの芪和力が良い、垞枩では固䜓又は半
固䜓の物質である。奜たしくは、30℃以䞊250℃
以䞋より奜たしくは40℃以䞊180℃以䞋で加
熱するず溶融又は軟化する物質であり、䟋えば高
玚脂肪酞の゚ステル類䟋えばステアリン酞゚チ
ル、ベヘン酞゚チル等、ワツクス類䟋えばカ
ルナバロり、蜜ロり等、アミド類䟋えばアセ
トアミド、アセトアニリド、オクタデカンアミ
ド、プロピオンアミド等、アルコヌル類䟋え
ば−オクタデカノヌル、−゚むコサノヌル、
12−ドデカンゞオヌル、−ヘキサンゞ
オヌル等、アミン類䟋えば−ドデシルアニ
リン、オクタデシルアミン等、りレア類䟋え
ばゞメチルりレア、ゞ゚チルりレア、ゞプニル
りレア等、或いはポリ゚チレングリコヌル、ポ
リ−−ブチレンアゞペヌト等のポリマヌで
ある。 これらの熱溶融性物質は䞻ずしお転写される色
玠の性質及び受像芁玠の性質により遞択される。 本発明における熱溶融性物質の含有量は感光局
のバむンダヌ量の〜500、奜たしくは10
〜300である。 本発明の熱溶融性物質は二皮以䞊䜵甚しおもよ
く、適圓な溶剀に溶かし、単独で或いは適圓なバ
むンダヌず共に塗蚭するか、又はホツトメルト法
等により溶剀を甚いずに塗蚭するこずができる。
かかる方法により圢成された熱溶融性局の膜厚は
0.01ÎŒm〜500ÎŒm、奜たしくは0.5ÎŒm〜100ÎŒmであ
る。 䞊蚘熱溶融性局に甚いおもよいバむンダヌずし
おは、芪氎性バむンダヌ、疎氎性バむンダヌの䞭
から本発明の熱溶融性物質に応じお遞定すればよ
く、䟋えばポリビニルブチラヌル、ポリ酢酞ビニ
ル、ポリビニルアルコヌル、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレン、スチレン−ブタゞ゚ン共重合
䜓、セルロヌス゚ステル類゚チルセルロヌス
等、アクリル暹脂メタクリル酞メチル等、れ
ラチン等を甚いるこずができる。たた熱溶融性物
質がバむンダヌを兌ねるこずもできる。 本発明の熱溶融性局にはさらに各皮の添加剀を
加えるこずができる。添加剀ずしおは、䟋えば酞
化防止剀、玫倖線吞収剀、消光物質などがある。
たた色玠䟛䞎物質から攟出又は圢成される拡散性
色玠がキレヌト可胜な色玠の堎合には、色玠ずキ
レヌトを圢成する金属むオン䟋えば銅、
ニツケル、アルミニりム、カドミりム
、コバルト、クロム等を含む
化合物を加えおもよく、この堎合受像芁玠には安
定なキレヌト色玠画像が埗られる。 曎に本発明の熱溶融性局には、感光芁玠の写真
構成局ずの熱剥離を容易にするような物質を添加
しおもよい。 次に本発明の写真構成局に぀いお説明する。該
写真構成局は少なくずも局の熱珟像感光局を有
しおおり、必芁に応じ感色性を異にする以䞊の
感光局を有しおいおもよいし、䞋塗り局、バツキ
ング局、䞭間局、或いはフむルタヌ局等各皮の局
を有しおいおもよい。 該感光局は基本的には、感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩、色玠䟛䞎物質、還元剀およびバむンダ
ヌの各成分を含有しおなるが、必ずしもすべおの
成分を぀の局䞭に含有しお構成される必芁はな
い。䟋えば、色玠䟛䞎物質は他の成分を含有する
感光局の隣接局に含有せしめる等、各成分が反応
可胜なように以䞊の局に分離含有させおもよ
い。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀ずしお
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀たたはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルゞ゚ツト法やダブルゞ
゚ツト法等の任意の方法で調敎するこずができる
が、本発明に斌いおは通垞のハロゲン化銀れラチ
ン乳剀の調補方法に埓぀お調補した感光性ハロゲ
ン化銀乳剀が奜たしい結果を䞎える。 該感光性ハロゲン化銀乳剀は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化孊的に増感しおも良い。か
かる増感法ずしおは、金増感、むオり増感、金−
むオり増感、還元増感等各皮の方法があげられ
る。 䞊蚘感光性乳剀䞭のハロゲン化銀は、粗粒子で
あ぀おも埮粒子であ぀おも良いが、奜たしい粒子
サむズは、その埄が玄0.001ÎŒm〜玄1.5ÎŒmであり、
さらに奜たしくは玄0.01ÎŒm〜玄0.5ÎŒmである。 䞊蚘のように調敎された感光性ハロゲン化銀乳
剀は熱珟像感光局に最も奜たしく適甚するこずが
できる。 本発明においお、他の感光性ハロゲン化銀の調
補法ずしお、感光性銀塩圢成成分を有機銀塩ず共
存させ、有機銀塩の䞀郚に感光性ハロゲン化銀を
圢成させるこずもできる。この調補法に甚いられ
る感光性銀塩圢成成分ずしおは、無機ハロゲン化
物、䟋えばMXnで衚わされるハロゲン化物こ
こで、は原子、NH4基たたは金属原子を衚
わし、はCl、Brたたは、はが原子、
NH4基の時は、が金属原子の時は、その原
子䟡を瀺す。金属原子ずしおは、リチりム、ナト
リりム、カリりム、ルビゞりム、セシりム、銅、
金、ベリリりム、マグネシりム、カルシりム、ス
トロンチりム、バリりム、亜鉛、カドミりム、氎
銀、アルミニりム、むンゞりム、ランタン、ルテ
ニりム、タリりム、ゲルマニりム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タング
ステン、マンガン、レニりム、鉄、コバルト、ニ
ツケル、ロゞりム、パラゞりム、オスミりム、む
リゞりム、癜金、セリりム等があげられる。含
ハロゲン金属錯䜓䟋えばK2PtCl6K2PtBr6
HAuCl4NH42IrCl6NH43IrCl6
NH42RuCl6NH43RuCl6NH43RhCl6
NH43RhBr6等、オニりムハラむド䟋えばテ
トラメチルアンモニりムブロマむド、トリメチル
プニルアンモニりムブロマむド、セチル゚チル
ゞメチルアンモニりムブロマむド、−メチルチ
アゟリりムブロマむド、トリメチルベンゞルアン
モニりムブロマむドのような玚アンモニりムハ
ラむド、テトラ゚チルフオスフオニりムブロマむ
ドのような玚フオスフオニりムハラむド、ベン
ゞル゚チルメチルブロマむド、−゚チルチアゟ
リりムブロマむドのような玚スルホニりムハラ
むド等、ハロゲン化炭化氎玠䟋えばペヌドホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭玠、−ブロム−
−メチルプロパン等、−ハロゲン化合物
−クロロコハク酞むミド、−ブロムコハク酞む
ミド、−ブロムフタル酞むミド、−ブロムア
セトアミド、−ペヌドコハク酞むミド、−ブ
ロムフタラゞノン、−クロロフタラゞノン、
−ブロモアセトアニリド、−ゞブロモベン
れンスルホンアミド、−ブロモ−−メチルベ
