JPH0527849B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、
詳しくは熱現像感光要素中において形成された拡
散性色素の像様分布を受像層に熱転写することに
より画像を得る熱現像カラー感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは色素供与物質が非拡散
化され、かつ該色素供与物質が拡散性の良いシア
ンの色素を形成することにより、熱転写時に色素
供与物質と拡散性色素の分離性が高められた熱現
像カラー感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながら、この方法においては現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコストなどの
多くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒
白熱現像感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号公報にそ
の記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および現
像剤からなる感光材料が開示されている。さらに
この黒白熱現像感光材料を応用したカラー熱現像
感光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同第3761270号、
同第3764328号、リサーチ・デイスクロージヤー
（以下RDという）No.15108、同No.15127、同No.
12044および同No.16479等には熱現像感光材料中に
写真用カプラーと発色現像主薬を含有させたもの
について、米国特許第3180731号、RDNo.13443お
よび同No.14347等には、ロイコ色素を用いたもの
について、米国特許第4235957号、RDNo.14433、
同No.14448、同No.15227、同No.15776、同No.18137お
よび同No.19419等には、銀色素漂白法を応用した
ものについて、米国特許第4124398号、同第
4124387号および同第4123273号には熱現像感光材
料の熱漂白方法について述べられている。 しかしながら、カラー熱現像感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いは全く不可能であつたり、可能であつても湿式
処理などを必要とするものである。従つてこれら
の提案は鮮明なカラー画像を得ることが困難であ
つたり、また繁雑な後処理を必要とするなど多く
の欠点を有していた。 上述の欠点を改良した方式として熱現像により
拡散性或いは昇華性の色素を放出させ、この色素
を受像層に転写させることにより銀画像と色素を
分離してカラー画像を得る如き熱現像カラー感光
材料が特開昭57−179840号、同57−186744号およ
び同59−12431号明細書等に記載されている。し
かしながらこれらの方式、特に特開昭57−179840
号、同57−186744号に記載の方式では色素の拡散
と同時に色素供与物質も受像層に転写し受像層を
汚染するという問題点がある。 これらに用いられる色素供与物質が拡散性色素
あるいは昇華性色素を生成するような色素放出性
物質である場合には、色素供与物質自体が有色化
合物であるために、特に汚染がひどく、また色素
放出時に形成された各画像以外に不必要な色素も
転写してくるので、そのための汚染もあるなど大
きな問題がある。それに対し色素供与物質がいわ
ゆる通常の写真用カプラーのような無色あるいは
白色の色素形成物質である場合にも画像保存時の
受像層の黄ばみ汚染となるために問題となる。 このことは、色素供与物質が色素放出性物質で
ある場合には、色素形成物質である場合と比較し
て、該化合物自体が有色であるために受像層を激
しく汚染してしまうという欠点を有することを意
味する。 さらに別の問題点として色素供与物質が色素放
出性物質である場合には、色素形成性物質である
場合と比較して、該化合物が有色であるがために
非常に減感してしまうという欠点をも有する。 以上の観点から、熱現像感光材料として用いら
れる色素供与物質としては、色素放出性物質より
色素形成性物質の方が好ましい。 色素形成性物質としては、例えば特開昭58−
123533号、同58−149046号公報及び特願昭58−
33364号明細書に記載されている化合物がある。 これらの色素形成物質を用いてもそれ自体が十
分に不動化されていないと受像層の汚染の原因と
なつたり、さらに例えばそれぞれ異なる波長域に
分光増感した感光層を重層する感光材料の場合、
色素供与物質が層間を拡散し得るものである限り
は色濁り、あるいは発色不良を引き起すという問
題点がある。 以上のような観点から色素供与物質が熱現像時
に受像層あるいは他層へ拡散することは絶対に許
されないことである。従つて熱現像カラー感光材
料に用いられる色素供与物質は十分に非拡散化さ
れた化合物でなければならない。従つて色素供与
物質としては特願昭58−33364号に記載されてい
るような活性点部位にバラスト基と親水基を有す
るカプラーが特に好ましい。 本発明者等はこれら先提案に係る化合物のうち
特にシアン色素を形成する化合物では発色性が不
十分であり、十分な画像濃度を有するシアン画像
を与えないという欠点があることを見いだし、か
かる欠点を解決すべく研究を重ねた結果、本発明
を完成するに至つたものである。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、熱現像時に形成される色素の
拡散転写性が良好で、しかも色素供与物質が十分
に不動化されている熱現像カラー感光材料を提供
することにある。 本発明の他の目的は、高濃度の転写画像が得ら
れ、しかもカブリが少ないシアンの転写画像を得
ることができる色素供与物質を含有する熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元剤、熱現像により色素を形成
し得る色素供与物質およびバインダーを含有する
少なくとも１層の写真構成層を有する熱現像カラ
ー感光材料において、シアン色素供与物質が下記
一般式〔〕で表わされる化合物であることによ
つて、上記目的が達成されることを見い出し、本
発明を完成した。 一般式〔〕 式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わし、
R₁〜R₅はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルコキシアルキル基、
アリールオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、シクロアル
キルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルオ
キシアルキル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、水酸基、ウレイド基、スルフア
モイルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
複素環残基、イミド基及びハロゲン原子から選ば
れる置換基又は水素原子を表わす。またこれらの
置換基はさらに水酸基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シル基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ス
ルホ基、カルボキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、スルフアモイルアミノ
基、イミド基及びハロゲン原子で置換されていて
もよい。またR4とR5が結合して炭素環又は複素
環を形成してもよい。 上述のR₁〜R₃として、より好ましくはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、シアノ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子又は水素原子
であり、特に好ましくはR₁はハロゲン原子（よ
り好ましくは塩素又はフツ素）又は水素原子、
R₂はアルキル基（より好ましくはメチル基、エ
チル基）、R₃はアシルアミノ基であり、これらの
置換基の炭素数の総和は好ましくは12以下（より
好ましくは８以下）であり、またいずれの置換基
の炭素数も好ましくは８以下（より好ましくは６
以下）である。 R₄として特に好ましくはアルキル基、アリー
ル基又は水素原子であり、R₅として特に好まし
くはアルキル基、アリール基であり、それらの基
はスルホ基又はカルボキシ基等の親水基、及びス
ルホ基又はカルボキシ基等の親水基で置換された
基で置換されていてもよい。さらにR₄とR₅の炭
素数の総和は８〜40（より好ましくは12〜30）が
好ましい。 以下、本発明について更に詳述する。 前記一般式〔〕で表わされるシアン色素供与
物質は熱現像時耐拡散化された化合物であり、熱
現像に際して拡散性の色素を形成し得る化合物で
ある。 上記の熱現像に際して形成される拡散性色素の
“拡散性”とは、前記色素供与物質から形成され
たシアン色素が、該色素供与物質を含有する層か
ら、積層関係にある隣接層に移動し得る性質を意
味し、この移動の態様については、例えば生成さ
れた色素自体が拡散性化合物である場合には、こ
の拡散性に基いて前述の移動が行なわれ、また他
の例としては形成された色素が色素の溶剤に溶解
され、または燃溶剤によつて加熱溶解されて移動
が行なわれる場合等が含まれる。 さらに形成された色素自体が昇華性であつて、
形成された色素が昇華して隣接層へ移動する態様
も含まれる。 ここで、上記“昇華性”とは一般に用いられて
いる、液体状態を経ることなく固体から気体に変
化する性質だけでなく、固体が溶融して液体にな
り、この液体から更に気体に変化する性質をも含
むものである。 本発明に用いられる一般式〔〕で表わされる
シアン色素供与物質は、シアンカプラー母核であ
るフエノール誘導体の４位（以下、活性点と記
す）で発色現像主薬の酸化体と反応し、シアン色
素が形成されるが、この際シアンカプラー母核の
分子量が小さく（好ましくは400以下）、かつ親水
性基を含まない場合にはシアン色素の拡散性が富
むという性質を有する。また活性点のＸ（酸素原
子又はイオウ原子）に結合した炭素に結合したカ
ルボキシ基か色素供与物質の現像時不動化に寄与
すると共に発色性をも向上させている。この活性
点の置換基は色素形成の際離脱するので形成色素
には不都合とならない。 以下、本発明に用いられる一般式〔〕で表わ
されるシアン色素供与物質の代表的具体例を記載
するがこれらに限定されるものではない。 本発明のシアン色素供与物質は単独で用いても
よいし、２以上を併用してもよい。 次に本発明のシアン色素供与物質の具体的な合
成例を示す。 色素供与物質−(1)の合成 ２−アミノ−４，６−ジクロル−５−メチル−
フエノール塩酸塩14.3ｇをアセトニトリル150ml
とピリジン30mlの混合溶媒に溶解し、アセチルク
ロライド8.9mlを滴下し、室温で３時間撹拌後、
反応液を氷水500mlに加え沈澱を別した。この
沈澱を水酸化カリウム15ｇを含む水200mlに加え、
１時間室温で撹拌後濃塩酸24mlを含む水100mlに
注加し、析出する結晶を別した。 この結晶14.5ｇを150mlの酢酸に分散し、約20
℃で5.2ｇの亜硝酸ソーダ液（水28ml）を滴下後、
２時間撹拌した。 この反応液を600mlの水に加え、析出する結晶
を別、乾燥して２−アセチルアミノ−５−メチ
ル−６−クロル−キノン12.1ｇを得た。このキノ
ン12.1ｇをエタノール70mlに加え、炭素・パラジ
ウム（以下、Pd／Ｃと略す）を触媒として水素
還元を行ない、還元終了後過して液約20mlに
濃縮し、この濃縮液にアセトン150ml、炭酸カリ
ウム９ｇ、ベンジルブロマイド7.5ｇを加え、窒
素気流下７時間還流した。続いて反応液を過濃
縮後、タール状の沈澱をアセトン−水−アセトン
の順で洗うと淡褐色の中間体２−メチル−３−ク
ロル−４−ベンジルヒドロキシ−５−アセチルア
ミノフエノール（mp196〜198℃）8.0ｇ（収率41
％）が得られた。 上述の中間体7.0ｇと２−ブロムパルミチン酸
エチル9.2ｇに炭酸カリウム8.0ｇ及びアセトン
100mlを混合し、８時間還流した。この反応液を
過後濃縮し、エタノール100mlに溶解し、Pd／
Ｃを触媒とし水素還元した。反応後過・濃縮・
乾固し、得られた固体をアセトニトリルにて再結
晶し、２−（２−メチル−３−クロル−４−ヒド
ロキシ−５−アセチルアミノフエノキシ）パルミ
チン酸エチル（mp60.5〜62℃）９ｇ（収率77％）
を得た。 この化合物をエタノール40ml、水20ml及び水酸
化ナトリウム1.5ｇの混合液に加え、室温で６時
間撹拌後、塩酸にて中和し、析出する結晶（目的
物）8.6ｇを得た。 中間体、及び目的物はIR、NMR及びFD−マ
ススペクトルによりその構造を確認した。 他の例示化合物も上述の合成例と同様な方法に
より合成できる。 本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感
光材組成、塗布条件、処理方法等により異なる
が、大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10モ
ルの範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モ
ルである。 本発明に用いられる色素供与物質は熱現像感光
層または他の写真構成層に含有されて用いられる
が、例えば熱現像感光層中に含有せしめるには、
カプラーの分散法に関する米国特許第2322027号
に記載されているように高沸点溶媒に溶解して含
有させることができる。さらに上記の如き分散方
法において、上記高沸点溶媒に必要に応じて低沸
点溶媒を併用して色素供与物質を溶解して熱現像