ンれンスルホンアミド、−ゞブロモ−
−ゞメチルヒダントむン等、その他の含ハロ
ゲン化合物䟋えば塩化トリプニルメチル、臭
化トリプニルメチル、−ブロム酪酞、−ブ
ロム゚タノヌル等などをあげるこずができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩圢
成成分は、皮々の方法においお組合合せお䜿甚で
き、䜿甚量は有機銀塩モルに察しお0.001モル
〜3.0モルであり、奜たしくは0.01モル〜1.0モル
である。 たた、本発明の熱珟像感光局は青色光、緑色
光、赀色光に感光性を有する各局、すなわち熱珟
像青感光局、熱珟像緑感光局、熱珟像赀感光局ず
しお倚局構成ずするこずができるが、その各々甚
いられる青感性ハロゲン化銀乳剀、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剀、赀感性ハロゲン化銀乳剀は、前蚘ハ
ロゲン化銀乳剀に各皮の分光増感色玠を加えるこ
ずによ぀お埗るこずができる。 本発明に甚いられる代衚的な分光増感色玠ずし
おは、䟋えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス栞又は栞のシアニン、ホロポヌラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキ゜ノ
ヌル等があげられる。シアニン類の色玠のうちで
チアゟリン、オキサゟリン、ピロリン、ピリゞン
オキサゟヌル、チアゟヌル、セレナゟヌル、むミ
ダゟヌルの様な塩基性栞を有するものが、より奜
たしい。この様な栞にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基たたは
瞮合炭玠環匏たたは耇玠環匏環を䜜る事の出来る
゚ナミン基を有しおいおもよい。たた察称圢でも
非察称圢でもよく、たたメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、プニル基、゚ナミン基、ヘテロ
環眮換基を有しおいおもよい。 メロシアニン色玠は䞊蚘塩基性栞の他に䟋えば
チオヒダントむン栞、ロヌダニン栞、オキサゟリ
ゞンゞオン栞、チアゟリゞンゞオン栞、バルビツ
ヌル酞栞、チアゟリンチオン栞、マロノニトリル
栞、ピラゟロン栞の様な酞性栞を有しおいおもよ
い。これらの酞性栞は曎にアルキル基、アルキレ
ン基、プニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環匏
栞で眮換されおいおもよい。又必芁ならばこれら
の色玠を組合わせお䜿甚しおもよい。曎にアスコ
ルビン酞誘導䜓、アザむンデンカドミりム塩、有
機スルホン酞等䟋えば米囜特蚱第2933390号、同
第2937089号の明现曞等に蚘茉されおいる様な可
芖光を吞収しない超増感性添加剀を䜵甚するこず
が出来る。 これら色玠の添加量はハロゲン化銀たたはハロ
ゲン化銀圢成成分モル圓り×10-4モル〜モ
ルである。曎に奜たしくは、×10-4モル〜×
10-1モルである。 本発明に甚いられる有機銀塩ずしおは、特公昭
43−4924号、同44−26582号、同45−18416号、同
45−12700号、同45−22185号および特開昭49−
52626号、同52−31728号、同52−13731号、同52
−141222号、同53−36224号、同53−37610号各公
報、米囜特蚱第3330633号、同第4168980号等の明
现曞に蚘茉されおいる脂肪族カルボン酞の銀塩、
䟋えばラりリン酞銀、ミリスチン酞銀、バルミチ
ン酞銀、ステアリン酞銀、アラキドン酞銀、ベヘ
ン酞銀等、たた芳銙族カルボン酞銀、䟋えば安息
銙酞銀、フタル酞銀等、たたむミノ基を有する銀
塩、䟋えばベンゟトリアゟヌル銀、サツカリン
銀、フタラゞノン銀、フタルむミド銀等、メルカ
プト基たたはチオン基を有する化合物の銀塩、䟋
えば−メルカプトベンゟ−オキサゟヌル銀、メ
ルカプトオキサゞアゟヌル銀、メルカプトベンゟ
チアゟヌル銀、−メルカプトベンゟむミダゟヌ
ル銀、−メルカプト−プニル−−
トリアゟヌル銀、たたその他ずしお−ヒドロキ
シ−−メチル−3a−テトラザむ
ンデン銀、−メチル−−ヒドロキシ−
−ペンタザむンデン銀等があげら
れる。 たたRD16966、同16907、英囜特蚱第1590956
号、同第1590957号明现曞に蚘茉の様な銀化合物
を甚いるこずもできる。䞭でも䟋えばベンゟトリ
アゟヌル銀の銀塩の様なむミノ基を有する銀塩が
奜たしく、ベンゟトリアゟヌルの銀塩ずしおは、
䟋えばメチルベンゟトリアゟヌル銀のようなアル
キル眮換ベンゟトリアゟヌル銀、䟋えばブロム−
ベンゟトリアゟヌル銀、クロルベンゟトリアゟヌ
ル銀のようなハロゲン眮換ベンゟトリアゟヌル
銀、䟋えば−アセトアミドベンゟトリアゟヌル
銀のようなアミド眮換ベンゟトリア゜ヌル銀、た
た英囜特蚱第1590956号、同第1590957号各明现曞
に蚘茉の化合物、䟋えば−〔−クロロ−−
−ゞクロロ−−ヒドロキシプニル
むミノ−−オキ゜−−メチル−−シク
ロヘキサゞ゚ン−−むル〕−−カルバモむル
ベンゟトリアゟヌル銀塩、−ベンゟトリアゟヌ
ル−−むルアゟ−−メトキシ−−ナフトヌ
ル銀塩、−ベンゟトリアゟヌル−−むルアゟ
−−ナフトヌル銀塩、−ベンゟトリアゟヌル
−−むル−−−ゞメチルアミノプニル
アゟベンゟアミド銀塩等があげられる。 たた䞋蚘䞀般匏で衚わされるニトロベン
ゟトリアゟヌル類および䞋蚘䞀般匏で衚わ
されるベンゟトリアゟヌル類が有利に䜿甚でき
る。 䞀般匏 匏䞭、R1はニトロ基を衚わし、R2およびR3は
同䞀でも異な぀おいおもよく、各々ハロゲン原子
䟋えば塩玠、臭玠、沃玠、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩䟋えばナトリりム塩、カリ
りム塩、アンモニりム塩、カルボキシ基もしく
はその塩䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、ア
ンモニりム塩、ニトロ基、シアノ基、たたはそ
れぞれ眮換基を有しおもよいカルバモむル基、ス
ルフアモむル基、アルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基、プロピル基、アルコキシ基䟋えば
メトキシ基、゚トキシ基、アリヌル基䟋えば
プニル基もしくはアミノ基を衚わし、は
〜、はたたはを衚わす。たた前蚘カルバ
モむル基の眮換基ずしおは、䟋えばメチル基、゚
チル基、アセチル基等をあげるこずができ、スル
フアモむル基の眮換基ずしおは、䟋えばメチル
基、゚チル基、アセチル基等をあげるこずがで
き、アルキル基の眮換基ずしおは、䟋えばカルボ
キシ基、゚トキシカルボニル基等を、アリヌル基
の眮換基ずしおは、䟋えばスルホ基、ニトロ基等
を、アルコキシ基の眮換基ずしおは、䟋えばカル
ボキシ基、゚トキシカルボニル基を、およびアミ
ノ基の眮換基ずしおは、䟋えばアセチル基、メタ
ンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげるこず
ができる。 前蚘䞀般匏で衚わされる化合物は少なく
ずも䞀぀のニトロ基を有するベンゟトリアゟヌル
誘導䜓の銀塩であり、その具䜓䟋ずしおは以䞋の
化合物をあげるこずができる。 䟋えば−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−
ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
クロルベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
メトキシベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−
−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキ
シ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒド
ロキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−
ヒドロキシ−−ゞニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ヒドロキシ−−ニトロ−−クロル
ベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ニ
トロ−−メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ス
ルホ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−カ
ルボキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、
−カルボキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル
銀、−カルバモむル−−ニトロベンゟトリア
ゟヌル銀、−スルフアモむル−−ニトロベン
ゟトリアゟヌル銀、−カルボキシメチル−−
ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ニトロ−−シアノベンゟトリアゟヌ
ル銀、−アミノ−−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ニトロ−−−ニトロプニル
ベンゟトリアゟヌル銀、−ゞニトロ−−
メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ゞニトロ
−−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−ゞ
ニトロ−−メトキシベンゟトリアゟヌル銀など
をあげるこずができる。 䞀般匏 匏䞭、R4はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、アン
モニりム塩、カルボキシ基もしくはその塩䟋
えば、ナトリりム塩、カリりム塩、アンモニりム
塩、眮換基を有しおもよいカルバモむル基およ
び眮換基を有しおもよいスルフアモむル基を衚わ
し、R5はハロゲン原子䟋えば塩玠、臭玠、沃
玠、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、アンモニり
ム塩、カルボキシ基もしくはその塩䟋えばナ
トリりム塩、カリりム塩、アンモニりム塩、ニ
トロ基、シアノ基、たたはそれぞれ眮換基を有し
おもよいアルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、プロピル基、アリヌル基䟋えばプニル
基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚トキ
シ基もしくはアミノ基を衚わし、はたたは
、は〜の敎数を衚わす。 たた、前蚘R4におけるカルバモむル基の眮換
基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、アセチ
ル基等をあげるこずができ、スルフアモむル基の
眮換基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、ア
セチル基等をあげるこずができる。さらに前蚘
R5におけるアルキル基の眮換基ずしおは、䟋え
ばカルボキシ基、゚トキシカルボニル基等を、ア
リヌル基の眮換基ずしおは、䟋えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の眮換基ずしおは、䟋
えばカルボキシ基、゚トキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の眮換基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々あげるこずができる。 前蚘䞀般匏で衚わされる有機銀塩の具䜓
䟋ずしおは以䞋の化合物をあげるこずができる。 䟋えば−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホベンゟトリアゟヌル銀、−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀、ベンゟトリアゟヌル銀−−スルホ
ン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−−ス
ルホン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−
−スルホン酞カリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−
−スルホン酞カリりム、ベンゟトリアゟヌル銀
−−スルホン酞アンモニりム、ベンゟトリアゟ
ヌル銀−−スルホン酞アンモニりム、−カル
ボキシベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシベ
ンゟトリアゟヌル銀、ベンゟトリアゟヌル銀−
−カルボン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀
−−カルボン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌ
ル銀−−カルボン酞カリりム、ベンゟトリアゟ
ヌル銀−−カルボン酞カリりム、ベンゟトリア
ゟヌル銀−−カルボン酞アンモニりム、ベンゟ
トリアゟヌル銀−−カルボン酞アンモニりム、