感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有す
る水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せし
めることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供与
物質１部（重量部）に対して0.05〜100部（重量
部）の範囲で用いることができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与物質をアルカリ水溶液に溶解、分散すること
をいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホモ
ジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素
供与物質を溶解、分散した後、必要に応じてPHを
調整することもできる。この場合のPH調整剤には
水と相溶性のある有機又は無機酸を用いることが
できる。分散助剤としての界面活性剤は、アニオ
ン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニオン系
活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許第45555号、同
第465823号、同第29897号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。 本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感
光層に後述の親水性バインダーを用いて、この親
水性バインダー中に上述のようにフイツシヤー分
散又はオイルプロテクト分散せしめたものであ
り、従つて従来のようにボールミルまたはサンド
ミル等を使用して磨砕する必要がないので短時間
の作業で微細かつ安定に熱現像感光層中に分散せ
しめることができ、かつ色素画像の転写濃度を改
良することもできた。 本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質
と共に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルジエツト法やダブルジ
エツト法等の任意の方法で調製することができる
が、本発明に於いては通常のハロゲン化銀ゼラチ
ン乳剤の調製方法に従つて調製した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金イ
オウ増感、還元増感等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmであり、
さらに好ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共
存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。この調製法に用いられ
る感光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化
物、例えば、MXnで表わされるハロゲン化物
（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金属原子を
表わし、ＸはCl、BrまたはＩ、ｎはＨ原子、
NH₄基の時ｌ、Ｍが金属原子の時はその原子価
を示す。金属原子としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、
アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウ
ム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモ
ン、ビスマス、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニツケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金、セリウム等があげられる。）、含ハロ
ゲン金属錯体（例えばK₂PtCl₆，K₂PtBr₆，
HAuCl₄，（NH₄）₂IrCl₆，（NH₄）₃IrCl₆，
（NH₄）₂RuCl₆，（NH₄）₃RuCl₆，（NH₄）₃RhCl₆，
（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハライド（例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フエニルアンモニウムブロマイド、セチルエチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチ
アゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアン
モニウムブロマイドのような４級アンモニウムハ
ライド、テトラエチルフオスフオニウムブロマイ
ドのような４級フオスフオニウムハライド、ベン
ジルエチルメチルブロマイド、１−エチルチアゾ
リウムブロマイドのような３級スルホニウムハラ
イド等）、ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブロム−２
−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ
−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムア
セトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ
−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、1.3−ジブロモ−４，４
−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲ
ン化合物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化
トリフエニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブロ
ムエタノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001モル
〜2.0モルであり、好ましくは0.01モル〜0.5モル
である。 本発明の熱現像カラー感光材料は、本発明のシ
アン色素供与物質を含有する層を少なくとも１層
有しておればよいが、本発明の熱現像カラー感光
材料は青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する
各層、すなわち熱現像青感光層、熱現像緑感光
層、熱現像赤感光層として多層構成とすることも
できる。その場合その各々用いられる青感性ハロ
ゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものが、より好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基または
縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来る
エナミン基を有していてもよい。また対称形でも
非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミノ基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同
第2937089号の明細書等に記載されている様な可
視光を吸収しない超増感性添加剤を併用すること
ができる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１×
10^-1モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ゾトリアゾール銀、サツカリン酸、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾ−オキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２
−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカ
プト−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀等があげられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることもできる。中でも例えばベンゾトリ
アゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が
好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、
例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアル
キル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−
ベンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾー
ル銀のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾール
銀、例えば５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀のようなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、ま
た英国特許第1590956号、同第1590957号各明細書
に記載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−
シクロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモ
イルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベンゾトリア
ゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフ
トール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イル
アゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式〔〕で表わされるニトロベン
ゾトリアゾール類および下記一般式〔〕で表わ
されるベンゾトリアゾール類が有利に使用でき
る。 一般式〔〕 式中、R⁶はニトロ基を表わし、R⁷およびR⁸は
同一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基もしく
はその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、またはそ
れぞれ置換基を有してもよいカルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えば
フエニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｍは０
〜２、ｎは０または１を表わす。また前記カルバ
モイル基の置換基としては、例えばメチル基、エ
チル基、アセチル基等をあげることができ、スル
フアモイル基の置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、アセチル基等をあげることがで
き、アルキル基の置換基としては、例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基
の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等
を、アルコキシ基の置換基としては、例えばカル
ボキシ基、エトキシカルボニル基を、およびアミ
ノ基の置換基としては、例えばアセチル基、メタ
ンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげること
ができる。 前記一般式〔〕で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物をあげることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニドロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
をあげることができる。 一般式〔〕 式中、R⁹はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、置換基を有してもよいカルバモイル基およ
び置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R¹⁰はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えばフエニル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または
２、ｑは０〜２の整数を表わす。 また、前記R⁹におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等をあげることができる。さらに前記
R¹⁰におけるアルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々あげることができる。 前記一般式〔〕で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物をあげることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−スルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などをあげるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に用いられる有機銀塩の調製法について