−カルバモむルベンゟトリアゟヌル銀、−ス
ルフアモむルベンゟトリアゟヌル銀、−カルボ
キシ−−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、
−カルボキシ−−スルホベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−スルホベンゟトリアゟ
ヌル銀、−ヒドロキシ−−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀、−ゞカルボキシベンゟトリア
ゟヌル銀、−ゞヒドロキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−ヒドロキシ−−クロルベンゟトリ
アゟヌル銀、−ヒドロキシ−−メチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ニ
トロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−シアノベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ
−−アミノベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロ
キシ−−アセトアミドベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−ベンれンスルホンアミドベ
ンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−゚トキシカルボニルメ
トキシベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−カルボキシメチルベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−゚トキシカルボニルメチルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−プ
ニルベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−−ニトロプニルベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−−スルホプニルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−クロルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メチルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−シアノ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−アミノ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−アセト
アミドベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−
ベンれンスルホンアミドベンゟトリアゟヌル銀、
−スルホ−−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−゚トキ
シカルボニルメトキシベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−カルボキシベンゟトリアゟヌ
ル銀、−スルホ−−カルボキシメチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−スルホ−−゚トキシカル
ボニルメチルベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ
−−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホ−−−ニトロプニルベンゟトリアゟ
ヌル銀、−スルホ−−−スルホプニル
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メトキ
シ−−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホ−−クロル−−カルボキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−カルボキシ−−クロルベンゟトリ
アゟヌル銀、−カルボキシ−−メチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−カルボキシ−−ニトロベ
ンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−アミ
ノベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−
メトキシベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ
−−アセトアミドベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシ−−゚トキシカルボニルメトキシベ
ンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−カル
ボキシメチルベンゟトリアゟヌル銀、−カルボ
キシ−−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシ−−−ニトロプニルベンゟ
トリアゟヌル銀、−カルボキシ−−メチル−
−スルホベンゟトリアゟヌル銀などをあげるこ
ずができる。これらの化合物は単独で甚いおも、
皮類以䞊を組合せお甚いおもよい。 本発明に甚いられる有機銀塩の調補法に぀いお
は埌に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
圓な手段によりバむンダヌ䞭に分散しお䜿甚に䟛
しおもよいし、たた適圓なバむンダヌ䞭で銀塩を
調補し、単離せずにそのたた䜿甚に䟛しおもよ
い。 該有機銀塩の䜿甚量は、支持䜓m2圓り0.05
〜10.0であり、奜たしくは0.2〜2.0である。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は熱珟像によ
り拡散性の色玠を攟出又は圢成しうる化合物であ
る。ここに“拡散性”ずは、前蚘色玠䟛䞎物質か
ら攟出又は圢成された色玠が、該色玠䟛䞎物質を
含有する局から積重関係にある隣接局に移動し埗
る性質を意味し、この移動の態様に぀いおは、䟋
えば生成された色玠自䜓が拡散性化合物である堎
合には、この拡散性に基いお前述の移動が行なわ
れ、たた他の䟋ずしおは圢成された色玠が、該色
玠を溶解できる溶剀に溶解され、たたは熱溶剀に
よ぀お加熱溶解されお移動が行なわれる堎合等が
含たれる。さらに圢成された色玠自䜓が昇華性で
あ぀お、圢成された色玠が昇華しお隣接局ぞ移動
する態様も含たれる。 ここで、“昇華性”ずは䞀般に甚いられおいる、
液䜓状態を経るこずなく固䜓から気䜓に倉化する
性質だけでなく、固䜓が溶融しお液䜓になり、こ
の液䜓から曎に気䜓に倉化する性質をも含むもの
である。 本発明に甚いるこずができる色玠䟛䞎物質ずし
おは、䟋えば特開昭57−179840号、同57−186744
号、同58−116537号、同58−123533号、同57−
149046号、同59−12431号、特願昭57−160698号、
同57−205447号、同57−224883号、同57−224884
号、同57−229671号、同57−229647号、同57−
225929号、同58−33363号、同58−33364号、同58
−34083号等に蚘茉の色玠䟛䞎物質があげられる。 本発明においお奜たしく甚いられる色玠䟛䞎物
質は色玠圢成型のものであ぀お、䞋蚘䞀般匏
で衚わされるものが特に奜たしい。 䞀般匏 Cp− 匏䞭Cpは掻性䜍氎玠原子を陀いたカプラヌ残
基を衚わし、Cpは掻性䜍以倖にはスルホ基、カ
ルボキシ基の劂き芪氎性基およびこのような芪氎
性基を含有する基を有さないカプラヌ残基であ
る。はカプリング反応の際、カプラヌから離脱
可胜な基を衚わし、さらには個以䞊のスルホ
基又はカルボキシ基のような芪氎性基たたはこれ
ら芪氎性基を含有する基を有しおおり、奜たしく
は炭玠数個以䞊の盎鎖又は分岐のアルキル基を
有しおいる。 Cpで衚わされるカプラヌ残基ずしおは、䟋え
ば䞋蚘䞀般匏〜で衚わされるものが
挙げられる。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
䞊蚘匏䞭、R6R7R8およびR9は、各々氎玠
原子、ハロゲン原子奜たしくは塩玠原子、臭玠
原子、沃玠原子、アルキル基奜たしくは炭玠
数〜24のアルキル基であり、䟋えばメチル、゚
チル、ブチル、−オクチル、−ドデシル、
−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げる
こずができるが、さらにアリヌル基、䟋えばプ
ニル基で眮換されたアルキル基ずしおベンゞル
基、プネチル基であ぀おもよい、眮換もしく
は非眮換のアリヌル基䟋えばプニル基、ナフ
チル基、トリル基、メシチル基、アシル基䟋
えばアセチル基、テトラデカノむル基、ピバロむ
ル基、眮換もしくは非眮換のベンゟむル基、ア
ルキルオキシカルボニル基䟋えばメトキシカル
ボニル基、ベンゞルオキシカルボニル基、アリ
ヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシカル
ボニル基、−トリルオキシカルボニル基、α−
ナフトキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基䟋えばメチルスルホニル基、アリヌルスル
ホニル基䟋えばプニルスルホニル基、カル
バモむル基䟋えば眮換もしくは非眮換のアルキ
ルカルバモむル基、メチルカルバモむル基、ブチ
ルカルバモむル基、テトラデシルカルバモむル
基、−メチル−−ドデシルカルバモむル基、
眮換されおもよいプノキシアルキルカルバモむ
ル基、具䜓的には−ゞ−−プノキシブ
チル−カルバモむル基、眮換もしくは非眮換のフ
゚ニルカルバモむル基、具䜓的には−ドデシル
オキシプニルカルバモむル基等、眮換もしく
は非眮換のアシルアミノ基䟋えば−ブチルア
ミド基、ラりリルアミド基、眮換されおもよいβ
−プノキシ゚チルアミド基、プノキシアセト
アミド基、眮換もしくは非眮換のベンズアミド
基、メタンスルホンアミド゚チルアミド基、β−
メトキシ゚チルアミド基、アルコキシ基奜た
しくは炭玠数〜18のアルコキシ基、䟋えばメト
キシ基、゚トキシ基、オクタデシルオキシ基、
スルフアモむル基䟋えばメチルスルフアモむル
基、−ドデシルスルフアモむル基、眮換もしく
は非眮換のプニルスルフアモむル基、具䜓的に
はドデシルプニルスルフアモむル基、スルホ
ニルアミノ基䟋えばメチルスルホニルアミノ
基、トリルスルホニルアミノ基たたはヒドロキ
シル基等を衚わす。たたR6およびR7は互いに結
合しお飜和たたは䞍飜和の〜員環を圢成しお
もよい。 たたR10はアルキル基奜たしくは炭玠数〜
24のアルキル基、䟋えばメチル基、ブチル基、ヘ
プタデシル基、アルコキシ基奜たしくは炭玠
数〜18のアルコキシ基、䟋えばメトキシ基、゚
トキシ基、オクタデシルオキシ基、アリヌルア
ミノ基䟋えばアニリノ基、さらにはハロゲン原
子、アルキル基、アミド基たたはアミド基等の眮
換基で眮換されたアニリノ基、眮換もしくは非
眮換のアルキルアミド基䟋えばラりリルアミ
ド、さらに眮換されおもよいプノキシアセトア
ミド、プノキシブタンアミド基、眮換もしく
は非眮換のアリヌルアミド基䟋えばベンズアミ
ド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミド基等で眮換されたベンズアミド
基等を衚わす。 さらにR11R12およびR13は、氎玠原子、ハロ
ゲン原子奜たしくは塩玠原子、臭玠原子、沃玠
原子、アルキル基奜たしくは炭玠数〜の
アルキル基、䟋えばメチル基、゚チル基、眮換
もしくは非眮換のアルキルアミド基䟋えばラり
リルアミド基、眮換されおもよいプノキシアル
キルアミド基、䟋えばアルキル眮換プノキシア
セトアミド基、眮換もしくは非眮換のアリヌル
アミド基䟋えばベンゟむルアミド基等の基を
衚わす。 次にR14は、アルキル基、奜たしくは炭玠数
〜のアルキル基䟋えばメチル基、ブチル基、
オクチル基、眮換もしくは非眮換のアリヌル基
䟋えばプニル基、トリル基、メトキシプニ
ル基等を衚わす。 さらにR15は、アリヌルアミノ基䟋えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリヌルアミド
基、むミド基等で眮換されたアニリノ基を衚わ
す。 たたR16R17R18R19R20およびR21は、
前蚘のR6およびR7で衚わされる基ず同矩の基を
衚わすものである。 䞀般匏で衚わされる色玠䟛䞎物質の代衚
的な具䜓䟋ずしおは、以䞋の化合物が挙げられ
る。 䞊蚘本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は、熱珟
像感光組成、塗垃条件、凊理方法等により異なる
が、倧䜓有機銀塩モルに察しお0.01モル〜1.0
モルの範囲で甚いられ、奜たしくは0.1モル〜2.0
モルである。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は熱珟像感光