は後に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
当な手段によりバインダー中に分散して使用に供
してもよいし、また適当なバインダー中で銀塩を
調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。 該有機銀塩の使用量は、支持体１m²当り0.05ｇ
〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜2.0ｇである。 また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いら
れる還元剤としては、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRD12146、RD15108、RD15127および特開昭
56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレンジア
ミン系およびｐ−アミノフエノール系現像主薬、
フオスフオロアミドフエノール系およびスルホン
アミドフエノール系現像主薬、またヒドラゾン型
発色現像主薬等の公知の発色現像主薬又はそのプ
リカーサーがあげられるが、特に好ましいのは特
開昭56−146133号公報および本出願人による特願
昭57−225928号明細書に記載のｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノフエニル）スルフアミン酸現像主
薬である。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる有機銀塩の種類、感光性銀塩の種類およびそ
の他の添加剤の種類などに依存するが、通常は有
機銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範囲で
あり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第3667959号記載の−CO
−，−SO₂−，−SO−基を有する非水性極性溶媒
化合物、米国特許第3438776号記載のメルトフオ
ーマー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525
号に記載のポリアルキレングリコール類等があ
る。また色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同第49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同第54−156524
号、同54−156525号、同54−156526号、同55−
4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報
ならびに西独特許第2140406号、同第2147063号、
同第2220618号、米国特許第3080254号、同第
3847612号、同第3782941号、同第3994732号、同
第4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載
されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
シド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキ
シナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオ
キサジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジン
ジオン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン
−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリ
ジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イ
ソカルボスチリル、スルホンアミド、2H−１，
３−ベンゾチアジン−２，４−（3H）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメ
ルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタ
ル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つま
たは２以上とイミダゾール化合物との混合物また
フタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少
なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、
さらにはフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、
キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等をあげる
ことができる。また本出願人による特開昭58−
189628号、同58−193460号公報に記載された、３
−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール類も有効である。 またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２，４
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物があげ
られる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープレカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバ
インダーとしては親水性のバインダーが特に好ま
しいが、疎水性バインダーが一部併用されてもよ
い。本発明に好ましく用いられる親水性バインダ
ーとは、水あるいは、水と有機溶媒（水と任意に
混和できる溶媒）の混合液に可溶であるものをい
う。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白
質、セルロース誘導体、デキストランの如きポリ
サツカライト、アラビアゴム等の如き天然物質お
よび有効なポリマーとして、ポリビニルアセター
ル（好ましくはアセタール化度が20％以下、例え
ばポリビニルブチラール）、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール（ケン化率が75％以上のものが
好ましい）等が好ましいが、これらのみに限定さ
れるものではない。また必要ならば２種以上混合
使用してもよい。バインダーの量は各感光層あた