局たたは他の局に含有されお甚いられるが、䟋え
ば熱珟像感光局䞭に含有せしめるには、カプラヌ
の分散法に関する米囜特蚱第2322027号に蚘茉さ
れおいるように高沞点溶媒に溶解しお含有させる
こずができる。さらに䞊蚘の劂き分散方法におい
お、䞊蚘高沞点溶媒に必芁に応じお䜎沞点溶媒を
䜵甚しお色玠䟛䞎物質を溶解しお熱珟像感光局に
含有させるこずもできる。 䞊蚘の高沞点溶媒ずしおは、䟋えばゞ−−ブ
チルフタレヌト、トリクレゞルホスプヌト、ゞ
−オクチルフタレヌト、−ノニルプノヌル等
があり、たた䜎沞点溶媒ずしおは、䟋えば酢酞メ
チル、プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌ
ル、ゞ゚チレングリコヌルモノアセテヌトなどが
知られおいる。これらの溶媒は単独で甚いおも、
混合しお甚いおもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色玠䟛䞎物質は、アルキルベンれンスルホン
酞およびアルキルナフタレンスルホン酞のの劂き
アニオン系界面掻性剀およびたたは゜ルビタン
モノラりリン酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻
性剀を含むれラチン等の芪氎性バむンダヌを含有
する氎溶液ず混合し、コロむドミルたたは超音波
分散装眮等で乳化分散し、熱珟像感光局に添加せ
しめるこずができる。 䞊蚘高沞点溶媒は、色玠䟛䞎物質を完党に溶解
せしめる量で甚いられるが、奜たしくは色玠䟛䞎
物質郚重量郚に察しお0.05〜100郚重量
郚の範囲で甚いるこずができる。 䞊蚘以倖の奜たしい分散方法ずしおはフむツシ
ダヌ分散がある。該フむツシダヌ分散ずは、同䞀
分子䞭に芪氎性成分ず疎氎性成分ずを有する色玠
䟛䞎物質をアルカリ氎溶液に溶解、分散するこず
をいう。この溶解、分散にあたり、氎ず盞溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌ホモ
ゞナむザヌ、超音波分散などしたり、あるいは
界面掻性剀の助けをかりるなどしおもよい。アル
カリ氎溶液のアルカリずしおは、無機塩基、氎ず
盞溶性のある有機塩基を甚いるこずができ、色玠
䟛䞎物質を溶解、分散した埌、必芁に応じおPHを
調敎するこずもできる。この堎合のPH調敎剀には
氎ず盞溶性のある有機又は無機酞を甚いるこずが
できる。分散助剀ずしおの界面掻性剀は、アニオ
ン系、ノニオン系掻性剀等で良いが、アニオン系
掻性剀が奜たしい。 なお䞊蚘フむツシダヌ分散は、アグフアヌ分散
ず呌ばれるこずもあり、英囜特蚱第45555号、同
第465823号、同第29897号等に蚘茉されおいる技
術内容を参考にするこずができる。 たた、本発明に甚いられる還元剀ずしおは、䟋
えば米囜特蚱第3531286号、同第3761270号、同第
3764328号明现曞、たたRD12146、RD15108、
RD15127および特開昭56−27132号公報等に蚘茉
の−プニレンゞアミン系および−アミノフ
゚ノヌル系珟像䞻薬、フオスフオロアミドプノ
ヌル系およびスルホンアミドプノヌル系珟像䞻
薬、たたヒドラゟン型発色珟像䞻薬等の公知の発
色珟像䞻薬等の公知の発色珟像䞻薬又はそのプリ
カヌサヌがあげられるが、特に奜たしいのは、特
開昭56−146133号公報および本出願人による特願
昭57−225928号明现曞に蚘茉の−−ゞ
アルキルアミノプニルスルフアミン酞珟像䞻
薬である。 これら還元剀は単独、或いは皮以䞊組合せお
甚いるこずもできる。還元剀の䜿甚量は、䜿甚さ
れる有機銀塩の皮類、感光性銀塩の皮類およびそ
の他の添加剀の皮類などに䟝存するが、通垞は有
機銀塩モルに察しお0.05モル〜10モルの範囲で
あり、奜たしくは0.1モル〜モルである。 本発明の感光芁玠には、䞊蚘各成分以倖に必芁
に応じ各皮添加剀を添加するこずができる。䟋え
ば珟像促進剀ずしおは、米囜特蚱第3220840号、
同第3531285号、同第4012260号、同第4060420号、
同第4088496号、同第4207392号各明现曞たたは
RD15733、同15734、同15776等に蚘茉されたア
ルカリ攟出剀、特公昭45−12700号蚘茉の有機酞、
米囜特蚱第3667959号蚘茉の−CO−−GO2−−
SO−基を有する非氎性極性溶媒化合物、米囜特
蚱第3438776号蚘茉のメルトフオヌマヌ、米囜特
蚱第3666477号、特開昭51−19525号に蚘茉のポリ
アルキレングリコヌル類等がある。たた色調剀ず
しおは、䟋えば特開昭46−4928号、同46−6077
号、同49−5019号、同49−5020号、同49−91215
号、同49−107727号、同50−2524号、同50−
67132号、同50−67641号、同50−114217号、同52
−33722号、同52−99813号、同53−1020号、同53
−55115号、同53−76020号、同53−125014号、同
54−156523号、同54−156524号、同54−156525
号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等の公報ならびに西独特蚱第
2140406号、同第2147063号、同第2220618号、米
囜特蚱第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明现曞に蚘茉されおいる化合
物であるフタラゞノン、フタルむシド、ピラゟロ
ン、キナゟリノン、−ヒドロキシナフタルむミ
ド、ベンツオキサゞン、ナフトオキサゞンゞオ
ン、2.3−ゞヒドロ−フタラゞンゞオン、2.3−ゞ
ヒドロ−1.3−オキサゞン−2.4−ゞオン、オキサ
ピリゞン、アミノピリゞン、ヒドロキシキノリ
ン、アミノキノリン、む゜カルボスチリル、スル
ホンアミド、2H−−ベンゟチアゞン−2.4
−3Hゞオン、ベンゟトリアゞン、メルカプト
トリアゟヌル、ゞメルカプトテトラザペンタレ
ン、フタル酞、ナフタル酞、フタルアミン酞等が
あり、これらの぀たたは以䞊ずむミダゟヌル
化合物ずの混合物たたフタル酞、ナフタル酞等の
酞たたは酞無氎物の少なくずも぀およびフタラ
ゞン化合物の混合物、さらにはフタラゞンずマレ
むン酞、むタコン酞、キノリン酞、ゲンチゞン酞
等の組合せ等をあげるこずができる。たた本出願
人による特願昭57−73215号、同57−76838号明现
曞に蚘茉された、−アミノ−−メルカプト−
1.2.4−トリアゟヌル類、−アシルアミノ−
−メルカプト−1.2.4−トリアゟヌル類も有効で
ある。 たたさらにカブリ防止剀ずしおは、䟋えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英囜特蚱第1455271号、米囜特蚱第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特蚱第2617907号等の各明现曞
に蚘茉されおいる化合物である第氎銀塩、或い
は酞化剀䟋えば−ハロゲノアセトアミド、
−ハロゲノコハク酞むミド、過塩玠酞およびその
塩類、無機過酞化物、過硫酞塩等、或いは酞お
よびその塩䟋えばスルフむン酞、ラりリン酞リ
チりム、ロゞン、ゞテルペン酞、チオスルホン酞
等、或いはむオり含有化合物䟋えばメルカプ
ト化合物攟出性化合物、チオりラシル、ゞスルフ
むド、むオり単䜓、メルカプト−1.2.4−トリア
ゟヌル、チアゟリンチオン、ポリスルフむド化合
物等、その他、オキサゟリン、1.2.4−トリアゟ
ヌル、フタルむミド等の化合物があげられる。 たた安定剀ずしお特に凊理埌のプリントアりト
防止剀を同時に甚いおもよく、䟋えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に蚘茉のハロゲン化炭化氎玠
類、具䜓的にはテトラブロムブタン、トリブロム
゚タノヌル、−ブロモ−−トリルアセトアミ
ド、−ブロモ−−トリルスルホニルアセトア
ミド、−トリブロモメチルスルホニルベンゟチ
アゟヌル、−ビストリブロモメチル−
−メチルトリアゞンなどがあげられる。 たた特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報蚘茉のように含むオり化合
物を甚いお埌凊理を行な぀おもよい。 さらには、米囜特蚱第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明现曞に蚘
茉のむ゜チりロニりム系スタビラむザヌブレカヌ
サヌ、たた米囜特蚱第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明现曞等に蚘茉されたアクチ
ベヌタヌスタビラむザヌプレカヌサヌ等をを含有
しおもよい。 さらに䞊蚘成分以倖に必芁に応じお、分光増感
染料、ハレヌシペン防止染料、螢光増癜剀、硬膜
剀、垯電防止剀、可塑剀、延展剀等各皮の添加
剀、塗垃助剀等が添加される。 本発明に甚いられるバむンダヌずしおは、芪氎
性或いは疎氎性のバむンダヌのいずれであ぀おも
よいが、特に奜たしくは芪氎性のバむンダヌであ
り、疎氎性のバむンダヌが䞀郚䜵甚されおもよ
い。 芪氎性バむンダヌずは、氎、あるいは氎ず有機
溶媒氎ず任意に混和できる溶媒の混合液に可
溶であるものをいう。䟋えばれラチン、れラチン
誘導䜓の劂き蛋癜質、セルロヌス誘導䜓、デキス
トランの劂きポリサツカラむト、アラビアゎム等
の劂き倩然物質および有効なポリマヌずしお、ポ
リビニルアセタヌル奜たしくはアセタヌル化床
が20以䞋、䟋えばポリビニルブチラヌル、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、゚チ
ルセルロヌス、ポリビニルアルコヌルケン化率
が75以䞊のものが奜たしい等が奜たしいが、
これらのみに限定されるものではない。たた必芁
ならば皮以䞊混合䜿甚しおもよい。バむンダヌ
の量は各感光局あたり有機銀塩郚に察しお重量
比で10郚〜10郚、奜たしくは郚〜郚
である。 本発明の前蚘各成分を含む局およびその他の局
は広範囲の各皮支持䜓䞊に塗垃される。本発明に
䜿甚される支持䜓ずしおは、セルロヌスナむトレ
ヌトフむルム、セルロヌス゚ステルフむルム、ポ
リビニルアセタヌルフむルム、ポリ゚チレンフむ
ルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム、ポ
リカヌボネヌトフむルム等のプラスチツクフむル
ムおよびガラス、玙、アルミニりム等の金属等が
あげられる。たたバラむタ玙、レゞンコヌテむド
玙、耐氎性玙も甚いるこずができる。 本発明の熱珟像カラヌ感光芁玠は熱珟像により
画像様に色玠が圢成又は攟出され、それらの色玠
が熱拡散転写により受像芁玠に移行し、画像が圢
成される。受像芁玠ずしおは特に加工を斜こした
ものを甚いる必芁がなく、玙、垃、朚、ガラス、
プラスチツク、金属等を甚いるこずができる。特
に奜たしくは玙、垃等のセルロヌスよりなる受像
芁玠である。なお、前述の特別に加工した受像シ
ヌトを甚いるこずを拒むものではない。 本発明の感光芁玠には皮々の露光手段を甚いる
こずができる。朜像は可芖光を含む茻射線の画像
状露光によ぀お埗られる。䞀般には通垞のカラヌ
プリントに䜿甚される光源、䟋えばタングステン
ランプ、氎銀灯、キセノンランプ、レヌザヌ光
線、CRTやLED光線等を光源ずしお甚いるこず
ができる。 原図ずしおは、補図などの線画像は勿論、階調
のある写真画像でもよい。たた原図からの焌付
は、密着焌付でもよい。 たたビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られおくる画像情報を盎接CRTや
OFTに出し、この像を密着やレンズにより熱珟
像感光芁玠䞊に結像させお焌付けるこずもでき
る。 たた最近倧巟な進歩がみられるLED発光ダむ
オヌドは、各皮の機噚においお露光手段ずしお
たた衚瀺手段ずしお甚いられ぀぀ある。この
LEDは青光を有効に出すものを䜜るこずが困難
である。この堎合カラヌ画像を再生するには、
LEDずしお緑光、赀光、赀倖光を発するものを
䜿い、これらの光に感光する局が、それぞれむ゚
ロヌ、マれンタ、シアンの色玠を䟛䞎するように
蚭蚈すればよい。すなわち、緑感光局がむ゚ロヌ
色玠䟛䞎化合物を含み、赀感光局がマれンタ色玠
䟛䞎化合物を含むように、たた赀倖感光局がシア
ン色玠䟛䞎化合物を含むようにしおおけばよい。 䞊蚘の原図を盎接に密着たたは投映する方法以
倖に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光玠子により読み取り、コンピナヌ
タヌ等のメモリヌに入れ、この情報を必芁に応じ
お加工するいわゆる画像凊理を斜した埌、この画
像情報をCRTに再生させ、これを画像様光源ず
しお利甚したり、凊理された情報に基いお、盎接
皮のLEDを発光させお露光する方法もある。 本発明の感光芁玠から受像芁玠に察する熱転写
は、本発明の感光芁玠が熱珟像される時、あるい
は熱珟像終了埌再加熱される時に行われる。熱転
写のための加熱は、通垞の熱珟像感光材料に適甚
されうる方法がすべお利甚できる。䟋えば加熱さ
れたブロツクないしプレヌトに接觊させたり、熱
ロヌラヌや熱ドラムに接觊させたり、高枩の雰囲
気䞭を通過させたり、あるいは高呚波加熱を甚い
たり、さらには、本発明の感光芁玠䞭に導電性局
を蚭け、通電や匷磁界によ぀お生ずるゞナヌル熱
を利甚するこずもできる。加熱パタヌンは特に制
限されるこずはなく、あらかじめ予熱プレヒヌ
トした埌、再床加熱する方法をはじめ、高枩で
短時間、あるいは䜎枩で長時間、連続的に䞊昇、