り有機銀塩１部に対して重量比で１／10部〜10
部、好ましくは１／４部〜４部である。 本発明の前記各成分を含む層およびその他の層
は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発明の
シアン色素供与物質を含む熱現像感光層の厚み
は、乾燥後1μm〜1000μm、好ましくは２〜20μm
でよい。本発明に使用される支持体としては、セ
ルロースナイトレートフイルム、セルロースエス
テルフイルム、ポリビニルアセタールフイルム、
ポリエチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム等のプ
ラスチツクフイルムおよびガラス、紙、アルミニ
ウム等の金属等があげられる。またバライタ紙、
レジンコーテイド紙、耐水性紙も用いることがで
きる。 本発明の感光材料は基本的には同一層中に(1)感
光性ハロゲン化銀、(2)有機銀塩、(3)バインダー、
(4)本発明のシアン色素供与物質、(5)還元剤を含有
する。しかしこれらは必ずしも単一の写真構成層
中に含有させる必要はなく、例えば赤感光層を二
層に分け、前記(1)，(2)，(3)および(5)の成分を一方
側の赤感光層に含有させ、この赤感光層に隣接す
る他方側の層に本発明のシアン色素供与物質を含
有せしめる等、相互に反応可能な状態であれば２
以上の写真構成層に分けて含有せしめてもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料は、少なくとも
本発明のシアン色素供与物質を含む感光層を有し
ておればよいが、感色性を異にする他の１又は２
以上の感光層を有していてもよいし、上塗り層、
下塗り層、バツキング層、中間層、或いはフイル
ター層等各種の写真構成層を有していてもよい。 本発明のシアン色素供与物質は上記のように赤
感光層に含有せしめることができるが、これに限
定されず、他の青感光層や緑感光層に含有せしめ
てもよい。 本発明の感光材料は、そのまま像露光した後、
通常80℃〜200℃（より好ましくは120℃〜170℃）
の温度範囲で１〜180（より好ましくは1.5〜120）
秒間加熱されるだけで発色現像される。また、必
要ならば水不透過性材料を密着せしめて現像して
もよく、或いは露光前に70℃〜180℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。 画像露光に適した光源としては、タングステン
ランプ、螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キ
セノンランプ、CRT光源、レーザー光源などが
あげられる。 この様にして得られた画像は、任意の方法で受
像要素上に色画像として得ることができる。例え
ばリサーチ・デイスクロージヤー15108号、同
15127号に記載されている方法、例えばメタノー
ルのような溶剤或いは熱溶剤としてのアセトアミ
ド、１，10−デカンジオール、コハク酸イミド、
１，６−ヘキサンジカルボン酸、１，８−エチレ
ンナフタレン、アニス酸メチル、ベンゾフエノ
ン、ステアリン酸メチル、メトキシナフタレン、
ビフエニル等を含む転写紙の如き受像要素と密着
させ、必要に応じて加熱後、剥離することによつ
て転写紙の如き受像要素上に色画像を得ることが
できる。 また別な方法として、米国特許第4123273号、
同第4124387号、同第4124398号等の各明細書中及
び特開昭56−27132号公報に記載されている方法、
例えば標白定着剤を含む層を密着させ、必要に応
じて加熱後剥離することによつて感光材料層中の
銀及び銀塩は取り除かれ、残つている色画像を得
ることができる。 また英国特許第1590957号明細書に記載の様な
熱転写方式を用いることも可能である。 本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素と
いう。）は、像様露光した後、熱現像することに
よつて、熱転写性シアン色素の像様分布を本発明
のシアン色素供与物質から形成させ、該像様分布
の少なくとも一部を、本発明の感光材料の積重関
係にある受像層に熱転写するカラー熱拡散転写方
法に適用された場合、受像層に形成されるシアン
画像濃度が改良された高い濃度の画像を与え、か
つシアンカブリの発生も抑制できる。 受像層は、熱現像により形成（乃至放出）され
た色素を受容する機能を有すればよく、色素拡散
転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−
207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
ることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、米国特許第
3625694号、同3859096号、英国特許第1277453号、
同2011012号に開示されているゼラチンなどと架
橋可能な媒染剤、米国特許第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示されてい
る水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、西独
特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載されている。
例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、
ポリスチレン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは
１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。色素の熱現像
感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。この転写溶媒には、メタノー
ル、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の低沸点
溶媒およびトリ−ｎ−クレジルフオスフエート、
トリ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブチル
フタレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の
場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳
化し受像層に添加することができる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリ
ルベンゼン、ポリ円ニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポ
リアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類、があげられ
る。また、Polymer Handbook 2nd cd.（J.
Brandrup、E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、記載されているガラス転移温度40℃
以下の合成ポリマーも有用である。これらの高分
子物質は、単独で用いられても、また２以上を組
み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリ
アミド、ジエチレングリコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合せによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであつてもよい。たとえば、シクロ
ヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシ
ポリエチレン−グリコール、１，２−ジカルボメ
トキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像
層・支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては透明支持体上の受像層の
上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透
明化層（反射性層）を設けて構成することもでき
る。この不透明化層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様はこれらに限られるものではない。 〈４−スルホベンゾトリアゾール銀塩の調製〉 20ｇの３−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇ
の水酸化ナトリウムをエタノール−水（１：１）
混合液300mlに加え溶解した。この溶液に５規定
の硝酸銀溶液20mlを滴下した。この際５規定の水
酸化ナトリウム溶液も同時に滴下しPHを７〜８に
維持した。この溶液を１時間室温で撹拌した後、
水で400mlに仕上げて４−スルホベンゾトリアゾ
ール銀溶液を調製した。 実施例 １ 例示色素供与物質(1)1.3ｇ、酢酸エチル４ml及
びジオクチルフタレート1.3ｇを混合し、加熱溶
解した。この溶液を界面活性剤を含む８％ゼラチ
ン溶液17.5mlと混合し、水を加えて30mlとし、ホ
モジナイザーで５分間乳化分散した。 上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４
ml、色素供与物質の上記分散液６mlを混合し、さ
らにポリビニルピロリドン（分子量30000）730
mg、ペンタエリスリトール520mg、ポリエチレン
グリコール（分子量400）310mg、水３ml及び下記
現像剤200mgを加えた後、８％クエン酸でPHを5.5
とした。この分散液に平均粒径0.05μmの沃臭化
銀を銀に換算して３×10^-4モル添加し、ポリエチ
レンテレフタレート支持体上に湿潤膜厚が65μm
となる様にワイヤーバーにて塗布した。 現像剤 上記塗布物を乾燥して得られた試料に対してス
テツプウエツジを通して、30000CMS（カンデ
ラ・メーター・秒）の露光を与えた。 次いで上記露光済み試料の塗布面に、バライタ
紙上に塩化ビニルを塗布した受像紙を重ねて、表
面温度が140℃の金属製ヒートブロツクで60秒間
圧着加熱し、次いで受像紙を剥がし受像紙に転写
した色素像濃度（透過濃度）を測定した。その結
果を後記第１表に示す。 実施例 ２ バインダーのポリビニルピロリドンをポリビニ
ルアルコール（重合度400）に代えた以外は実施
例１と同じ処法で作成した試料を用意し、実施例
１と同じ露光、現像を行なつた。その結果を同じ
く第１表に示す。 実施例 ３ 熱溶剤のポリエチレングリコールをジメチルウ
レア（310mg）に代えた以外は実施例１と同じ処
法で作成した試料を用意し、実施例１と同じ露
光、現像を行なつた。その結果を同じく第１表に
示す。 実施例 ４ 色素供与物質として例示色素供与物質(1)の代わ
りに例示色素供与物質(3)を用いた以外は実施例１
と同じ処法で作成した試料を用意し、実施例１と
同じ露光、現像を行なつた。その結果を同じく第
１表に示す。 実施例 ５ 色素供与物質として例示色素供与物質(1)の代わ
りに例示色素供与物質（15）を用いた以外は実施
例１と同じ処法で作成した試料を用意し、実施例
１と同じ露光、現像を行なつた。その結果を同じ
く第１表に示す。 実施例 ６ 例示色素供与物質(1)1.3ｇ、１％のジ（２−エ
チルヘキシル）−２−スルホコハク酸水溶液1.6
ml、水2.8mlおよびメタノール２mlを混合し、さ
らに４mlの１規定水酸化ナトリウム水溶液を加え
た後、８％のゼラチン水溶液17.5mlを加えた。こ
の分散液を８％のクエン酸で中和した後、水で30
mlに仕上げた。 この分散液６mlを用いて実施例１と同じ処法で
塗布、乾燥した試料を用意し、実施例１と同じ露
光、現像を行なつた。その結果を同じく第１表に
示す。 比較例 １、２および３ 色素供与物質として下記色素供与物質(A)，(B)お
よび(C)を用いた以外は実施例１と同じ処法で作成
した２種の試料を用意し、実施例１と同じ露光、
現像を行なつた。その結果を同じく第１表に示
す。

【表】

【表】 上記第１表の結果からも明らかなように、本発
明のシアン色素供与物質を用いた感光要素は、最
大濃度（Dmax）が大きく、しかもカブリ
（Dmin）が小さいという優れた効果を発揮する
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質およびバイ
   ンダーを含有する少なくとも１層の写真構成層を
   有する熱現像カラー感光材料において、シアン色
   素供与物質が下記一般式〔〕で表わされる化合
   物であることを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。 一般式〔〕 〔式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わし、
   R₁〜R₅はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキ
   シ基、アシルアミノ基、アルコキシアルキル基、
   アリールオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
   ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
   ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
   アモイル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、アリールアミノ基、シクロアル
   キルアミノ基、シアノ基、アルキルオキシアルキ
   ル基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリー
   ルスルホニル基、水酸基、ウレイド基、スルフア
   モイルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、
   アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
   ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   複素環残基、イミド基及びハロゲン原子から選ば
   れる置換基又は水素原子を表わす。〕