䞋降あるいはくりかえし、曎には䞍連続加熱も可
胜ではあるが、簡䟿なパタヌンが奜たしい。たた
露光ず加熱が同時に進行する方匏であ぀おもよ
い。通垞、転写の際の加熱枩床は80℃〜200℃、
奜たしくは80℃〜180℃であり、加熱時間は通垞
秒〜分、奜たしくは秒〜分の範囲であ
る。 本発明の感光芁玠を甚いた熱転写は、垂販の熱
珟像機を利甚するこずが容易である。䟋えば“む
メヌゞフオヌミング4634型”゜ニヌ・テクトロ
ニクス瀟、“デむベロツパヌモゞナヌル277”
3M瀟、“ビデオハヌドコピヌナニツトNWZ−
301”日本無線瀟などのいずれも容易に適甚で
きる。 〔実斜䟋〕 以䞋に本発明の実斜䟋を瀺すが、本発明の実斜
態様はこれらに限られるものではない。 〈−スルホベンゟトリアゟヌル銀塩の調補〉 20の−スルホベンゟトリアゟヌル及び
の氎酞化ナトリりムを゚タノヌル−氎
混合液300mlに加え溶解した。この溶液に芏定
の硝酞銀溶液20mlを滎䞋した。この際芏定の氎
酞化ナトリりム溶液も同時に滎䞋し、PHを〜
に維持した。この溶液を時間宀枩で撹拌した
埌、氎で400mlに仕䞊げお−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀溶液を調補した。 実斜䟋  䟋瀺色玠䟛䞎物質520mgをフタル酞ゞオクチ
ル520mg及び酢酞゚チル1.6mlの混合液に溶解し
た。この溶液を界面掻性剀を含む5.5れラチン
氎溶液mlず混合し、氎を加えお12mlずした埌、
ホモゞナむザヌで分散し、色玠䟛䞎物質の分散液
を埗た。 䞊蚘の−スルホベンゟトリアゟヌル銀溶液
ml、色玠䟛䞎物質の分散液6.5mlを混合し、さら
にポリビニルピロリドン分子量30000730mg、
ペンタ゚リスリトヌル520mg、ポリ゚チレングリ
コヌル分子量400310mg、氎ml及び䞋蚘珟像
剀200mgを加えた埌、のク゚ン酞でPHを5.5ず
した。この分散液に平均粒埄0.05ÎŒmの沃臭化銀
を銀に換算しお×10-4モル添加し、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトベヌス䞊に湿最膜厚が65ÎŒmず
なる様にワむダヌバヌにお塗垃しお、感光局を塗
蚭した。 珟像剀 次いでカルナバロりを酢酞゚チル30mlに溶
解し、ワむダヌバヌにお湿最膜厚が70ÎŒmずなる
よう䞊蚘感光局の䞊に塗垃しお熱溶融性局ずし
た。 埗られた感光芁玠を也燥埌32000CMSカンデ
ラ・メヌタ・秒の癜色露光をステツプり゚ツゞ
を通しお䞎えた。 次いで䞊蚘露光枈み詊料の塗垃面にバラむタ
玙、也匏耇写機−Bix小西六写真工業瀟
補甚癜玙、又はバラむタ玙䞊に塩化ビニルを塗
垃した受像玙を重ね合わせ、衚面枩床が140℃の
金属補ヒヌトブロツクで60秒間圧着加熱し、次い
で受像玙を剥がし、各受像玙に転写した色玠画像
濃床を枬定した。さらにバラむタ玙䞊に塩化ビニ
ルを塗垃した受像玙を甚いお同様の操䜜により画
像を埗た。結果を衚−に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋の感光局の䞊にゞメチルりレア及
びポリビニルブチラヌルをメタノヌル30mlに
溶解し、ワむダヌバヌにお湿最膜厚が70ÎŒmずな
るよう塗垃しお熱溶融性局ずした。 埗られた感光芁玠を也燥埌、実斜䟋ず同様に
露光し、実斜䟋ず同じ受像玙を甚いお熱珟像を
行い転写画像を埗た。結果を衚−に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋の色玠䟛䞎物質の代わりに色玠䟛䞎
物質に850mgに代えた以倖は、実斜䟋ず同じ
詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露光、熱珟像を行
぀た。結果を衚−に瀺す。 比范䟋 および 実斜䟋及び実斜䟋の感光芁玠から熱溶融性
局を陀いた詊料に぀いお、それぞれ実斜䟋ず同
じ露光、熱珟像を行぀た。結果を衚−に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋の色玠分散液ml、スルホベンゟトリ
アゟヌル銀溶液mlを混合し、さらにポリビニル
ピロリドン分子量30000450mg、ペンタ゚リス
リトヌル375mg、ポリ゚チレングリコヌル分子
量400225mg、氎ml及び䞊蚘珟像剀200mgを加
えた埌、のク゚ン酞でPHを5.5ずした。この
分散液に平均粒埄0.125ÎŒmの赀色感床を有する沃
臭化銀を銀に換算しお×10-4モル添加し、ポリ
゚チレンテレフタレヌトベヌス䞊に湿最膜厚が
65ÎŒmずなるようにワむダバヌにお塗垃しお第䞀
感光局を塗蚭した。 次いでスルホベンゟトリアゟヌル銀溶液mlず
2.5のれラチン溶液mlを混合し、さらにポリ
ビニルピロリドン450mg、ペンタ゚リスリトヌル
375mg、ポリ゚チレングリコヌル225mgを添加し、
氎を加えお13mlずした。この溶液を䞊蚘第䞀感光
局の䞊に塗垃し、䞭間局を圢成した。 続いお第䞀感光局の色玠䟛䞎物質を色玠䟛䞎物
質に、ハロゲン化銀を緑色感床を有する平均粒
埄0.125ÎŒmの沃臭化銀に代えた以倖は、第䞀感光
局ず同じ組成の第二感光局を塗蚭した。 さらに実斜䟋ず同じ成分の熱溶融性局を塗蚭
し、重局した感光芁玠を埗た。この詊料に察しお
ステツプり゚ツゞを通しお、1600CMSの癜色露
光、赀色露光及び緑色露光を䞎え、バラむタ玙、
及びバラむタ玙䞊に塩化ビニルを塗垃した受像玙
ず各々重ね合わせ140℃、分間珟像した埌、受
像玙を剥がし各受像玙䞊に転写画像を埗た。埗ら
れた画像の濃床を衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 以䞊の実斜䟋が瀺すように、写真構成局の倖局
に熱溶融性局を蚭けるず、普通玙ぞの色玠の転写
性が向䞊し、普通玙を受像玙ずしおも十分な濃床
の転写画像が埗られる。さらに受像玙ぞの密着性
や珟像埌の剥離性も改善される為、衚面加工した
受像玙に察しお転写濃床が増加するず共に転写む
らが枛少するずいう効果もある。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
    銀、有機銀塩、還元剀、熱珟像により拡散性の色
    玠を攟出又は圢成しうる色玠䟛䞎物質およびバむ
    ンダヌを含有する写真構成局を有する熱珟像カラ
    ヌ感光材料においお、写真構成局の倖局が熱溶融
    性物質を含有する熱溶融性局であるこずを特城ず
    する熱珟像カラヌ感光材料。
JP5728284A 1984-03-27 1984-03-27 熱珟像カラ−感光材料 Granted JPS60201340A (ja)

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